紡織品水萃取液pH值能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)定

文/黃志斌 季學(xué)海 韓瑩瑩 駱迎華 陳璐

1 引言

能力驗(yàn)證是指利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，依據(jù)預(yù)先制定的準(zhǔn)則評(píng)價(jià)參與者的能力。通常由某個(gè)比較權(quán)威的機(jī)構(gòu)進(jìn)行統(tǒng)籌安排，邀請(qǐng)數(shù)量盡可能多的具有該項(xiàng)檢測(cè)能力的實(shí)驗(yàn)室或部門參加，通過(guò)運(yùn)用科學(xué)的統(tǒng)計(jì)方法對(duì)各實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比較、分析，找出結(jié)果可疑或者不可信的實(shí)驗(yàn)室，促使其找出問(wèn)題所在并進(jìn)行改進(jìn)和完善，提高該項(xiàng)檢測(cè)的整體檢測(cè)水平以及檢測(cè)結(jié)果的可信度。

紡織品生產(chǎn)過(guò)程中，會(huì)有一系列的酸、堿處理工序（如漂白實(shí)際上就是帶有弱酸性的處理，而棉織物的絲光處理則是濃堿處理），加之原材料以及生產(chǎn)工藝的差異，特別是規(guī)則工序中水洗不充沛，這就造成紡織品中極易出現(xiàn)酸堿殘留。紡織品水萃取液pH值測(cè)定是目前國(guó)內(nèi)測(cè)定紡織品中pH值最主要的檢測(cè)方法，但是由于受水質(zhì)和環(huán)境影響，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)室間會(huì)存在一定差異，因此為了比對(duì)、識(shí)別實(shí)驗(yàn)室間的差異，發(fā)現(xiàn)、分析并解決問(wèn)題，增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室間紡織品水萃取液pH值檢測(cè)結(jié)果的可比性，開(kāi)展紡織品水萃取液pH值能力驗(yàn)證具有重大意義。

2 樣品設(shè)計(jì)

2.1 樣品的制備

樣品材料的選擇基本原則：（1）選取白色的織物，避免由于褪色或者染色不均導(dǎo)致的樣品的均勻性與穩(wěn)定性差。（2）選取不含有印花、繡花等的織物，保證樣品的均勻性。（3）選取易浸沒(méi)，具有吸水性的織物，如棉、麻、棉氨等，防止因樣品不能浸沒(méi)在萃取液中與萃取液接觸不充分產(chǎn)生的測(cè)試結(jié)果差異。（4）保證樣品水萃取液pH值處于4～10之間，并涵蓋高、中、低段。最終測(cè)試樣品選取pH值分別為酸性、中性、堿性的白色棉和棉氨制品共三類樣品。

2.2 樣品的標(biāo)識(shí)

三類測(cè)試樣品各制備50份小塊布料（每塊質(zhì)量約為20g），分別記為A、B、C類樣，為避免實(shí)驗(yàn)室間相互串通，保證結(jié)果的真實(shí)有效性，將參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室隨機(jī)分為3組，分別向其發(fā)放AB、BC、AC類樣品組合的兩份樣品。樣品編號(hào)統(tǒng)一按照“項(xiàng)目編號(hào)-XXX-Y”（XXX為阿拉伯?dāng)?shù)字，Y為I和II）的格式進(jìn)行編號(hào)，每家實(shí)驗(yàn)室將收到“XXX”和自己實(shí)驗(yàn)室代碼相同的兩個(gè)樣品，實(shí)驗(yàn)室無(wú)法從樣品編號(hào)辨別出A、B、C類樣。將樣品置于樣品袋中封裝，室溫保存。

3 驗(yàn)證依據(jù)及其評(píng)價(jià)方法

3.1 驗(yàn)證依據(jù)

統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)方法依據(jù)GB/T 28043—2011《利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法》和 GB/T 27043—2012《合格評(píng)定 能力驗(yàn)證的通用要求》的相關(guān)要求。

樣品測(cè)試按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7573—2009《紡織品 水萃取液pH值的測(cè)定》要求，測(cè)試各試樣以0.1mol/L氯化鉀為萃取介質(zhì)。

3.2 均勻性驗(yàn)證及評(píng)價(jià)方法

分別從A、B、C三類分裝好的樣品中各隨機(jī)抽取10份試樣，每份試樣平行測(cè)試兩次。采用單因子方差分析法對(duì)檢驗(yàn)后的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，單因子方差法計(jì)算F值的方法如下：

當(dāng)統(tǒng)計(jì)量F＜自由度為（f1，f2）及給定顯著性水平α（通常α=0.05）的臨界值，則表明樣品內(nèi)和樣品間無(wú)顯著性差異，樣品是均勻的。

3.3 穩(wěn)定性驗(yàn)證及評(píng)價(jià)方法

以均勻性檢驗(yàn)結(jié)果作為穩(wěn)定性驗(yàn)證的第一次測(cè)定數(shù)據(jù)，在樣品寄出之前進(jìn)行第二次數(shù)據(jù)測(cè)定，在能力驗(yàn)證結(jié)果反饋之后進(jìn)行第三次數(shù)據(jù)測(cè)定，以進(jìn)行樣品的穩(wěn)定性驗(yàn)證。第二、三次測(cè)定分別從A、B、C三類分裝好的樣品中隨機(jī)抽取10份試樣，每份樣品測(cè)試一次。采用t檢驗(yàn)法，分別對(duì)3次測(cè)定平均值之間的一致性進(jìn)行評(píng)定，t值計(jì)算如下式：

其中：x1——第一次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值；xi——第i次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值；S1——第一次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差； Si——第i次檢驗(yàn)測(cè)量數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n1——第1次檢驗(yàn)測(cè)量的測(cè)量次數(shù)； ni——第i次檢驗(yàn)測(cè)量的測(cè)量次數(shù)。當(dāng)ti＜tα（n1+ ni－2）[tα（n1+ ni－2）表示顯著性水平α（通常α=0.05），自由度為n1+ni－2的t檢驗(yàn)臨界值]時(shí)，3次測(cè)試平均值之間無(wú)顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。

表1 用于均勻性檢驗(yàn)的測(cè)試數(shù)據(jù)及方差分析結(jié)果統(tǒng)計(jì)

表2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

4 結(jié)果統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)

4.1 樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)

樣品均勻性檢驗(yàn)的測(cè)試數(shù)據(jù)及單因子方差分析結(jié)果統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表1，萃取介質(zhì)均為0.1mol/L KCl溶液。

在此次測(cè)試中，m=10，n=2，得出臨界值Fα（f1，f1）=F0.05（9，10）=3.02，計(jì)算得出F＜3.02，即F＜F臨界值。表明樣品之間無(wú)顯著性差異，樣品是均勻的。

4.2 樣品均勻性檢驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)及評(píng)價(jià)

穩(wěn)定性檢驗(yàn)的測(cè)試數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表2。

在本次穩(wěn)定性檢驗(yàn)中，臨界值 tα（n1+ ni－2） =t0.05（28）=2.048，根據(jù)表2數(shù)據(jù)計(jì)算得出ti均不超過(guò)2.048，表明樣品之間無(wú)顯著性差異，樣品是穩(wěn)定的。

5 結(jié)論

通過(guò)均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析可以看出，此次選取的三類樣品都具備較好的均勻性與穩(wěn)定性，可以作為能力驗(yàn)證的測(cè)試樣品，確保了能力驗(yàn)證后續(xù)工作可以順利進(jìn)行。