考慮介質(zhì)膨脹速率的鋰離子電池管狀電極中擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力及軸向支反力分析?

彭穎吒李泳鄭百林張鍇徐詠川

1)(同濟(jì)大學(xué)航空航天與力學(xué)學(xué)院,上海 200092)

2)(香港科技大學(xué)機(jī)械與航空航天工程學(xué)系,香港 999077)

1 引 言

隨著現(xiàn)代社會(huì)的發(fā)展,人們對(duì)儲(chǔ)能技術(shù)的要求不斷上升.鋰離子二次電池作為當(dāng)代主要儲(chǔ)能方式之一,因其具有便攜性和能源效率高等特性,在可攜帶電子等設(shè)備上得到了廣泛應(yīng)用.鋰離子電池又稱(chēng)為鋰離子二次電池,其原理是通過(guò)鋰離子在正負(fù)極之間來(lái)回嵌入脫出.鋰離子電池工作電壓(3.6 V)是鉛酸、鎳鎘等二次電池(1.2 V)的三倍,且體積和質(zhì)量比能量高,電池容量相同時(shí)其質(zhì)量更輕,體積更小[1,2].但現(xiàn)有的鋰離子電池的性能仍無(wú)法滿足電動(dòng)汽車(chē)和混合動(dòng)力汽車(chē)的要求.新一代鋰離子電池應(yīng)具有高容量、長(zhǎng)壽命及快速充電等特征.

鋰離子電池為濃差電池,其容量很大程度上依賴(lài)于電極材料[3].目前商用鋰離子電池較為成熟的負(fù)極材料為石墨.石墨材料理論容量為372 mAg/h,現(xiàn)有技術(shù)對(duì)石墨負(fù)極開(kāi)發(fā)已接近極限,因此尋找一種更高容量的負(fù)極材料是提升鋰離子電池容量的主要途徑之一.石墨烯材料受到眾多學(xué)者的關(guān)注,石墨烯理論容量是石墨的兩倍,但其在充放電過(guò)程中的團(tuán)聚現(xiàn)象導(dǎo)致電池容量衰減,廣泛應(yīng)用具有一定困難.硅的理論比容量可達(dá)到4200 mAg/h,容量是石墨負(fù)極的十倍,且其地表存儲(chǔ)量豐富,是一種理想的負(fù)極材料.硅負(fù)極在常溫下時(shí)生成Li15Si4,溫度升高時(shí)完全鋰化生成Li22Si5,導(dǎo)致變形量可達(dá)到原體積的3倍[4].電極變形量過(guò)大可導(dǎo)致電極的粉碎和固態(tài)電解膜膜(solid electrolyte interphase,SEI,首次充電時(shí)在電極材料和電解液界面上生成的鈍化層)的破損等從而降低電池容量,此特性制約了硅作為陰極材料的廣泛應(yīng)用[5].電極中因粒子擴(kuò)散引起不均勻體積膨脹而產(chǎn)生的應(yīng)力,稱(chēng)為擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力(diffusion induced stress,DIS),DIS是電極力學(xué)退化的主要因素之一.因此對(duì)電極中擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力的研究計(jì)算對(duì)于優(yōu)化電極形狀、提高電池壽命具有重要意義.

實(shí)驗(yàn)顯示,硅電極首次鋰化時(shí)發(fā)生雙相鋰化反應(yīng),電極由晶體Si轉(zhuǎn)化為鋰化非晶體Si(LixSi),鋰化區(qū)域與未鋰化區(qū)域之間存在一個(gè)納米級(jí)厚度的反應(yīng)前鋒[6].實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明其后的充放電循環(huán)過(guò)程中,非晶體Si的鋰化為均相反應(yīng)[6].由于鋰離子電池在充放電循環(huán)過(guò)程中發(fā)生單相鋰化反應(yīng),故本文重點(diǎn)計(jì)算在單相反應(yīng)過(guò)程中的擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力.鋰嵌入電極材料后會(huì)產(chǎn)生新的鋰化合物,其鋰化過(guò)程會(huì)經(jīng)歷四個(gè)階段Li12Si7,Li7Si3,Li13Si4,Li22Si5,生成的Li-Si合金材料參數(shù)應(yīng)該是濃度函數(shù)[7].Shenoy等[7]利用第一原理研究了Si在嵌入鋰之后產(chǎn)生新的化合物導(dǎo)致的材料參數(shù)的變化,結(jié)果表明無(wú)定形Si電極在嵌鋰后,材料的彈性模量降低到原模量的30%—40%,泊松比變化較小.

