珠江口表層水中多環(huán)芳烴的分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

李海燕，賴子尼，曾艷藝，王 超，楊婉玲，高 原，麥永湛，彭松耀

中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院，珠江水產(chǎn)研究所，廣東 廣州 510380

近年來(lái)，由于污染物輸入的不斷增加和河口區(qū)域生態(tài)系統(tǒng)對(duì)污染物的響應(yīng)，河口環(huán)境備受關(guān)注。其中難降解持久性有機(jī)污染物(POPs)研究己經(jīng)成為生物地球化學(xué)研究的熱點(diǎn)和重點(diǎn)之一[1-2]。多環(huán)芳烴(PAHs)作為典型而重要的POPs類別，由于其具有持久性、累積性、長(zhǎng)距離遷移以及致畸致癌致突變的高毒性，其帶來(lái)的生態(tài)效應(yīng)已引起了國(guó)際社會(huì)的廣泛關(guān)注。PAHs主要來(lái)源于礦石燃料燃燒、人類活動(dòng)和天然成巖作用(自然形成)，由于其在環(huán)境中特殊的化學(xué)性質(zhì)，可通過(guò)食物鏈發(fā)生生物累積而不斷富集和放大，進(jìn)而對(duì)水環(huán)境中的生物種群和群落(包括人體健康)造成嚴(yán)重威脅，導(dǎo)致水體與近岸生態(tài)系統(tǒng)存在最終發(fā)生衰變和退化的潛在危害，長(zhǎng)期以來(lái)一直是河流及其近岸環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測(cè)和控制的污染物類別。

珠江三角洲地區(qū)作為中國(guó)經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)最快的區(qū)域之一，所面臨的環(huán)境壓力已經(jīng)相當(dāng)嚴(yán)重，隨著珠江三角洲經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展，珠江口海域不僅大量接納了毗鄰沿岸地區(qū)直接排放的污水，還接收通過(guò)各種大小徑流攜帶入海的污染物。對(duì)于珠三角地區(qū)水體中PAHs的研究主要集中在珠江及其鄰近的海域。WANG等[3]測(cè)定了珠江三角洲八大入海口PAHs的分布和分配，發(fā)現(xiàn)該區(qū)域水體中PAHs的濃度處于中等水平，并且水體中PAHs濃度沒有時(shí)空差異性。張熒等[4]對(duì)西江水系源頭至入?？诘牡乇硭蠵AHs濃度及健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了分析和評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)該區(qū)域地表水中致癌性PAHs的健康危害風(fēng)險(xiǎn)遠(yuǎn)大于非致癌性PAHs所致風(fēng)險(xiǎn)，并且苯并[a]芘為年平均風(fēng)險(xiǎn)最大的致癌類PAHs。王若師等[5]對(duì)東江流域典型鄉(xiāng)鎮(zhèn)飲用水源地六大類有機(jī)污染物的檢測(cè)分析發(fā)現(xiàn)，研究區(qū)域有機(jī)污染物的主要健康風(fēng)險(xiǎn)為致癌風(fēng)險(xiǎn)。

對(duì)于珠江三角洲水體中的有機(jī)污染物，已經(jīng)開展過(guò)大量的研究工作，但這些研究主要涉及有機(jī)污染物在珠三角水體中的分布、分配及遷移歸宿等方面[6]，對(duì)于珠江口有機(jī)污染物的健康風(fēng)險(xiǎn)方面的研究相對(duì)較少。因此，有必要對(duì)其PAHs的污染特征及健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行深入研究。研究分析了珠江口4個(gè)季度表層水體中PAHs的含量，對(duì)該區(qū)域PAHs的時(shí)空分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了分析和評(píng)價(jià)，對(duì)珠江流域人民生活用水安全有一定的指導(dǎo)意義。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品采集

表層水樣分別于2015年2、5、8、11月采自珠江八大入海口，采樣點(diǎn)如圖1所示。采集到的表層水置于干凈的4 L棕色瓶中，并立刻加入適量疊氮化鈉(約200 mg/L)抑菌。同時(shí)立刻用便攜式水質(zhì)分析儀(YSI6600-02，美國(guó))原位測(cè)定水體的鹽度、電導(dǎo)率、pH及溶解氧等水化學(xué)數(shù)據(jù)。水樣運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后低溫保存，并且盡快完成預(yù)處理。

