• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    改性磺化堿木素陶瓷添加劑的表征及應用

    2018-03-12 07:24:33
    福建工程學院學報 2018年1期
    關鍵詞:生坯漿料木質素

    , ,

    (1.福建工程學院 生態(tài)環(huán)境與城市建設學院, 福建 福州 350118; 2.福建工程學院 信息科學與工程學院, 福建 福州 350118; 3.福州大學 福建省生物質資源化技術開發(fā)基地, 福建 福州 350116)

    隨著國內外陶瓷工業(yè)的不斷發(fā)展以及人們對陶瓷功能與質量要求的不斷提高,陶瓷添加劑在陶瓷工業(yè)中的應用越來越廣泛,建筑陶瓷生產(chǎn)的各個工序都有陶瓷添加劑的使用。在陶瓷工業(yè)中最常用的陶瓷添加劑有分散劑、助磨劑、增強劑等,選用合適的陶瓷添加劑,可以有效節(jié)約能源,減少污染物排放,提高生產(chǎn)效率。與設備升級改造相比,陶瓷添加劑的使用成本低,效果好,因此,陶瓷添加劑的研發(fā)使用是中國陶瓷工業(yè)升級的重中之重[1]。

    工業(yè)木質素是造紙工業(yè)和木材水解工業(yè)的副產(chǎn)品,至今還未得到充分利用,成為一種環(huán)境污染物。伴隨著人們環(huán)境意識的逐步提高和技術的進步,工業(yè)木質素的高值化利用越來越受到人們的

    重視。由于木質素的結構中含有羧基、酚羥基、甲氧基等活性基團,因此木質素可以通過多種方法進行化學改性制備多種化工助劑[2]。木質素及其改性產(chǎn)物在混凝土減水劑、木材膠黏劑等領域已經(jīng)有了十分成熟的研究和應用,但目前國內外對木質素用作陶瓷添加劑的研究依然不多,且絕大多數(shù)集中在木質素用作單一功能的添加劑,如Cerrutti等[3]以生物乙醇工廠的廢甘蔗渣中提取的木質素為原料,通過羧甲基化反應制備羧甲基木質素,該產(chǎn)品對Al2O3陶瓷漿料具有良好的分散穩(wěn)定作用。王安安等[4]通過對制漿廢液中木質素磺酸鹽的改性,制備一種新型陶瓷分散劑WAL,與無機鹽分散劑對比樣相比具有更好的分散性與穩(wěn)定性。余愛民等[5]采用調控相對分子質量、磺化度等工藝,制備出了3種木質素基陶瓷增強劑。林立等[6]對黑液進行改性,成功地引入了膦酸基、磺酸基及季銨基等親水基團,該產(chǎn)品提高了陶瓷的分散性。

    與傳統(tǒng)的化學反應相比,微波輻射技術在化學反應中具有節(jié)省能源與時間、加快反應速率等優(yōu)點[7]。將微波輻射技術運用于陶瓷添加劑的制備研究,旨在利用微波輻射技術的優(yōu)點,為陶瓷添加劑的制備探尋一種新的方法。本文以制漿黑液中提取的磺化堿木素為原料,采用微波輻射技術,合成改性磺化堿木素陶瓷添加劑(LST-MA),分析了改性磺化堿木素陶瓷添加劑的結構,討論了合成的陶瓷添加劑的分散性與增強性,同時與兩家合作企業(yè)的陶瓷添加劑HY、JT進行對比分析。

    1 實驗

    1.1 原料及主要儀器

    原料:磺化堿木素(LST),福建南紙股份有限公司;陶土,由福建某陶瓷有限公司提供(該公司所提供的陶瓷原料配比如表1所示,該配方與該在工廠實際生產(chǎn)中所使用的原料配方一致);HY陶瓷添加劑,JT陶瓷添加劑,福建某瓷業(yè)有限公司提供,工業(yè)級。

    表1 某公司陶瓷原料組成Tab.1 The ceramic raw material composition provided by a certain company

    儀器:微波化學反應器WBFY-201,涂-4黏度計XND-1,比重杯1503/100,旋轉黏度計NDJ-5S,電位分析儀Zetaplus 90,輥式破碎機PEF-I,陶瓷研磨機KM,手動式液壓制樣機SB,數(shù)顯坯料抗折儀PK,自動電位滴定儀809 Titrando,傅里葉紅外光譜儀IR Prestige-21,環(huán)境掃描電鏡XL30 ESEM-TMP,同步熱分析儀STA499C。