近年來(lái),許多研究工作都集中于降低電極中的擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力[8,9].研究表明,將電極顆粒尺寸降至納米級(jí),擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力也將大幅度減小[8],但納米電極所帶來(lái)的電池密度降低問(wèn)題也是納米電極廣泛應(yīng)用的技術(shù)挑戰(zhàn)之一[9].產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程中,由于對(duì)柱形電極性能控制較好,因此柱形電極是最廣泛應(yīng)用的商業(yè)化鋰離子電池電極形狀之一.納米管電極相對(duì)于納米棒、線電極,表面積更大、充電效率更高,且充電過(guò)程中可以沿內(nèi)外表面兩個(gè)方向膨脹,有更大的空間調(diào)節(jié)由于鋰粒子的嵌入所引起的體積膨脹[10].Cui等[11]嘗試在納米管中添加“雙壁”,其外壁為SiOx只能允許鋰的通過(guò),內(nèi)壁不與電解質(zhì)接觸以形成穩(wěn)定SEI膜,外層可視為剛性的,因此充電過(guò)程中電極沿徑向向內(nèi)膨脹,這種“雙壁”管電極在循環(huán)充放電6500次之后仍具有初始容量的85%是普通碳負(fù)極容量的八倍.

1961年,Prussin[12]類(lèi)比溫度梯度引起應(yīng)力,首次對(duì)擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力進(jìn)行了計(jì)算.在Prussin工作的基礎(chǔ)上,許多學(xué)者對(duì)不同形狀電極中的擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力進(jìn)行了計(jì)算.Li等[13]對(duì)實(shí)心球、實(shí)心柱形和薄板電極中的擴(kuò)散應(yīng)力進(jìn)行了計(jì)算.2006年,Christenen和Newman[14]對(duì)球形電極中擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力進(jìn)行系統(tǒng)數(shù)學(xué)建模,結(jié)果表明可通過(guò)降低電極顆粒尺寸防止其斷裂破化.方岱寧課題組對(duì)Core-shell納米管電極中應(yīng)力進(jìn)行了計(jì)算,其表面為碳,核為二氧化錳MnO2,結(jié)果表明殼有利于提高電極的循環(huán)穩(wěn)定性,且電極中應(yīng)力與殼的厚度密切相關(guān)[15].對(duì)鋰離子電池力化耦合準(zhǔn)確的描述一直是計(jì)算電極擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力的關(guān)鍵問(wèn)題之一.現(xiàn)有考慮應(yīng)力對(duì)擴(kuò)散影響的工作中,大都沒(méi)有考慮材料膨脹/收縮速率對(duì)擴(kuò)散的影響[15?17],本文通過(guò)在通量中引入對(duì)流通量,從而引入考慮膨脹速率的影響.大多電極力學(xué)分析計(jì)算集中在力學(xué)破壞分析,但有些情況下在達(dá)到材料強(qiáng)度前就已經(jīng)發(fā)生屈曲破壞,現(xiàn)有的屈曲分析的工作也集中在柱形電極,對(duì)空心柱型電極的研究較少[18].

本文主要對(duì)電極建立力學(xué)模型,并在擴(kuò)散模型中引用考慮介質(zhì)膨脹/收縮速率對(duì)擴(kuò)散的影響.以硅管狀電極為例,計(jì)算分析恒流充電下介質(zhì)膨脹速率對(duì)電極應(yīng)力分布的影響,分析了柱形管狀電極的內(nèi)外徑比、充電速率、材料參數(shù)以及鋰化誘導(dǎo)軟化系數(shù)對(duì)擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力影響以及軸向支反力達(dá)到臨界歐拉屈曲力所需時(shí)間.

2 理論模型

圖1所示為空心圓柱電極,本模型采用柱坐標(biāo)系,空心管的軸向方向與z軸重合.其中R1為空心管的外徑,R2為內(nèi)徑.柱形電極可以看作一端固定于集流體.當(dāng)鋰離子嵌入電極時(shí)電極體積發(fā)生變化,由于集流體對(duì)電極的約束作用導(dǎo)致電極中產(chǎn)生擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力.本文在計(jì)算柱形電極擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力時(shí),認(rèn)為應(yīng)力分布情況與軸向無(wú)關(guān),假設(shè)軸向應(yīng)變?yōu)榱?