采樣點(diǎn)：S1.虎門；S2.蕉門；S3.洪瀝門；S4.橫門； S5.磨刀門；S6.雞啼門；S7.虎跳門；S8.崖門。注：底圖源自國(guó)家測(cè)繪地理信息局網(wǎng)站(http://map.sbsm.gov.cn/mcp/index.asp)下載的1∶7 000 000長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶區(qū)域圖底圖。審圖號(hào)為GS(2016)1 605號(hào)，下載日期為2016-09-12。圖1 珠江口表層水采樣點(diǎn)分布

1.2 材料與方法

1.2.1 樣品前處理

水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過(guò)濾，將溶解相與顆粒相分離，水體中痕量有機(jī)污染物最常用的萃取方法是固相萃取法[7-8]，此處水樣的前處理參照之前已報(bào)道的方法[9]，簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，溶解相的PAHs采用Envi-C18(500 mg，6 mL)固相萃取柱進(jìn)行富集。SPE柱經(jīng)溶劑活化后， 將加入了回收率指示物的水樣(4 L)以8～10 mL/min的流速通過(guò)SPE柱，最后用5 mL去離子水淋洗。SPE柱真空干燥后依次用5 mL乙酸乙酯洗脫3次，洗脫液濃縮至100 μL后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析。

1.2.2 色譜條件

使用Agilent 7890/5975氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)樣品進(jìn)行分析測(cè)定，柱溫條件:初始溫度為60 ℃，以12 ℃/min的速率升至200 ℃，接著以2 ℃/min的速率升至214 ℃，再以5 ℃/min的速率升至250 ℃，最后以20 ℃/min的速率升至290 ℃，并保持30 min。進(jìn)樣口溫度為250 ℃；無(wú)分流自動(dòng)進(jìn)樣1 μL。

1.2.3 質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程中運(yùn)行QA/QC監(jiān)控整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程，每10個(gè)樣品增加1個(gè)方法空白和一個(gè)已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。方法空白中除萘外，其他PAHs含量小于樣品含量的5%，PAHs回收率測(cè)定使用樣品加標(biāo)回收率，加標(biāo)回收率為55%～109%。以信噪比S/N=3對(duì)應(yīng)所測(cè)化合物的濃度作為方法定量限(LOQ)，PAHs的LOQ范圍為0.01～0.78 ng/L。由于萘在過(guò)程空白中有較高的濃度，計(jì)算時(shí)將其排除。最后結(jié)果經(jīng)空白扣除，但未經(jīng)回收率校正。

2 結(jié)果與討論

2.1 PAHs的含量和組成特征

珠江口表層水中15種PAHs以及7種強(qiáng)致癌性PAHs的含量分布如圖2所示。

7種強(qiáng)致癌性PAHs(BaA、Chry、BbF、BkF、BaP、InP、DbA)之和，用∑7PAHs表示的含量范圍為1.53～3.73 ng/L，均值為(2.17±0.43)ng/L，占PAHs總量的5.89%～11.1%，其中強(qiáng)致癌物質(zhì)BaP占∑15PAHs總量的2.20%±0.54%，占∑7PAHs的27.9%±4.84%。

圖2 珠江口表層水中PAHs的空間分布

珠江口4個(gè)季度表層水中15種PAHs的組成列于圖3。

圖3 珠江口表層水中15種PAHs的組成特征Fig.3 The composition characteristics of 15 PAHs insurface water of Pearl River Estuary

由圖3可見，珠江口相同點(diǎn)位表層水中PAHs組成特征隨季節(jié)變化不大，珠江口4個(gè)季度所有采樣點(diǎn)中，3環(huán)PAHs為主要成分，占15種PAHs總量的48.4%～62.6%；其次為4環(huán)PAHs含量，占總量的15.7%～27.6%。在16種PAHs中菲、蒽、熒蒽的濃度最高，分別為4.91～10.8 ng/L、2.11～6.90 ng/L和1.39～7.80 ng/L，分別占PAHs總量的21%～37%、10%～19%、7%～19%。這與其他研究結(jié)果相一致[10-11]。

