酸棗仁油提取及其抗氧化活性研究現(xiàn)狀

劉　樂，范建鳳，趙二勞

(忻州師范學(xué)院 化學(xué)系，山西 忻州　034000)

酸棗仁(Semen Ziziphi Spinosae)為鼠李科植物酸棗(Ziziphus jujube Mill.)的干燥成熟種子，為衛(wèi)生部頒布的第1批藥食兩用資源[1]。酸棗仁為常用中藥，史載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，被列為上品，具有養(yǎng)心補(bǔ)肝、寧心安神、生津斂汗等功效，是治療心肝血虛之心悸、失眠的要藥[2]。研究表明，酸棗仁中主要含有脂肪酸、三萜、生物堿以及黃酮類化合物等的成分，其中，脂肪酸類(酸棗仁油)提取率可高達(dá)30%以上[3-4]，而酸棗仁油具有抗腫瘤、抗氧化、抗炎等作用，尤其在安眠鎮(zhèn)靜方面有顯著作用[5]。源于此，有關(guān)酸棗仁油的研究日漸增多，受到越來越多的關(guān)注。本文綜述國(guó)內(nèi)酸棗仁油的提取及其抗氧化活性，為酸棗仁油的進(jìn)一步研究提供參考。

1　 酸棗仁油提取方法

1.1　溶劑提取法

溶劑提取是酸棗仁油最基本的提取方法，采用的溶劑主要有石油醚、環(huán)乙烷等對(duì)油脂溶解度較高的有機(jī)溶劑。吳修利等[6]以石油醚為溶劑，采取索氏提取法提取酸棗仁油，通過正交設(shè)計(jì)試驗(yàn)，優(yōu)化得到最佳提取條件為：料液比為1∶27(g/mL)，溫度60℃，提取時(shí)間5h。該工藝條件下，酸棗仁油提取率為32.99%。陶冶等[7]研究確定的酸棗仁油索氏提取工藝為：以石油醚為提取劑，在料液比1∶40(g/mL)，溫度80℃，提取時(shí)間7h的條件下，酸棗仁油得率為28.02%。王力川等[8]也研究了酸棗仁中油的索氏提取，在料液比1∶120(g/mL)，石油醚回流提取4h的條件下，酸棗仁油提取率可達(dá)39.03%。陸晶晶等[9]則以環(huán)乙烷為提取劑，研究了酸棗仁油的索氏提取，確定的工藝條件為：料液比為1∶5(g/mL)，95℃下提取5h。該工藝條件下，酸棗仁油提取率為20.48%。另外，白鶴龍等[4]研究了酸棗仁油的石油醚回流提取，工藝條件為：料液比為1∶10(g/mL)，90℃下回流提取1.0h。該工藝下酸棗仁油提取率為15.26%。雖然由于酸棗仁品種、產(chǎn)地的不同，含油量會(huì)有一定差異，不便比較各種提取工藝的優(yōu)劣，但也不難發(fā)現(xiàn)，溶劑提取法提取時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，效率不高。

1.2　超聲輔助提取法

超聲輔助提取法主要是利用超聲波在提取溶媒中產(chǎn)生的空化效應(yīng)和機(jī)械作用等，一方面可有效破碎原料細(xì)胞壁，使有效成分呈游離狀態(tài)并溶入提取溶媒中，另一方面可加速提取溶媒的分子運(yùn)動(dòng)，使提取溶媒和有效成分快速接觸、溶合，從而提高提取率[10]。張雪等[10]研究了酸棗仁油的超聲輔助提取，采用正交試驗(yàn)優(yōu)化的工藝條件為：以石油醚為溶劑，料液比1∶15(g/mL)，提取時(shí)間60min，提取次數(shù)2次。王力川等[8]確定的工藝條件為：石油醚為提取劑，料液比1∶10(g/mL)，超聲波功率160W，溫度40℃，提取時(shí)間15min。該工藝條件下，酸棗仁油提取率可達(dá)39.25%。陶冶等[7]也研究了酸棗仁油的超聲輔助石油醚提取，確定的工藝條件為：料液比1∶2.5(g/mL)，超聲提取1.0h。該工藝條件下，酸棗仁油提取率為24.45%。超聲輔助提取具有時(shí)間短、效率高的特點(diǎn)，但因超聲波對(duì)環(huán)境的污染及超聲工藝放大的問題尚未解決，現(xiàn)僅限于實(shí)驗(yàn)室研究。