圖1 空心柱形電極示意圖Fig.1.Schematic of hollow cylindrical electrode.

2.1 力學(xué)模型

由于模型和邊界條件對(duì)稱(chēng).設(shè)徑向方向的位移為u,采用小變形假設(shè),故幾何方程可寫(xiě)為

其中εrr ,εθθ ,εzz分別為徑向、環(huán)向和軸向應(yīng)變. 假設(shè)初始電極中鋰初始濃度為零,則濃度改變量為C,量綱為mol/m3.由于濃度改變引起彈性體內(nèi)產(chǎn)生微小的應(yīng)變,當(dāng)不受約束時(shí),產(chǎn)生的線應(yīng)變?yōu)?C,其中?是偏摩爾體積,量綱為m3/mol.假設(shè)電極為各向同性,即材料參數(shù)不隨方向改變.故電極中由濃度改變引起的應(yīng)變分量為

其中εTr,εTθ,εTz對(duì)應(yīng)為濃度引起的徑向應(yīng)變、環(huán)向應(yīng)變和軸向應(yīng)變.但由于彈性體所受的外在約束及內(nèi)部之間的相互約束,以上形變不能自由發(fā)生,故產(chǎn)生擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力.由此擴(kuò)散應(yīng)力引起彈性體產(chǎn)生的附加形變滿足胡克定律.故電極中的中應(yīng)變可寫(xiě)為:

σrr ,σθθ ,σzz分別為徑向、環(huán)向和軸向應(yīng)力;v和E為材料的泊松比和彈性模量.當(dāng)忽略體力,則平衡方程可寫(xiě)為

由于邊界無(wú)約束,則邊界條件可表示為

將幾何方程、物理方程代入平衡方程可得由位移表示的平衡方程,

積分可得軸向支反力Fz表達(dá)式為

2.2 擴(kuò)散模型

將空心柱形電極視為一個(gè)整體,電極材料為單相材料.根據(jù)物質(zhì)守恒定律,電極中粒子的單位時(shí)間的變化量應(yīng)等于單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入電極的粒子量.為了引入考慮介質(zhì)膨脹速率的影響,在通量表達(dá)式中引入對(duì)流項(xiàng).設(shè)N為單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)單位面積的粒子數(shù),JD為除去對(duì)流項(xiàng)單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)靜止單位面積的粒子數(shù),JC為對(duì)流對(duì)通量的影響.根據(jù)守恒定律,有以下表達(dá)式[17]:

其中因?yàn)椴豢紤]z軸的影響,引入考慮靜水壓力的影響,故JD表達(dá)式為

D為擴(kuò)散系數(shù),C為鋰離子濃度,?為偏摩爾體積,Rg為氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度,σh=(σrr+σθθ+σzz)/3為靜水壓力.將粒子擴(kuò)散引起的膨脹視為剛體運(yùn)動(dòng),則由對(duì)流引起的通量變化可表達(dá)為

其中υ為剛體位移速率,根據(jù)物質(zhì)守恒定律:

將通量表達(dá)式代入上式可得擴(kuò)散方程:

根據(jù)邊界條件不同,可分為恒壓充電和恒流充電.恒壓充電即電極表面處粒子濃度恒定.恒流充電則為保持電極表面通量恒定[19].假設(shè)鋰離子僅通過(guò)外表面進(jìn)入電極,采用恒流充電邊界條件,則表達(dá)式為:

認(rèn)為空心圓柱內(nèi)表面無(wú)通量,外表面通量恒定,I為電流密度,F為法拉第常數(shù).本文采取材料力學(xué)歐拉屈曲極限力Fcr[20]:其中Ie=π(R41?R42)/4為空心圓柱電極慣性矩;常數(shù)χ由邊界條件決定,將空心柱形電極看作兩端固定,故本文χ=0.5.且本文考慮濃度與應(yīng)力分布在軸向方向不變,因此在計(jì)算歐拉屈曲力時(shí)l=10R.以上方程,力學(xué)方程與擴(kuò)散方程相互耦合,解析求解有一定難度.利用Comsol的PDE模塊對(duì)以上方程進(jìn)行耦合求解.