為了更好地了解珠江口表層水中PAHs的污染水平，將其與國(guó)內(nèi)外一些水域的分析結(jié)果相對(duì)比(表1)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，珠江口表層水中PAHs的含量處于中等水平。

表1 不同研究區(qū)域表層水體中溶解態(tài)PAHs的污染狀況

2.2 PAHs的時(shí)空分布特征

從空間分布來(lái)看(圖2)，珠江入海口表層水體中PAHs含量存在一定的差異，其中∑15PAHs和∑7PAHs的高濃度值均在雞啼門點(diǎn)位中檢測(cè)到，為(35.0±11.9)ng/L，其次為磨刀門，含量為(29.7±8.29)ng/L，蕉門含量最低，為(25.2±5.72)ng/L，這一結(jié)果與穆三妞等[25]、李秀麗等[26]對(duì)珠江口沉積物中有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯的研究結(jié)果相一致，他們的研究同樣發(fā)現(xiàn)珠江口表層沉積物污染最嚴(yán)重的點(diǎn)位出現(xiàn)在雞啼門。其他各點(diǎn)位表層水中∑15PAHs和∑7PAHs濃度基本相當(dāng)，差異不大。總體來(lái)說(shuō)，西四口門高于東四口門，其含量由高到低順序?yàn)殡u啼門>磨刀門>洪瀝門>虎門>崖門>橫門>虎跳門>蕉門。這可能主要是由于珠江口有機(jī)污染物的多種輸入途徑導(dǎo)致。一般來(lái)說(shuō)，上游輸入是河流水體中PAHs的主要來(lái)源，珠三角地區(qū)大量的工業(yè)廢水、生活污水和機(jī)動(dòng)車產(chǎn)生的PAHs都以面源污染形式排放至河口[27-28]；同時(shí)大氣沉降及珠江入海口復(fù)雜的水文和潮汐也有可能影響水體中PAHs的濃度。從組成來(lái)看，3種主要污染物菲、蒽、熒蒽的最高質(zhì)量濃度分別為(8.77±1.76)ng/L、(4.74±1.48)ng/L、(5.63±2.27)ng/L，均出現(xiàn)在雞啼門點(diǎn)位。

珠江口表層水體中溶解態(tài)∑15PAHs和∑7PAHs的時(shí)空分布見圖4。

圖4 珠江口表層水體中溶解態(tài)∑15PAHs和∑7PAHs的時(shí)空分布

從圖4來(lái)看，∑15PAHs和∑7PAHs的質(zhì)量濃度在春(2月)、夏(5月)、秋(8月)、冬(11月)4個(gè)季節(jié)存在明顯差異，按照降水量將其分為豐水期(5、8月)和枯水期(2、11月)，總體來(lái)說(shuō)，枯水期明顯高于豐水期，除個(gè)別樣點(diǎn)外，PAHs含量最高值均出現(xiàn)在11月，最低值出現(xiàn)在8月。PAHs季節(jié)差異可以從2個(gè)方面來(lái)解釋：①河流徑流量增大對(duì)PAHs濃度產(chǎn)生一定的稀釋效應(yīng)，使?jié)舛茸兊?，而珠江?、8月處于豐水期，其降雨量明顯大于2、11月，河流徑流量較大，因此PAHs含量較低；前人研究也表明雨量較少時(shí)黃河水體中的PAHs濃度較高[29]；②珠江口地區(qū)5、8月的平均水溫遠(yuǎn)高于2、11月的平均水溫，而水溫較高時(shí)，水體中低環(huán)PAHs的揮發(fā)較強(qiáng)，從而導(dǎo)致其濃度相對(duì)較低。

2.3 表層水中PAHs的健康風(fēng)險(xiǎn)

國(guó)內(nèi)外評(píng)價(jià)某一致癌物對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)，常用其對(duì)人體產(chǎn)生的終生致癌風(fēng)險(xiǎn)增量模型(ILCR)作為度量指標(biāo)，終生致癌風(fēng)險(xiǎn)即人體終身暴露于一定劑量的致癌物而引起的超過(guò)正常水平的癌癥發(fā)病率[30-31]。計(jì)算公式：

(1)