1.3　微波輔助提取法

微波輔助提取是利用不同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)吸收微波能的差異，使原料細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)被選擇性加熱，瞬間產(chǎn)生高壓導(dǎo)致細(xì)胞破裂，利于有效成分溶出，達(dá)到提高提取率[11]。趙文杰等[12]研究了酸棗仁油的微波輔助提取，采用單因素結(jié)合正交試驗(yàn)的方法考察了提取時(shí)間、提取溫度和料液比對(duì)酸棗仁油提取率的影響，優(yōu)化了提取工藝。得到影響提取率的因素大小順序?yàn)椋毫弦罕?提取溫度>提取時(shí)間。優(yōu)化的最佳提取工藝條件為：正己烷為提取劑，料液比1∶6(g/mL)，微波功率700W，提取溫度40℃，提取時(shí)間5min。該條件下，酸棗仁油提取率為27.86%。王力川等[8]也研究了酸棗仁油的微波輔助提取，確定的工藝：石油醚為提取劑，在料液比1∶4(g/mL)，微波功率550W條件下進(jìn)行3次間歇微波輻射，每次100s。該工藝條件下，酸棗仁油提取率可達(dá)39.51%。陸晶晶等[9]則研究了酸棗仁油的微波輔助環(huán)己烷提取，確定的提取條件為：料液比1∶5(g/mL)，微波功率,480W，間歇輻射200s(分5次輻射，每次40s)。該條件下酸棗仁油提取得率為20.61%。顯見，與溶劑提取法相比，微波輔助提取酸棗仁油可降低溶劑用量，大大縮短提取時(shí)間，降低提取成本，具有省時(shí)、高效、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)，有必要深入研究。

1.4　超臨界流體萃取法

超臨界流體萃取是利用超臨界流體為萃取溶劑的萃取分離、富集方法，這種方法具有選擇性強(qiáng)、綠色環(huán)保、產(chǎn)品純度高、萃取劑便宜、無毒、易回收、可低溫處理等優(yōu)點(diǎn)[13]。白鶴龍等[5]研究了超臨界CO2萃取酸棗仁油，由響應(yīng)面分析法優(yōu)化的最佳萃取條件為：酸棗仁樣品粉末粒度40目、萃取溫度40℃、系統(tǒng)壓力為395bar、動(dòng)態(tài)萃取時(shí)間2.5h、在此條件下，酸棗仁油的提取率為19.55%。劉硯墨等[14]通過單因素結(jié)合正交試驗(yàn)的方法研究了酸棗仁油超臨界CO2萃取，得到各因素影響萃取率程度依次是粉末粒度>萃取壓力>萃取時(shí)間>萃取溫度，優(yōu)化的最佳工藝條件為：酸棗仁粉末粒度0.32mm，萃取時(shí)間100min，萃取溫度45℃，萃取壓力30MPa。該工藝條件下，酸棗仁油萃取率為31.1%。而貢濟(jì)宇等[15]通過正交試驗(yàn)優(yōu)化的超臨界CO2萃取最佳工藝為：萃取壓力30MPa，萃取溫度35℃，分離Ⅰ壓力12MPa，分離Ⅰ溫度45℃；分離Ⅱ壓力6MPa，分離Ⅱ溫度50℃。該工藝下酸棗仁油平均收率為36.54%。另外，鐘廣華等[16]研究了壓力、溫度和夾帶劑對(duì)超臨界CO2萃取酸棗仁油提取率的影響，得出夾帶劑加入對(duì)萃取率影響最大，提取條件不同，油的化學(xué)成分基本相同，含量有所差異，其它工藝條件相同(萃取壓力20MPa，萃取溫度45℃)時(shí)，加入適量乙醇夾帶劑，酸棗仁油萃取率(15.6%)比不加夾帶劑(13.44%)可提高2.16%?？梢姡R界CO2萃取酸棗仁油是一種綠色環(huán)保的食品藥品提取技術(shù)，具有良好的應(yīng)用前景。