3 結(jié)果與討論

本文采用硅材料為負(fù)極,其材料參數(shù)如表1所列.電極外表面通量為J0=1×10?4,內(nèi)外半徑比為R2/R1=δ.以下各計(jì)算工況中如不特殊說(shuō)明,外半徑R1=R=8×10?7保持不變,并將各變量無(wú)量綱化.計(jì)算并對(duì)比了δ=0.5時(shí),考慮介質(zhì)膨脹速率與不考慮介質(zhì)膨脹速率兩種情況下的應(yīng)力分布.并對(duì)外半徑不變,內(nèi)外半徑比分別為δ=0.25,0.5,0.75時(shí)的軸向力和歐拉屈曲力進(jìn)行計(jì)算.分析電極的材料參數(shù)(E,D,?)對(duì)支反力及達(dá)到臨界歐拉屈曲力的時(shí)間的影響.

表1 硅負(fù)極的材料參數(shù)[21]Table 1.Material parameters of silicon[21].

圖2 空心柱形電極濃度(a)與應(yīng)力分布圖(b)、徑向應(yīng)力、(c)環(huán)向應(yīng)力、(d)軸向應(yīng)力;實(shí)線和虛線分別表示考慮和不考慮介質(zhì)膨脹速率Fig.2.Concentration(a)and stresses distribution(b),(c),(d)in hollow cylindrical electrode,radial stress(b),hoop stress(b),axial stress(d),solid and dashed lines represent with and without the effect of local velocity respectively.

如圖2所示為恒流充電下空心柱形電極內(nèi)外半徑比δ=0.5、考慮與不考慮介質(zhì)膨脹率的濃度應(yīng)力分布對(duì)比圖,實(shí)線和虛線分別代表考慮和不考慮介質(zhì)膨脹率兩種情況,同種顏色表示無(wú)量綱時(shí)間相同.從圖2(a)可以看出,當(dāng)濃度較低時(shí),兩種情況相差較小,介質(zhì)膨脹速率影響較小.隨著充電進(jìn)行,考慮膨脹速率影響時(shí)中心處濃度降低,表面處濃度相對(duì)升高.這是因?yàn)閷?duì)流對(duì)鋰離子向中心擴(kuò)散有一定抑制作用.觀察圖2(b),徑向應(yīng)力在內(nèi)外表面應(yīng)力為零,符合內(nèi)外表面自由邊界條件.在無(wú)量綱時(shí)間τ=0.008,r=0.7R1附近取得最大徑向應(yīng)力,此時(shí)鋰離子剛擴(kuò)散到中心處,且實(shí)線高出虛線.環(huán)向應(yīng)力靠近內(nèi)表面為拉應(yīng)力,逐漸降低到外表面為壓應(yīng)力.考慮介質(zhì)膨脹速率時(shí),內(nèi)表面拉應(yīng)力升高,外表面壓應(yīng)力降低.當(dāng)充電一段時(shí)間后,界面的軸向應(yīng)力保持為壓應(yīng)力.軸向應(yīng)力在內(nèi)表面減小,在外表面增大.徑向應(yīng)力相比于環(huán)向、軸向應(yīng)力的量級(jí)較小,這是由于空心柱形電極相較于柱形電極可沿內(nèi)外表面兩個(gè)方向膨脹[14].已有工作表明導(dǎo)致電極破壞的主要因素為拉應(yīng)力[22],因此內(nèi)表面處較為危險(xiǎn).

圖3(a)為當(dāng)外半徑一定,內(nèi)外半徑比δ=0.25,0.5,0.75時(shí)軸向力和臨界歐拉屈曲力隨時(shí)間τ的變化曲線,圖3(b)為局部放大圖.由于內(nèi)外表面無(wú)約束,此時(shí)沿徑向自由膨脹,內(nèi)外半徑比對(duì)軸向力影響較小,故在此工況中約束內(nèi)表面位移.在圖3中,實(shí)線和三角形分別為考慮和不考慮對(duì)流項(xiàng)的支反力曲線,虛線為歐拉公式計(jì)算的臨界屈曲力.內(nèi)外半徑比δ=0.25,0.5,0.75分別在τ=0.1,0.17,0.2附近時(shí)完成充電,隨著內(nèi)外半徑比的升高,充電完成時(shí)對(duì)應(yīng)的軸向支反力降低.可以看出隨著δ增大,同一時(shí)刻支反力升高,而對(duì)應(yīng)的臨界屈曲力減小.當(dāng)空心圓柱外半徑尺寸一定時(shí),隨著空心圓柱厚度降低,其軸向力達(dá)到臨界屈曲力的時(shí)間減小,越易發(fā)生屈曲.當(dāng)電極內(nèi)外半徑比不同時(shí),介質(zhì)膨脹速率對(duì)軸向支反力的影響較小.