式中：B(A)Peq為PAHs單體基于BaP的毒性當(dāng)量濃度之和，計(jì)算公式見式(2)，ng/L；IR為成年人每天飲用水的數(shù)量，取2.2 L/d；ED為暴露年數(shù)，70 a；EF為暴露頻率，365 d/a; CSF為致癌斜率因子，7.3 kg/(d·mg)；BW為成人平均體質(zhì)量，

60 kg；LT為人均壽命，365 d/a×壽命。

(2)

式中：Ci為第i個(gè)PAHs單體在水中的含量，ng/L；TEFi為第i個(gè)PAHs單體的毒性當(dāng)量因子，無(wú)量綱(USEPA)，其中BaA、BaP、BbF、BkF、InP、DbA以及 Chry 的毒性當(dāng)量因子依次為 0.1、1、0.1、0.01、0.1、1、0.001。

USEPA對(duì)致癌物可接受的風(fēng)險(xiǎn)水平規(guī)定：ILCRs<10-6表示可以接受的安全范圍；10-6≤ILCRs≤10-4表示存在潛在的風(fēng)險(xiǎn)；而ILCRs>10-4則意味著有較大的潛在風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)優(yōu)先考慮此類健康問(wèn)題。

對(duì)非癌癥類疾病效應(yīng),其風(fēng)險(xiǎn)是用某一特定時(shí)間內(nèi)(如終身)對(duì)污染物的暴露水平對(duì)比相同時(shí)間內(nèi)的參考劑量來(lái)評(píng)估的。這一比值被稱為危害商數(shù)(HQ)，一般認(rèn)為只有當(dāng)其超過(guò)一定閾值時(shí)，才會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害[32]，其計(jì)算公式[30-31]：

(3)

式中：Ci為第i個(gè)PAHs單體在水中的含量，mg/L；RfDi為非致癌物經(jīng)口的參考劑量[30]，mg/(kg·d)，見表2；AT為暴露期限，365 d/a×暴露年限；其他參數(shù)取值與致癌風(fēng)險(xiǎn)相同。

表2 非致癌類PAHs污染物經(jīng)口的參考劑量

地表水經(jīng)過(guò)自來(lái)水廠的一系列處理后才能使用，經(jīng)處理后水體中約26.9%的PAHs被去除[33]，因此，珠江口表層水樣中PAHs濃度的26.9%被去除后，根據(jù)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型計(jì)算珠江口表層水中PAHs通過(guò)飲水途徑造成的健康危害風(fēng)險(xiǎn)見表3和表4。

由表3、表4可見，通過(guò)水廠的處理，珠江口致癌類PAHs飲水途徑產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn)為6.50×10-8～2.37×10-7，其中BaP導(dǎo)致的飲水途徑健康風(fēng)險(xiǎn)最高，最高值達(dá)到2.05×10-7，出現(xiàn)在11月雞啼門樣品中；BaA飲水健康風(fēng)險(xiǎn)較高，致癌風(fēng)險(xiǎn)范圍為3.92×10-9～2.52×10-8，最高值與BaP相似，同樣出現(xiàn)在11月雞啼門樣品中；其他致癌類PAHs飲水途徑造成的健康危害風(fēng)險(xiǎn)較小。同PAHs的含量分布相一致，PAHs通過(guò)飲水途徑產(chǎn)生的致癌健康風(fēng)險(xiǎn)及非致癌危害都存在一定的時(shí)空分布特征。其中，致癌類PAHs飲水途徑產(chǎn)生的健康風(fēng)險(xiǎn)最高均值出現(xiàn)在雞啼門，與其含量分布相一致，而非致癌類PAHs的HQ最高均值出現(xiàn)在蕉門，可能是由于蕉門地處人口密集、農(nóng)業(yè)和工業(yè)發(fā)達(dá)的廣州、東莞下游，沿岸大量排污、農(nóng)田徑流及工業(yè)廢水流入所致。PAHs通過(guò)飲水途徑產(chǎn)生的致癌健康風(fēng)險(xiǎn)及非致癌危害最高值均出現(xiàn)在11月(枯水期)，最低值均出現(xiàn)在5、8月(豐水期)，這一結(jié)果與其含量的時(shí)間分布特征也相一致。

表3 致癌類PAHs污染物飲水途徑的健康風(fēng)險(xiǎn)

