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    硫化烷基酚鹽堿值對潤滑油過濾性結果影響的研究

    2018-04-23 08:38:46張志鵬李瑞施美玲瞿燕
    潤滑油 2018年2期
    關鍵詞:堿值硫化潤滑油

    張志鵬,李瑞,施美玲,瞿燕

    (1.中國石油潤滑油公司大連分公司,遼寧 大連 116032;2.中國石油潤滑油公司,北京 100028)

    0 引言

    硫化烷基酚鹽是一種應用廣泛的清凈劑,具有良好的酸中和能力、高溫清潔性和抑碳能力,兼有抗水性、抗氧化性,廣泛用于液壓油、船舶用的潤滑油及中高檔內燃機油[1-3]。在內燃機油中應用硫化烷基酚鹽,能有效地防止發(fā)動機腐蝕、磨損,減少活塞環(huán)和裙部的沉積物量,并能防止活塞環(huán)發(fā)生燒結。硫化烷基酚鹽尤其對改善柴油機頂環(huán)沉積物量具有優(yōu)異的效果,所以被廣泛地應用與其他劑復合生產(chǎn)各種高檔內燃機油。

    不同硫化烷基酚鹽具有不同的堿性,而堿性不同其過濾性結果也截然不同,對不同堿值硫化烷基酚鹽進行過濾性分析,可以說明堿值對油品過濾性的影響。

    1 金屬清凈劑概述

    金屬清凈劑主要用來防止或抑制機油氧化而減少沉積物生成,將活塞及缸壁上形成的漆膜和積炭“洗滌”下來。近年來出現(xiàn)的清凈劑新品種主要有中堿值和高堿值硫化烷基酚鈣,中、高堿值硫化烷基酚鈣熱值穩(wěn)定性好,是重負荷柴油機急需的添加劑;改性的中堿值烷基水楊酸鈣,高溫清凈性好,膠體粒子粒徑小且均勻,膠體穩(wěn)定性好,與高堿值硫酸鹽復合后無沉淀生成,有較佳的分散能力和抗氧性能[4];此外,還增加了低堿值和高堿值烷基水楊酸鈣兩個品種,都具有優(yōu)異的清凈性能,抗氧性比較優(yōu)越,可部分代替中堿值烷基水楊酸鈣,用于中高檔內燃機油中[5-6]。

    2 化學反應機理

    合成硫化烷基酚鈣是氣相、液相、固相三相共存的反應,其反應機理十分復雜,簡化的反應如下:

    (1)硫化、鈣化反應

    式中:R=C8~35;X=1~5整數(shù);n=0~15整數(shù);Y=H,1/2M0;M0=堿土金屬。

    (2)碳酸化反應

    使用醇類促進劑時,堿土金屬化合物首先與醇生成醇鈣,然后醇再與硫化烷基酚和二氧化碳反應。

    醇鈣:

    酚鈣:

    其中:R=C12H25為最多。

    碳酸化:

    最終的產(chǎn)品結構式為:

    3 過濾性實驗方法

    3.1實驗過程

    實驗儀器如圖1所示,用鑷子夾住過濾膜的邊緣放在培養(yǎng)皿中,以后操作同此法。松松地蓋上蓋子,置于烘箱中10 min,烘箱溫度(70±2)℃。安裝過濾儀器,將過濾膜按正確地朝向放置,確保系統(tǒng)不漏氣,量筒放在過濾器下方適當位置。

    1.氣體入口;2.氣體開關;3.壓力表;4.調壓閥;5.過濾儀器;6.量筒

    關閉控制閥,根據(jù)試樣的黏度等級將氣體壓力調節(jié)到指定壓力。以下是試樣黏度和試驗壓力之間的關系:

    GB/T 3141 黏度等級小于32,50 kPa

    GB/T 3141 黏度等級是32和46,100 kPa

    GB/T 3141 黏度等級是68和100,200 kPa

    在(60±10)s時間內顛倒晃動裝試樣的容器30次,使試樣混合均勻。每次顛倒晃動之間要有間隔。量取(320±10)mL試樣立即倒入過濾容器,用橡皮塞堵住過濾器出油口,防止油品流出。(60±10)s后移去橡皮塞,打開控制閥,調整到正確的壓力。當試樣滴入量筒時開始計時。

    使用計時器的雙停功能記錄過濾到10 mL、50 mL、200 mL、300 mL試樣所用的時間T10、T50、T200、T300。當過濾到50 mL試樣時計算TV,TV=6×(T50-T10)+T10,幾個參數(shù)之間關系如圖2所示。記錄在TV時間內所過濾試樣的體積數(shù)。

    圖2 典型的過濾性試驗過程的示意

    3.2計算

    按式(1)計算階段Ⅰ過濾性FⅠ:

    (1)

    式中:

    V——所記錄在Tv時間內過濾的試樣的體積數(shù),mL。

    TV——所示時間TV=6×(T50-T10)+T10,s。

    按式(2)計算階段Ⅱ過濾性FⅡ:

    (2)

    4 實驗結果與討論

    選取不同堿值清凈劑進行過濾性實驗,樣品見表1所示,實驗結果如表2所示,體積對比如圖3所示。

    表1 不同堿值清凈劑列表

    表2 清凈劑過濾性實驗結束時體積

    圖3 不同堿值清凈劑過濾性結束體積對比

    通過實驗數(shù)據(jù)可以分析:清凈劑結構不同,合成工藝不同,導致清凈劑堿值不同。清凈劑堿值越高,過濾性實驗結束時的體積越小,相近堿值清凈劑的

    結束體積相差不大。清凈劑與潤滑油中的水反應,隨著堿值的增大,反應會愈加明顯,生成小顆粒堵塞過濾性實驗濾膜,宏觀表現(xiàn)為過濾性實驗結束體積就越大。

    5 結論

    (1)硫化烷基酚鹽是一種廣泛用于潤滑油中的清凈劑,不同合成工藝會合成不同堿值的清凈劑,一般來說分為超高堿值、高堿值、低堿值清凈劑。

    (2)不同堿值清凈劑在過濾性實驗中,與水接觸發(fā)生化學反應,會生成顆粒狀物體,從而堵塞過濾性實驗濾膜,導致過濾性實驗中斷。

    (3)不同堿值清凈劑過濾性實驗結束體積不同,堿值越高,過濾性實驗結束體積越??;堿值越低,過濾性實驗結束體積越大。

    參考文獻:

    [1] 許敬文.硫化烷基酚鈣添加劑制備工藝研究[J].石油煉制與化工,1987(2):38-47.

    [2] 段連春.高堿值硫化烷基酚鈣的合成研究[J].遼寧化工,2000(5):10-13.

    [3] 姜皓.國外硫化烷基酚鈣清凈劑述評[J].研究與開發(fā),1986,17(3):31-46.

    [4] 寧永成.有機化合物結構鑒定與有機波譜學[M].北京:科學出版社,2003.

    [5] Ernoe PS, et al. Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds[M].Berlin: Springer-Verlag, 1989.

    [6] 王桂琴.高堿值硫化烷基酚鈣的研制[J].潤滑油, 2003, 18(5):49-52.

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