1.5　亞臨界萃取法

亞臨界萃取技術(shù)是一種新型萃取與分離技術(shù)，它是依據(jù)相似相溶原理，以亞臨界狀態(tài)存在的萃取劑為溶媒，利用其傳質(zhì)速度快和溶解能力高的特點(diǎn)，萃取目標(biāo)組分并分離[17]。彭凱迪等[18]研究了酸棗仁油的亞臨界丁烷提取，在單因素試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，采用響應(yīng)面法優(yōu)化了提取工藝。結(jié)果表明，提取時(shí)間、提取溫度及提取次數(shù)對(duì)酸棗仁油的提取率都具有極顯著的影響，3個(gè)因素對(duì)酸棗仁油提取率影響大小依次為：提取次數(shù)>提取時(shí)間>提取溫度。優(yōu)化的最佳提取工藝為：酸棗仁粒度80目、提取時(shí)間40min、提取溫度45℃、提取次數(shù)3次。此工藝條件下酸棗仁油提取率為26.77%。陶冶等[7]也研究了亞臨界丁烷萃取酸棗仁油，在提取溫度45℃，提取時(shí)間40min的條件下，酸棗仁油的提取率為26.73%。亞臨界萃取酸棗仁油具有耗能低，提取率高，生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于超臨界萃取，適于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，且整個(gè)萃取和分離過程都在低溫下進(jìn)行，能夠最大限度地保護(hù)所提成分的活性，萃取劑也容易與產(chǎn)品分離[17]。

2　 酸棗仁油抗氧化活性

目前，國(guó)內(nèi)有關(guān)酸棗仁油抗氧化活性的研究不多，僅有文獻(xiàn)2篇。張雪等[19]以羥基自由基、超氧自由基清除能力、抗蛋白質(zhì)糖基化反應(yīng)及D-半乳糖氧化模型小鼠血液和肝臟中的MDA含量和GSH-Px活力的影響為指標(biāo)，常用抗氧化劑VE為陽(yáng)性對(duì)照，研究了酸棗仁油的體內(nèi)外抗氧化活性。體外實(shí)驗(yàn)表明，酸棗仁油清除羥基自由基的能力低于VE，總抗氧化能力與VE相當(dāng)，而清除DPPH自由基、超氧陰離子自由基能力和抗脂質(zhì)過氧化能力都優(yōu)于VE，說明酸棗仁油具有明顯的體外抗氧化作用。體內(nèi)實(shí)驗(yàn)表明，酸棗仁油可以顯著降低D-半乳糖氧化模型小鼠血、肝臟中的MDA含量，顯著提高GSH-Px活力，說明酸棗仁油具有良好的體內(nèi)抗氧化作用，是一種有效的抗氧化劑。陸晶晶等[9]以過氧化值為指標(biāo)，比較研究了不同方法提取的酸棗仁油對(duì)豬油的抗氧化性，結(jié)果表明，溶劑提取、微波輔助提取和超臨界CO2萃取的酸棗仁油均均能抑制豬油的氧化，抗氧化活性相差不大。

3　小結(jié)

目前，國(guó)內(nèi)對(duì)酸棗仁油的提取及抗氧化活性進(jìn)行了一定的研究，也取得了一定成果，但總體而言，研究還不夠系統(tǒng)，還不夠深入，離酸棗仁油實(shí)際開發(fā)應(yīng)用的需要還有一定距離。因此，需加大研究力度，創(chuàng)新酸棗仁油提取工藝，特別要加強(qiáng)對(duì)酸棗仁油功能活性的研究，搞清酸棗仁油構(gòu)效關(guān)系，使酸棗仁油在促進(jìn)人類健康中發(fā)揮積極作用。