    1.2 LST-MA的制備

    取50g LST粉末,溶于50 g去離子水中,配置成質量分數(shù)為50%的LST水溶液,加入微波反應器中,通N2保護,并設定好微波輻射功率與反應溫度,加入適量的酸和引發(fā)劑,反應一定時間后,關閉微波反應器,將反應所得產(chǎn)物冷卻至室溫,調節(jié)pH至7.5;最后進行噴霧干燥(進風溫度320 ℃,出風溫度120 ℃),即得到咖啡色改性磺化堿木素陶瓷添加劑(LST-MA)。

    1.3 LST-MA的紅外光譜表征

    采用紅外光譜(FT-IR)法進行表征。

    1.4 LST-MA的應用性能檢測

    1.4.1 陶瓷漿料的制備及LST-MA分散性能的測試

    (1)陶瓷漿料的制備:將陶瓷原料,球磨珠,水和陶瓷添加劑加入球磨罐中,將其放入陶瓷研磨機固定好,球磨10 min后即得實驗用陶瓷漿料。

    (2)陶瓷漿料黏度的測定:本實驗采用NDJ-5S型旋轉黏度計測定,單位為MPa·s。

    (3)陶瓷漿料流動性的測定:利用涂-4黏度計測試陶瓷漿料的流出時間。

    (4)陶瓷漿料Zeta電位的測定:采用Zetaplus 90型電位分析儀測量。

    (5)陶瓷漿料的環(huán)境掃描電鏡(ESEM)分析:將球磨后的陶瓷漿料滴在1 cm×1 cm的毛玻璃上,烘干后進行ESEM分析。

    1.4.2 陶瓷生坯抗折強度的測定

    利用數(shù)顯坯料抗折儀PK測定陶瓷生坯抗折強度。

    2 結果與討論

    2.1 LST-MA的結構分析

    圖1是LST-MA的紅外光譜圖。由圖1可以看出,經(jīng)過接枝共聚反應后,與LST的紅外光譜圖相比,3 000~2 800 cm-1范圍內出現(xiàn)了較強、較寬的吸收峰,所測樣品的1 705 cm-1處出現(xiàn)了明顯的羧酸基團的振動峰;在1 850 cm-1和1 780 cm-1處未見五元環(huán)狀酸酐強特征吸收峰,說明接枝共聚物LST-MA的C—C骨架上所接的均為羧酸基團,LST-MA的紅外光譜圖說明磺化堿木素與酸接枝成功。

    圖1 LST-MA的紅外光譜圖Fig.1 FTIR spectra of LST-MA

    2.2 LST-MA的應用研究

    2.2.1 LST-MA對陶瓷漿料的分散性能研究

    陶瓷漿料為水-固分散系統(tǒng),在未添加具有分散作用的陶瓷添加劑時,陶瓷漿料中的黏土顆粒具有發(fā)生聚集和沉淀的趨勢,而陶瓷分散劑的作用就是通過影響陶瓷漿料顆粒間的靜電作用來防止團聚和沉淀,使陶瓷漿料水-固分散系統(tǒng)保持穩(wěn)定[8-9]。

    2.2.1.1 LST-MA和對比樣對陶瓷漿料流出時間與黏度的影響

    陶瓷漿料的流動性及黏度是考察陶瓷漿料分散性能的最直觀的指標,在同等摻量(質量分數(shù),下同)下,等體積的陶瓷漿料流出時間越短、漿料的黏度越低,則說明陶瓷添加劑的分散減水性能越好。LST-MA及其對比樣在不同摻量下對陶瓷漿料流出時間與黏度的影響,其結果如圖2和圖3所示。

    圖2 LST-MA及對比樣對陶瓷漿料流出時間的影響Fig.2 Effects of the LST-MA and contrast samples on the outflow time of ceramic slurry

    圖3 LST-MA及對比樣摻量對陶瓷漿料黏度的影響Fig.3 Effects of the content of LST-MA and contrast samples on the viscosity of ceramic slurry

    由圖2與圖3可以看出,隨著添加劑添加量的增加,陶瓷漿料的流出時間和黏度均呈先減小后增大的趨勢,在LST-MA摻量為0.55%時,陶瓷漿料的流出時間最短,為21.9 s;黏度最低,為130 MPa·s,對比樣HY的流出時間和黏度在摻量達到0.65%為最低,之后開始逐步回升;對比樣JT的流出時間和黏度則在摻量為0.60%時為最低,之后也開始逐步回升。