由表3和表4發(fā)現(xiàn)，珠江口表層水中PAHs的總健康風(fēng)險(xiǎn)處于10-7水平，低于USEPA推薦的對(duì)致癌物質(zhì)最大可接受風(fēng)險(xiǎn)水平(10-6)，但是高于英國(guó)皇家協(xié)會(huì)和荷蘭建設(shè)與環(huán)境部推薦的可忽略風(fēng)險(xiǎn)水平(分別為10-7和10-8)，表明珠江口表層水中PAHs的飲水健康風(fēng)險(xiǎn)需引起重視，這與西江[4]、珠江[34]的研究結(jié)果相一致。非致癌類PAHs的HQ值為0.99×10-5～2.73×10-5，遠(yuǎn)低于USEPA規(guī)定的閾值(1)。綜上所述，珠江口表層水中致癌類PAHs是需要優(yōu)先治理的污染物，應(yīng)采取相應(yīng)措施降低水中PAHs含量，以保證居民飲水健康。

表4 非致癌類PAHs的HQ值

3 結(jié)論

珠江口4個(gè)季度所采集的表層水樣中，15種PAHs總量∑15PAHs處于中等水平，其中7種強(qiáng)致癌性PAHs總量∑7PAHs占∑15PAHs的5.89%～11.1%，強(qiáng)致癌物質(zhì)BaP占∑7PAHs的27.9%±4.84%?！?5PAHs和∑7PAHs在枯水期樣品中均高于豐水期樣品。利用ILCR模型對(duì)該區(qū)域的飲水健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，得出非致癌類PAHs的HQ數(shù)值為0.99×10-5～2.73×10-5，遠(yuǎn)低于USEPA規(guī)定的閾值(1)；致癌類PAHs通過(guò)飲水途徑造成的健康危害風(fēng)險(xiǎn)處于10-7水平，低于USEPA推薦的對(duì)致癌物質(zhì)最大可接受風(fēng)險(xiǎn)水平(10-6)，表明珠江口表層水中PAHs尚不具備嚴(yán)重的致癌風(fēng)險(xiǎn)，但仍然存在潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，其中致癌類PAHs是研究區(qū)域需要優(yōu)先治理的污染物，需引起重視。

參考文獻(xiàn)(References)：

[1] 謝武明,胡勇有,劉煥彬,等.持久性有機(jī)污染物 (POPs) 的環(huán)境問(wèn)題與研究進(jìn)展[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2004,20(2):58-61.

XIE Wuming,HU Yongyou,LIU Huanbin,et al.Environmental Issue and Study Progress of Persistent Organic Pollutants (POPs) [J].Environmental Monitoring in China,2004,20(4):58-61.

[2] 李國(guó)剛,李紅莉.持久性有機(jī)污染物在中國(guó)的環(huán)境監(jiān)測(cè)現(xiàn)狀[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2004,20(4):53-60.

LI Guogang,LI Hongli.The Present Status of Persistent Organic Pollutants (POPs) Environmental Monitoring in China [J].Environmental Monitoring in China,2004,20(4):53-60.

[3] WANG J Z,NIE Y F,LUO X L,et al.Occurrence and Phase Distribution of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Riverine Runoff of the Pearl River Delta,China [J].Marine Pollution Bulletin,2008,57(6):767-774.

[4] 張熒,魏立菲,李逸，等.西江地表水中多環(huán)芳烴的分布和健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].人民珠江，2016，37(5)：76-79.

ZHANG Ying,WEI Lifei,LI Yi,et al.Distribution and Health Risk Assessment of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Surface Water of the Xijiang River,China [J].Pearl River,2016,37(5)：76-79.

[5] 王若師,張嫻,許秋瑾,等.東江流域典型鄉(xiāng)鎮(zhèn)飲用水源地有機(jī)污染物健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2012，32(11)：2 874-2 883.

WANG Ruoshi,ZHANG Xian,XU Qiujin,et al.Health Risk Assessment of Organic Pollutants in Typical Township Drinking Water Sources of Dongjiang River Basin [J].Acta Scientiae Circumstantiae,2012,32(11):2 874-2 883.

[6] 孫劍輝,王國(guó)良,張干,等.水體沉積物中有毒有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)研究進(jìn)展[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2007,23(1):30-34.