圖3 不同內(nèi)外半徑比時(shí)(δ=0.25,0.5,0.75),軸向力(a)、軸向力的局部放大圖(b)隨時(shí)間的變化;實(shí)線和三角形分別表示考慮和不考慮介質(zhì)膨脹速率,虛線為臨界屈曲力Fig.3.Development of axial stress with different radius ratio(δ=0.25,0.5,0.75)(a),partial enlarged drawing of axial reaction force(b),solid and triangle lines represent with and without the effect of local velocity respectively,dashed lines represent critical bulking force.

當(dāng)其他條件一定時(shí),材料參數(shù)(E,D,?)對(duì)軸向支反力影響不同.當(dāng)材料彈性模量改變時(shí),分析量綱可知彈性模量與支反力及歐拉臨界屈曲力成正比,因此彈性模量改變,軸向力達(dá)到歐拉屈曲力的時(shí)刻不變.擴(kuò)散系數(shù)表示鋰離子在電極中擴(kuò)散的能力,軸向力隨時(shí)間τ變化的曲線不變,然而由于無(wú)量綱時(shí)間當(dāng)R不變時(shí),擴(kuò)散系數(shù)增大,1達(dá)到歐拉屈曲力的時(shí)間減小.偏摩爾體積表示嵌入單位鋰時(shí),電極的體積變化量.圖4(a)和圖4(b)為偏摩爾體積取(0.8?,?,1.2?,1.5?),在τ=0.008時(shí)環(huán)向應(yīng)力與軸向應(yīng)力的分布圖,其中實(shí)線為考慮介質(zhì)膨脹速率υc,虛線代表不考慮介質(zhì)膨脹速率υc的情況.從圖4(a)和圖4(b)可以看出,隨著偏摩爾體積的增大,電極膨脹速率對(duì)應(yīng)力分布的影響也增大.圖4(c)為偏摩爾體積取不同值時(shí),軸向支反力隨時(shí)間τ的變化曲線,實(shí)線和三角形分別為考慮和不考慮介質(zhì)膨脹速率.從圖中可以看出,隨著偏摩爾體積增大,相同時(shí)刻軸向力增大,達(dá)到臨界屈曲力的時(shí)間減短.圖4(d)為不同充電速率即外表面通量(0.5j0,j0,2j0,)下的軸向力變化曲線,充電速率2j0最先完成充電.由于電極不變,對(duì)鋰的容納能力一定,因此完全充電時(shí)最大軸向力的值不變.從以上計(jì)算分析各工況的情況中可以看出,隨著電極濃度的上升,υc對(duì)應(yīng)力分布的作用增大,且電極材料均勻和幾何對(duì)稱(chēng),介質(zhì)膨脹速率對(duì)軸向力的影響較小.

圖4 偏摩爾體積取不同值(0.5?,0.8?,?,1.2?,1.5?)和不同充電速率下,應(yīng)力和軸向力隨時(shí)間的變化 (a)環(huán)向應(yīng)力分布圖;(b)軸向應(yīng)力分布圖,實(shí)線和虛線分別表示考慮與不考慮介質(zhì)膨脹速率;(c)軸向力隨充電時(shí)間變化曲線;(d)不同充電速率(2j0,j0,0.5j0)軸向力隨充電時(shí)間變化,實(shí)線和三角形分別表示考慮與不考慮介質(zhì)膨脹速率Fig.4.Hoop stress(a)and axial stress(b)distribution with different partial molar volume(0.5?,0.8?,?,1.2?,1.5?),solid and dashed lines represent with and without the effect of local velocity respectively,Reaction force(c)with different charging rate(2j0,j0,0.5j0),solid and triangle lines represent with and without the effect of local velocity respectively.