    這種現(xiàn)象是因為在低摻量的條件下,添加劑分子由于用量少,在陶瓷顆粒表面可能發(fā)生平躺式吸附,因而形成的空間位阻斥力不足以克服陶瓷顆粒間的范德華引力,導致在低摻量下陶瓷漿料顆粒分散不好,漿料的流出時間較長。隨著摻量的增加,添加劑在顆粒表面達到了飽和吸附,吸附比較致密,主要以環(huán)狀和尾狀形態(tài)吸附占主導,這種吸附形成的空間位阻比較大,陶瓷漿料顆粒之間相互排斥,因而分散穩(wěn)定性比較好。宏觀上體現(xiàn)為陶瓷漿料的流出時間變短,漿料的黏度降低;當添加劑過量時,陶瓷漿料中有許多未被陶瓷漿料顆粒吸附的游離的高分子添加劑,它們可以增加水溶液的黏度,使陶瓷漿料稠化;另外,每一個陶瓷漿料顆??赡鼙欢鄠€高分子吸附,使得陶瓷漿料顆粒體積增加進而容易聚集,包裹體系中的自由水,從而導致漿體變稠,流出時間延長[10]。

    2.2.1.2 LST-MA和對比樣對陶瓷漿料Zeta電位的影響

    Zeta電位可以評價陶瓷漿料顆粒之間吸引力或者排斥力的大小。Zeta電位(正或負)越高,表明分散體系中陶瓷漿料顆粒間的排斥作用越強,體系抵抗顆粒聚集的能力越強,體系的分散性較為穩(wěn)定;反之,Zeta電位(正或負)越低,則表明陶瓷漿料的分散體系中陶瓷漿料顆粒之間的吸引力超過了排斥力,分散體系穩(wěn)定性被破壞,陶瓷漿料顆粒有發(fā)生聚集和沉淀的趨勢。LST-MA及其對比樣對陶瓷漿料Zeta電位的影響如圖4所示。

    圖4 LST-MA及其對比樣對陶瓷漿料Zeta電位的影響Fig.4 Effects of LST-MA and contrast samples on the Zeta potential of ceramic slurry

    由圖4可以看出,陶瓷漿料的Zeta電位的絕對值隨著添加劑摻量的增加呈現(xiàn)出先增大再減小的趨勢,且陶瓷添加劑在較低摻量時(小于0.40%),陶瓷漿料的Zeta電位隨著陶瓷漿料的增加迅速上升,這是因為在未添加陶瓷添加劑時,陶瓷漿料顆粒表面主要以Al3+、Ca2+、Mg2+等三價與二價陽離子為主,三價與二價陽離子雙電層厚度小,表面電荷密度低,容易使陶瓷漿料顆粒相互吸引發(fā)生聚集和沉降,而陶瓷添加的加入帶來大量的一價陽離子(主要是Na+),Na+可以將陶瓷漿料顆粒表面的三價與二價陽離子置換出來,提高了陶瓷漿料表面的電荷密度,提高了陶瓷漿料的Zeta電位,陶瓷漿料顆粒之間的排斥力大大增強,宏觀上表現(xiàn)為陶瓷漿料的分散性與流動性更好。因此,在陶瓷漿料中加入添加劑后,陶瓷漿料的Zeta電位一開始呈急劇上升的趨勢。

    在添加量達到一定摻量后(0.40%)之后,隨著陶瓷添加劑摻量的提高,Zeta電位的絕對值依然呈現(xiàn)上升的趨勢,但是其上升的速率已經(jīng)有所放緩。這是因為繼續(xù)增大陶瓷添加劑的用量,過量的一價陽離子會進入陶瓷漿料顆粒的擴散層,使擴散層壓縮,造成陶瓷漿料顆粒的Zeta電位的絕對值降低,陶瓷漿料顆粒間的斥力下降,吸引力上升,顆粒間發(fā)生部分聚集沉降,導致陶瓷漿料的稠化,黏度上升,流速下降[11]。

    綜上所述,添加LST-MA的陶瓷漿料的Zeta電位的絕對值在摻量0.55%時達到最大,為42.2 mV,添加HY與JT的陶瓷漿料的Zeta電位的絕對值都在摻量0.65%時達到最大,分別為41.8 mV和39.9 mV。這說明對陶瓷漿料的分散性能LST-MA最好,陶瓷漿料的穩(wěn)定性最佳。

    2.2.1.3 LST-MA和對比樣分散性能的環(huán)境掃描電鏡(ESEM)分析

    將使用不同陶瓷添加劑進行球磨所得的陶瓷漿料烘干后進行換進掃描電鏡(ESEM)分析,通過觀察球磨后陶瓷漿料顆粒的大小與分布來評價陶瓷添加劑的助磨性能。使用不同陶瓷添加劑時陶瓷漿料的ESEM圖像(×200)如圖5所示。