SUN Jianhui,WANG Guoliang,ZHANG Gan,et al.Progress on Monitoring of Toxic and Organic Pollutants in Sediments [J].Environmental Monitoring in China,2007,23(1):30-34.

[7] 吳烈善，梁柳玲，鄧超冰，等.固相萃取富集水中痕量有機(jī)污染物的技術(shù)探討[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2009,25(4):48-52.

WU Lieshan,LIANG Liuling,DENG Chaobing,et al.Technology of Concentrating Organic Compounds in Water by Solid Phase Extraction [J].Environmental Monitoring in China,2009,25(4):48-52.

[8] 劉曉茹,周懷東,劉玲花,等.固相萃取技術(shù)在水源地特定項(xiàng)目監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),2005,21(2):57-61.

LIU Xiaoru,ZHOU Huaidong,LIU Linghua,et al.The AppIication of Solid Phase Extraction in the Semivolatile Organic Compounds Detection of Water [J].Environmental Monitoring in China,2005,21(2):57-61.

[9] MARTINEZ E,GROS M,LACORTE S,et al.Simplified Procedures for the Analysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Water,Sediments and Mussels [J].Journal of Chromatography A,2004,1 047(2): 181-188.

[10] 羅孝俊，陳社軍，余梅，等.多環(huán)芳烴在珠江口表層水體中的分布與分配[J].環(huán)境科學(xué)，2008，29(9)：2 385-2 391.

LUO Xiaojun,CHEN Shejun,YU Mei,et al.Distribution and Partition of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Surface Water from the Pearl River Estuary [J].Environmental Science,2008,29(9)：2 385-2 391.

[11] 秦寧,何偉,王雁,等.巢湖水體和水產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的含量與健康風(fēng)險(xiǎn)[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2013，33(1)：230-239.

QIN Ning,HE Wei,WANG Yan,et al.Residues and Health Risk of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Water and Aquatic Products from Lake Chaohu [J].Acta Scientiae Circumstantiae,2013,33(1)：230-239.

[12] GUITART C,GARCIA N,BAYONA J M,et al.Occurrence and Fate of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Coastal Surface Microlayer [J].Marine Pollution Bulletin,2007,54(2):186-194.

[13] FERNANDES M B,SICRE M A,BOIREAU A,et al.Polyaromatic Hydrocarbon (PAH) Distributions in the Seine River and Its Estuary[J].Marine Pollution Bulletin,1997,34(11):857-867.

[14] GUSTAFSON K E,DICKHUT R M.Distribution of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Southern Chesapeake Bay Surface Water: Evaluation of Three Methods for Determining Freely Dissolved Water Concentrations[J].Environmental Toxicology and Chemistry,1997,16(3):452-461.

[15] CHIZHOVA T,HAYAKAWA K,TISHCHENKO P,et al.Distribution of PAHs in the Northwestern Part of the Japan Sea [J].Deep Sea Research Part II: Topical Studies in Oceanography,2013,86:19-24.

[16] MANODORI L,GAMBARO A,PIAZZA R,et al.PCBs and PAHs in Sea-Surface Microlayer and Sub-Surface Water Samples of the Venice Lagoon (Italy) [J].Marine Pollution Bulletin,2006,52(2):184-192.

[17] LUO X J,MAI B X,YANG Q S,et al.Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) and Organochlorine Pesticides in Water Columns from the Pearl River and the Macao Harbor in the Pearl River Delta in South China [J].Marine Pollution Bulletin,2004,48(11):1 102-1 115.

[18] 李先國(guó),鄧偉,周曉，等.青島近岸表層海水中 PAHs 的分布特征及物源初步解析[J].環(huán)境科學(xué)，2012，33(3)：741-745.

LI Xianguo,DENG Wei,ZHOU Xiao,et al.Distribution of PAHs in Surface Seawater of Qingdao Coast Area and Their Preliminary Apportionment [J].Environmental Science,2012,33(3)：741-745.

[19] WU Y L,WANG X H,LI Y Y,et al.Occurrence of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in Seawater from the Western Taiwan Strait,China [J].Marine Pollution Bulletin,2011,63(5):459-463.

