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    油船貨油艙用鋼及焊縫耐蝕性研究綜述

    2018-03-30 07:30:00張曉柏余祖孝白智鴻
    山東化工 2018年8期
    關(guān)鍵詞:油艙耐蝕油船

    張曉柏,李 昊,蔣 勇,余祖孝,羅 宏,白智鴻,段 松

    (1. 四川大西洋焊接材料股份有限公司,四川 自貢 643000;2. 四川理工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院,四川 自貢 643000)

    近年來,原油海上運(yùn)輸量逐年增大,據(jù)德國不來梅航運(yùn)經(jīng)濟(jì)和物流研究所(ISL )統(tǒng)計(jì) ,2014年世界油船隊(duì)300總噸以上的油船6816艘,4.324億DWT,我國進(jìn)口原油90%以上依賴海上運(yùn)輸[1-2]。油輪的腐蝕問題主要集中在貨油艙內(nèi)部,艙內(nèi)主要是原油和少量的H2O,還含有O2,CO2,SO2,N2等防爆的惰性氣體,以及由原油中揮發(fā)出來的H2S。上甲板冷凝水中溶解酸性氣體發(fā)生均勻腐蝕,下底板沉積水膜中溶解的酸性H2S氣體和高濃度的Cl-腐蝕引起的局部腐蝕。

    據(jù)統(tǒng)計(jì),油輪運(yùn)行過程中上甲板最大腐蝕速率超過0.3 mm/a,內(nèi)底板最大腐蝕速率超過4 mm/a,這將大大縮短船的壽命,直接威脅到原油運(yùn)輸?shù)陌踩玔3-6]。因此,對于油船貨油艙用鋼及焊縫耐蝕性的研究極為重要。

    1 內(nèi)底板耐蝕性

    1.1 腐蝕機(jī)理

    貨油艙底板的腐蝕原因是油膜遭到破壞后,裸露的內(nèi)底板與高Cl-含量的沉積水接觸,基體以Fe2+形式發(fā)生溶解,隨著腐蝕過程的進(jìn)一步發(fā)展,F(xiàn)e2+發(fā)生水解,該反應(yīng)生成H+,鋼中的MnS與H2O反應(yīng)產(chǎn)生H+,導(dǎo)致點(diǎn)蝕坑內(nèi)pH值降低,促進(jìn)了陽極的進(jìn)一步溶解[7-8]。

    1.2 合金元素的影響

    16MnCu比16Mn具有更好的耐蝕性[9],含Cu的ZSE36比E36具有更好的耐蝕性[7],Cu的加入,降低了鋼在強(qiáng)酸性環(huán)境中Cl-腐蝕的熱力學(xué)傾向,Cu元素以富Cu顆粒的形式出在鋼表面,降低了基體的溶解速度。E36鋼中加入0.086%的Mo元素,可以增加組織中小角度晶界的比例,提高耐蝕性能[10]。Cu和Ni的加入能夠提高鋼基體的耐均勻腐蝕能力[11]。焊縫中W、Sb等合金元素的影響也在研究中。鋼中合金元素對耐蝕性的影響極為復(fù)雜,必須綜合考慮鋼的冶煉、軋制及焊接等熱加工過程,鋼的力學(xué)性能等因素。

    1.3 夾雜物的影響

    焊縫中的S的夾雜物會誘導(dǎo)點(diǎn)蝕的發(fā)生和擴(kuò)展,硫含量較低時(shí)點(diǎn)蝕起源于氧化夾雜物,中高含硫量時(shí)點(diǎn)蝕起源于氧化和硫化混合夾雜物[12]。文獻(xiàn)Cu-Ni系成分的油輪貨油艙耐蝕船板鋼EH36,MnS夾雜對于腐蝕極為敏感,加入Ca可以減少其危害[13]。點(diǎn)蝕的起源一般為Si-Al-Ca-O的夾雜物或鋼表面的碳化物,在高濃度的Cl-環(huán)境中會加速蝕坑內(nèi)的自催化過程,點(diǎn)蝕迅速擴(kuò)展,通過冶煉工藝的優(yōu)化,減小夾雜物的尺寸和數(shù)量,添加Ca 對夾雜物的形狀進(jìn)行改性,降低點(diǎn)蝕發(fā)生的傾向[11]。點(diǎn)蝕傾向于發(fā)生在曲率半徑相對較小的夾雜物,夾雜物的形狀并沒有太大的影響[14]。