    由圖5可以看出,使用LST-MA的陶瓷漿料的顆粒明顯小于使用JT和HY的陶瓷漿料。在200倍的分辨率下,圖5(b)和(c)中都可以清楚地看見密集的陶瓷顆粒聚集在一起,其中圖5(c)中的顆粒狀物質更多,且顆粒之間間距較小,而在圖5(a)中,基本看不見顆粒狀的物質,這表明LST-MA的助磨性能明顯優(yōu)于HY與JT,在同等摻量、球磨強度和球磨時間下,能把陶瓷黏土球磨成更細小的顆粒狀物質。

    綜上所述,ESEM圖像表明,LST-MA的助磨效果優(yōu)于對比樣。

    (a)添加LST-MA

    (b)添加JT

    (c)添加HY圖5 使用不同添加劑時陶瓷漿料的環(huán)境掃描電鏡(ESEM)圖像(×200)Fig.5 ESEM images of ceramic slurry with different additives(×200)

    2.2.2 LST-MA的增強性能研究

    陶瓷的生坯強度是考察陶瓷添加劑性能的核心指標,在實際工業(yè)生產(chǎn)中,陶瓷生坯在成型后往往因不具備足夠的強度,而在輸送、搬運、施釉等后續(xù)工藝中出現(xiàn)裂紋、缺角等缺陷,有時破損率高達20%以上,這嚴重影響了陶瓷產(chǎn)品的質量與成品率,降低了生產(chǎn)效率,還嚴重浪費黏土以及水、電、天然氣等寶貴資源,這一問題需要在陶瓷生產(chǎn)過程中加入陶瓷增強劑來實現(xiàn)。本部分主要研究了LST-MA對陶瓷生坯強度的影響,并與對比樣HY和JT復合添加劑進行了性能比較。

    從圖6可知,LST-MA對陶瓷生坯強度的增強效果明顯優(yōu)于其對比樣HY和JT。隨著LST-MA加入量的增加,陶瓷的生坯強度呈現(xiàn)出先逐步上升再趨于平緩的趨勢。當LST-MA的添加量達到0.55%后,陶瓷生坯的抗折強度達到了3.222 MPa,之后即使繼續(xù)加大添加劑的摻量,生坯的抗折強度也趨于穩(wěn)定。對比樣HY與JT也有同樣的趨勢。

    圖6 LST-MA及對比樣對陶瓷生坯抗折強度的影響Fig.6 Effects of LST-MA and contrast samples on the strength of green ceramic body

    這種趨勢是因為具有增強效果的陶瓷添加劑一般為高分子聚合物,加入陶瓷漿料時,能吸附在陶瓷漿料的表面,在各陶瓷漿料顆粒之間形成相互交聯(lián)的網(wǎng)狀結構,壓制成型后,當陶瓷生坯收到外力作用時,這種相互交聯(lián)的網(wǎng)狀結構就像鋼筋混凝土結構中的鋼筋一樣承擔了相當部分的外力,使陶瓷生坯的抗折強度提高,與此同時,吸附在陶瓷漿料顆粒表面的添加劑分子之間產(chǎn)生了氫鍵作用,也起到了增強陶瓷生坯強度的作用;隨著陶瓷添加劑摻量的增加,當摻量足夠大時,陶瓷顆粒表面完全被添加劑分子包裹,隨著包裹層加厚,顆粒之間的距離將會加大,雙電層變厚,層間距變大,降低了顆粒之間的毛細管力和吸附力,結果導致坯體強度的提高幅度下降,宏觀表現(xiàn)為陶瓷生坯的強度趨于平緩[12]。

    3 經(jīng)濟和環(huán)境效益分析

    試生產(chǎn)100 t LST-MA,可實現(xiàn)產(chǎn)值50萬元,利稅17.5萬元。與國內同類產(chǎn)品(如HY、JT、PSE系列、SD-05、DA-50、FS-20)對比,本產(chǎn)品的價格約低15%,且性能優(yōu)于同類產(chǎn)品,在相同使用量情況下(按添加劑用量占陶瓷原料的0.55%計),使用本項目產(chǎn)品生產(chǎn)的陶瓷(以擠壓磚為例)每噸可節(jié)約3.5~4.0元,那么100 t LST-MA可生產(chǎn)2.5萬t陶瓷,間接節(jié)約費用(8.75~10)萬元;另一方面,本產(chǎn)品還具有提高陶瓷生坯強度的作用,在陶瓷生產(chǎn)中無需添加增強劑,可直接減少增強劑費用6.25萬元(用量為0.05%,增強劑以5 000元/t);煤的含硫量以0.3%計,則可減少SO2排放1 500 kg。同時,還可減少二氧化碳、粉塵、固體廢物的排放。

