應(yīng)用連續(xù)流動(dòng)分析儀一次在線蒸餾同時(shí)測(cè)定生活飲用水中的揮發(fā)酚類化合物和氰化物

□ 殷愛琴 夏玉慶 肖 麗 馮忠蓮 哈爾濱市南崗區(qū)疾病預(yù)防控制中心

測(cè)定生活飲用水中揮發(fā)酚類化合物的常用方法是4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法，氰化物的常用方法是異煙酸-巴比妥酸分光光度法。兩個(gè)項(xiàng)目的檢測(cè)均需要蒸餾、萃取等一系列繁瑣的手工操作過(guò)程，費(fèi)時(shí)、費(fèi)力、檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng)，一次檢測(cè)的樣品量有限，且直接接觸有害化學(xué)試劑[1]。采用流動(dòng)注射分析法，充分解決了上述問(wèn)題，并只通過(guò)一次蒸餾后，同時(shí)完成兩個(gè)項(xiàng)目的檢測(cè)，大大節(jié)約了時(shí)間與儀器成本?，F(xiàn)將方法介紹如下。

1 材料與方法

1.1 原理

利用連續(xù)流動(dòng)分析原理對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)。樣品從進(jìn)樣器泵出，與磷酸混合，經(jīng)高溫在線蒸餾，餾出液分別注入不同的樣品環(huán)流入對(duì)應(yīng)的模板系統(tǒng)與同時(shí)泵入系統(tǒng)的試劑發(fā)生反應(yīng)。揮發(fā)酚與堿性鐵氰化物及4-氨基安替比林形成一種紅色的復(fù)合物,在505 nm處測(cè)定吸光度。氫氰酸通過(guò)與氯氨-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化成單氯化氰，然后與異煙酸及巴比妥酸反應(yīng)形成紅色物質(zhì)，在600 nm下比色。

1.2 試劑

1.2.1 蒸餾

量取10 mL（85%）的磷酸,溶解于90 mL蒸餾水。當(dāng)日現(xiàn)配。

1.2.2 氰化物

①緩 沖 液pH5.2： 稱2.3 g NaOH，加入 20.5 g 鄰苯二甲酸氫鉀C8H5KO4，加蒸餾水至1 000 mL。基本上pH=5.2（否則用 1 mol/L的HCl或 1 mol/L NaOH調(diào)PH），加1.0 mL Brij35。放冰箱可保存3個(gè)月。②氯胺-T：稱1 g氯胺-T 溶于500 mL蒸餾水中。用棕色瓶裝，放冰箱可保存3個(gè)月。③顯色劑： 稱3.5 g NaOH 溶于400 mL蒸餾水中，加入 8.4 g 1,3二甲基巴比妥酸C6H8O3N2和6.8 g 異煙酸C6H5O2N，30 ℃攪拌1小時(shí)，用 1 mol/L HCl 或 1 mol/LNaOH 調(diào)節(jié)pH=5.2； 定容至 500 mL。用棕色瓶裝，用前過(guò)濾。放冰箱可保存3個(gè)月。氫氧化鈉溶液 （0.1 mol/L）稱4 g NaOH 溶于1 000 mL蒸餾水中。

1.2.3 揮發(fā)酚

①4-氨基安替比林溶液： 稱取65 mg 4-氨基安替比林（C11H13N3O）溶液于80 mL水中，（加入0.1 mL 10 mg/L的酚（C6H5OH）溶液，進(jìn)口4氨基安替比林試劑可不加），再用蒸餾水定容至100 mL，加0.5 mL Brij35搖勻。②鐵氰化鉀： 稱取0.2 g 鐵氰化鉀，0.3 g硼酸和0.5 g氯化鉀于80 mL水中溶解，再用5 mL 1 mol/L NaOH溶液調(diào)pH到10.3.加蒸餾水定容至100 ml。

1.3 儀器

San++ 連續(xù)流動(dòng)分析儀（荷蘭SKALAR公司生產(chǎn)）。

1.4 分析步驟

①按儀器操作順序依次打開自動(dòng)進(jìn)樣器-主機(jī)-數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換器-軟件，確認(rèn)通訊正常。②開啟氮?dú)?循環(huán)冷卻水-開啟155度加熱器電源-開啟40度加熱器電源-將所有試劑管路放入對(duì)應(yīng)試劑瓶，至儀器基線穩(wěn)定[2]。③制備混合標(biāo)準(zhǔn)系列：1、2、5、10、20、40 μg/L。4將標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品依次開始自動(dòng)檢測(cè)。

1.5 計(jì)算

樣品的質(zhì)量濃度由數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)依據(jù)峰高或峰面積從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的結(jié)果直接給出。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍

1.00 ～40.00μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)r在0.999 0～0.999 9。

2.2 方法定量限

本方法以線性范圍內(nèi)最小標(biāo)的含量為方法定量限，揮發(fā)酚0.001 mg/L，氰化物：0.001 mg/L。

2.3 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在模擬水樣中分別加入5.0、15.0、30.0 μg/L酚、 氰 混 合 標(biāo) 準(zhǔn)溶液，各測(cè)定6次，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.86%～4.87%，回收率為91.0%～98.3%。見表1。

3 討論

（1）為了保證樣品的準(zhǔn)確性及保護(hù)儀器管路，對(duì)有渾濁或有顆粒狀物質(zhì)的水樣應(yīng)當(dāng)用濾膜過(guò)濾后進(jìn)行。

（2）本方法揮發(fā)酚的方法定量限為0.001 mg/L。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法（GB5750.4-2006）中的方法定量限為0.002 mg/L。本方法氰化物的方法定量限為0.001 mg/L。生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法（GB5750.5-2006）中的方法定量限為0.002 mg/L。

（3）從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，本方法的線性范圍寬，線性相關(guān)性好（r＞0.999）。方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。

表1 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn)

（4）本方法采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，一次蒸餾同時(shí)測(cè)定兩個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目，所有的實(shí)驗(yàn)反應(yīng)過(guò)程全部在封閉的管路中進(jìn)行，減少了試劑對(duì)人員的傷害。節(jié)省人力，適合一次分析較大量的樣品。

（5）本方法需要的儀器價(jià)格比較昂貴，有些試劑需要使用進(jìn)口試劑，對(duì)國(guó)產(chǎn)試劑的純度及生產(chǎn)廠家（國(guó)藥）也有較高的要求。