    2 甲板耐蝕性

    2.1 腐蝕機(jī)理

    油船貨油艙上部的蒸汽區(qū),含有O2、CO2、SO2、N2等氣體,還有由原油中揮發(fā)出來的H2S,由于O2的氧化性和H2S 的還原性使貨油艙的腐蝕環(huán)境復(fù)雜而獨(dú)特。上甲板的內(nèi)表面由于晝夜溫差的變化,蒸汽中的水蒸氣在上甲板內(nèi)表面形成冷凝液膜,使內(nèi)表面處于干濕交替的環(huán)境中,H2S、CO2、SO2等腐蝕性氣體溶解于液膜,形成酸性腐蝕溶液對上甲板造成腐蝕[15]。李灝等[16]研究了低合金船體鋼在模擬防爆氣體(SO2+CO2+O2+N2)和原油揮發(fā)性氣體(H2S+%N2)以及兩者棍和存在條件下的差異,結(jié)果表明模擬防爆氣體造成的腐蝕量遠(yuǎn)大于原油揮發(fā)氣體,原因是H2S與CO2、SO2發(fā)生還原反應(yīng)生成多邊形塊狀且光滑的單質(zhì)硫,促進(jìn)銹層發(fā)生剝離脫落。

    2.2 合金元素的影響

    在傳統(tǒng)D36級船板鋼中添加Cu、Ni、Cr、Nb、Ti、Zr等合金元素,在模擬上甲板的腐蝕環(huán)境中,年腐蝕量為傳統(tǒng)D36級鋼的1/3,25年外推減薄量小于2mm[17]。Peng ZHOU[18]等研究了含Cr量分別為1.02%、2.02%、2.97%的低合金鋼,模擬上甲板的腐蝕環(huán)境,用蒸餾水和模擬貨油艙氣體(4%O2~13%CO2-(100×10-6)SO2-(50×10-7)H2S-83%N2)環(huán)境,進(jìn)行49d的干濕交替環(huán)境下的腐蝕性能評價(jià),結(jié)果表明,含Cr量為2.97%的具有更好的耐蝕性。

    3 焊接材料的研發(fā)

    谷森等[17]研究了EH36級貨油艙耐蝕鋼配套藥芯焊絲熔敷金屬及焊接接頭的耐蝕性,模擬上甲板的腐蝕環(huán)境,進(jìn)行49d的干濕交替環(huán)境下的腐蝕性能評價(jià),耐蝕性能合格。

    目前,各鋼廠生產(chǎn)的油艙耐蝕鋼,合金體系選擇,特別是微量元素的控制存在差異,必須匹配對應(yīng)的焊接材料,增加研發(fā)成本,生產(chǎn)周期長,給船舶建造與管理增加了風(fēng)險(xiǎn)。四川大西洋焊接材料股份有限公司與四川理工學(xué)院、中國船級社重慶分社合作,協(xié)同創(chuàng)新,開展油船貨油艙耐腐蝕鋼用焊接材料焊接兼容性的基礎(chǔ)研究,并在此基礎(chǔ)上研制焊接材料,滿足油船建造相關(guān)技術(shù)規(guī)范,兼容不同鋼廠油船所用的耐蝕鋼,增強(qiáng)焊接材料通用性,適用性,保證產(chǎn)品質(zhì)量的可靠性,降低焊材給船舶建造和管理帶來的風(fēng)險(xiǎn)。

    4 結(jié)語

    油船貨油艙耐腐蝕鋼上甲板和內(nèi)底板的腐蝕機(jī)理研究較為深入,鋼中Cu、Ni、Mo等的加入能夠顯著提高鋼基體的耐腐蝕能力,焊縫中W、Sb等合金元素的影響也在研究中,鋼或焊縫中的夾雜物對點(diǎn)蝕性能有較大影響。另外,油倉內(nèi)底部的腐蝕環(huán)境PH值和氯離子濃度也有較大影響。

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