[20] QIU Y W,ZHANG G,LIU G Q,et al.Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in the Water Column and Sediment Core of Deep Bay,South China [J].Estuarine Coastal and Shelf Science,2009,83(1):60-66.

[21] WANG J Z,GUAN Y F,NI H G,et al.Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Riverine Runoff of the Pearl River Delta (China): Concentrations,Fluxes,and Fate [J].Environmental Science and Technology,2007,41(16):5 614-5 619.

[22] WANG L L,YANG Z F,NIU J F,et al.Characterization,Ecological Risk Assessment and Source Diagnostics of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Water Column of the Yellow River Delta,one of the Most Plenty Biodiversity Zones in the World [J].Journal of Hazardous Materials,2009,169(1): 460-465.

[23] ZHANG L,DONG L,REN L,et al.Concentration and Source Identification of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Phthalic Acid Esters in the Surface Water of the Yangtze River Delta,China [J].Journal of Environmental Sciences,2012,24(2):335-342.

[24] LI H Y,LU L,HUANG W,et al.In-Situ Partitioning and Bioconcentration of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons Among Water,Suspended Particulate Matter,and Fish in the Dongjiang and Pearl Rivers and the Pearl River Estuary,China [J].Marine Pollution Bulletin,2014,83(1):306-316.

[25] 穆三妞，賴子尼，王超，等.珠江八大入海口表層沉積物中DDTs和HCHs殘留調(diào)查[J].生態(tài)與農(nóng)村環(huán)境學(xué)報(bào),2012,28(5):480-485.

MU Sanniu,LAI Zini,WANG Chao,et al.Residuals of Organochlorine Pesticides DDTs and HCHs in Surface Sediments of the Pearl River Estuary [J]．Journal of Ecology and Rural Environment,2012,28(5): 480-485.

[26] 李秀麗,賴子尼,穆三妞,等.珠江入?？诒韺映练e物中多氯聯(lián)苯殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào),2013,22(1):135-140.

LI Xiuli,LAI Zini,MU Sanniu,et al.Residual Characteristics and Ecological Risk Assessment of Polychlorinated Biphenyls (PCBs) in the Surface Sediments of the Outlets of the Pearl River Delta [J].Ecology and Environmental Sciences,2013,22(1): 135-140.

[27] DENG H M,PENG P A,HUANG W,et al.Distribution and Loadings of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in the Xijiang River in Guangdong,South China [J].Chemosphere,2006,64(8):1 401-1 411.

[28] HWANG H M,FOSTER G D.Characterization of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Urban Stormwater Runoff Flowing into the Tidal Anacostia River,Washington DC,USA[J].Environmental Pollution,2006,140(3):416-426.

[29] SUN J H,WANG G L,CHAI Y,et al.Distribution of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) in Henan Reach of the Yellow River,Middle China [J].Ecotoxicology and Environmental Safety,2009,72(5):1 614-1 624.

[30] USEPA.Guidelines for Health Risk of Chemical Mixtures[R].Washington DC: Office of Water,Office of Science and Technology,1986.

[31] USEPA.Guidelines for Exposure Assessment[R].Washington DC: Office of Health and Environmental Assessment,1992.

[32] 王進(jìn)軍,劉占旗,古曉娜,等.環(huán)境致癌物的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法[J].國(guó)外醫(yī)學(xué) (衛(wèi)生學(xué)分冊(cè))，2009，36(1)：50-57.

WANG Jinjun,LIU Zhanqi,GU Xiaona,et al.Health Risk Assessment Technique of Environmental Carcinogens [J].Foreign Medical Sciences (Section Hygiene),2009，36(1)：50-57.

[33] LIU Y,SHEN J,CHEN Z,et al.Distribution of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Surface Water and Sediment Near a Drinking Water Reservoir in Northeastern China [J].Environmental Science and Pollution Research,2013,20(4):2 535-2 545.

[34] 宋瀚文，原盛廣,王海亮，等.我國(guó)主要流域飲用水中 PAHs 濃度分布及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].中國(guó)給水排水，2015，31(21)：64-68.

SONG Hanwen,YUAN Shengguang,WANG Hailiang,et al.Distribution and Risk Assessment of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Drinking Water in Major Watersheds of China [J].China Water and Wastewater,2015,31(21)：64-68.