2010年,Deshpande在計(jì)算電極材料中的擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力時(shí)考慮嵌鋰電極材料模量變化,并將模量表達(dá)為濃度的線性函數(shù)

其中k′為鋰化誘導(dǎo)硬化/軟化系數(shù),E/Eo,C/Cmax分別為無(wú)量綱彈性模量和濃度[23].根據(jù)Qi等[7]的工作,硅電極材料的k′值約為?0.7. 圖5為k′=0,?0.3,?0.7時(shí),軸向力和歐拉臨界屈曲力隨時(shí)間的變化曲線.當(dāng)k′=0時(shí),材料的彈性模量在充電過(guò)程中保持不變,k′絕對(duì)值上升時(shí)表明隨著濃度變化相同時(shí)材料軟化程度增大,完全鋰化時(shí)軸向力、臨界屈曲力降低.軸向力到達(dá)臨界屈曲力的時(shí)間在τ=0.02附近,此時(shí)電極中鋰的濃度較小,彈性模量受到鋰化的影響較小,因此軸向力到達(dá)臨界屈曲力的時(shí)間變化較小.

圖5 當(dāng)k′分別取不同值時(shí)(0,?0.3,?0.7)時(shí),軸向力和臨界屈曲力隨時(shí)間的變化曲線,其中實(shí)線和三角形分別表示考慮與不考慮介質(zhì)膨脹速率時(shí)的軸向力,虛線為臨界屈曲力Fig.5.Reaction force with different lithiation induced softening factorsk′(0,?0.3,?0.7),solid and triangle lines represent with and without the effect of local velocity respectively,dashed lines represent critical bulking force.

4 結(jié) 論

本文對(duì)鋰離子電池充放電時(shí),鋰嵌入/脫出電極過(guò)程建立擴(kuò)散和力學(xué)模型.類(lèi)比熱應(yīng)力熱對(duì)流,在通量中引入考慮電極膨脹速率對(duì)擴(kuò)散的影響,添加對(duì)流項(xiàng)υc.本文計(jì)算對(duì)比在了恒流充電下空心管狀硅電極(內(nèi)外半徑比δ=0.5)內(nèi)外表面無(wú)約束,考慮對(duì)流項(xiàng)與不考慮對(duì)流兩種工況.結(jié)果表明,隨著濃度增大,對(duì)流項(xiàng)對(duì)應(yīng)力分布影響增大.考慮介質(zhì)膨脹速率時(shí),內(nèi)表面環(huán)向拉應(yīng)力升高,外表面軸向壓應(yīng)力增大.當(dāng)外半徑一定時(shí),考慮內(nèi)外半徑比δ=0.25,0.5,0.75的軸向應(yīng)力,可以看出隨著δ增大,軸向支反力增大,而對(duì)應(yīng)的達(dá)到歐拉屈曲力所需時(shí)間減小.電極的材料參數(shù)對(duì)軸向力的影響不同,通過(guò)量綱分析彈性模量與軸向力與歐拉屈曲力成正比,因此彈性模量改變時(shí)達(dá)到屈曲力的時(shí)間不變.由于擴(kuò)散系數(shù)為鋰離子在材料中的擴(kuò)散能力,當(dāng)擴(kuò)散系數(shù)增大,達(dá)到歐拉屈曲力的時(shí)間減小.偏摩爾體積改變時(shí),隨著偏摩爾體積增大,相同時(shí)刻的軸向力增大,達(dá)到臨界屈曲力的時(shí)間減短.電極材料均勻時(shí),對(duì)流項(xiàng)對(duì)軸向力影響較小.當(dāng)鋰化誘導(dǎo)軟化系數(shù)絕對(duì)值增大時(shí),完全鋰化時(shí)軸向力和臨界屈曲力降低,軸向力達(dá)到臨界屈曲力的時(shí)間變化較小.本文對(duì)介質(zhì)膨脹速率的影響的研究還僅限于單相電極材料,并未考慮充放電過(guò)程中電極相變等現(xiàn)象.本文分析考慮的介質(zhì)膨脹反應(yīng)速率對(duì)擴(kuò)散誘導(dǎo)應(yīng)力及軸向支反力的影響,在通量中引入考慮對(duì)流項(xiàng)υc的影響,對(duì)流項(xiàng)的引入使對(duì)鋰擴(kuò)散進(jìn)入電極的擴(kuò)散模型更加精確.

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