    4 結論

    (1)制備的LST-MA紅外光譜分析表明,經(jīng)改性后的木質素分子已成功地引入了羧酸基團。

    (2)對LST-MA及其對比樣HY和JT進行性能研究與比較。研究結果表明,LST-MA的最佳添加量為0.55%,在此添加量下陶瓷漿料的流出時間為21.9 s,黏度為130 MPa·s,Zeta電位的絕對值為42.2 mV。同時,陶瓷生坯的抗折強度達到了3.222 MPa,LST-MA的分散性和增強性皆優(yōu)于對比樣HY和JT,并具有良好的經(jīng)濟和環(huán)境效益,可以在陶瓷生產(chǎn)企業(yè)中加以推廣。

    [1] SANGITA B, Siddhartha D, CHIRANJIB B. Performance study during ultrafiltration of Kraft black liquor using rotating disk membrane module[J]. Journal of Cleaner Production, 2006, 14(5): 497-504.

    [2] SAFARIK I, HORSKA K, POSPISKOVA K. Microwave assisted synthesis of magnetically responsive composite materials[J]. Magnetics, 2013, 49(1): 213-218.

    [3] CERRUTTI B M., SOUZA DE C S, CASTELLAN A, et al. Carboxymethyl lignin as stabilizing agent in aqueous ceramic suspensions[J]. Industrial Crops and Products, 2012, 36(1): 108-115.

    [4] 王安安,邱學青,龐煜霞,等.改性木質素磺酸鹽分散劑對陶瓷料漿性能的影響[J].中國陶瓷,2010,46(9):38-41.

    [5] 余愛民,夏昌奎,張勇,等.新型陶瓷坯體增強劑的應用研究[J].中國陶瓷工業(yè),2011,18(5):12-14.

    [6] 林立,劉明華,黃映芳,等.造紙黑液制備多功能改性木質素基陶瓷添加劑的性能研究[J].江蘇陶瓷,2017,50(2):24-28.

    [7] BALLARD T S, MALLIKARJUNAN P, ZHOU K. Microwave-assisted extraction of phenolic antioxidant compound from peanut skins[J]. Food Chemistry, 2010, 120(4): 1185-1192.

    [8] 潘蕾.新型陶瓷添加劑的制備及應用研究[D].唐山:河北理工大學,2006.

    [9] 俞康泰.陶瓷添加劑應用技術[M].北京:化學工業(yè)出版社,2006.

    [10] DAVIES J, BINNER J G P. The role of ammonium polyacrylate in dwaspersing high solids content alumina suspensions[J]. J Eur Ceram Soc,2000,10(20):1539-1553.

    [11] 賈陸軍,王海濱,霍冀川,等.接枝改性木質素磺酸鈣的制備及應用[J].中國造紙學報,2009,24(3):112-115.

    [12] 張海峰.多功能復合陶瓷添加劑的研究與應用[D].長沙:長沙理工大學,2012.

    猜你喜歡
    生坯漿料木質素
    快堆MOX燃料中模浮動壓制生坯性能與缺陷研究
    快堆燃料芯塊壓制成型技術研究
    木質素增強生物塑料的研究進展
    上海包裝(2019年8期)2019-11-11 12:16:14
    芯塊成型工藝技術改進
    一種改性木質素基分散劑及其制備工藝
    天津造紙(2016年1期)2017-01-15 14:03:29
    玻璃漿料鍵合中的孔洞抑制和微復合調控
    一種新型酚化木質素胺乳化劑的合成及其性能
    鋰離子電池漿料的研究
    電源技術(2015年1期)2015-08-22 11:15:50
    ABS/木質素復合材料動態(tài)流變行為的研究
    中國塑料(2014年4期)2014-10-17 03:00:45
    核電設備安裝中的漿料應用
    河南科技(2014年24期)2014-02-27 14:19:44
    99久久综合免费| 性高湖久久久久久久久免费观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品国产av成人精品| 免费黄网站久久成人精品| 国产一卡二卡三卡精品 | 日韩精品有码人妻一区| 国产1区2区3区精品| 欧美成人午夜精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产极品天堂在线| 免费av中文字幕在线| 国产老妇伦熟女老妇高清| 涩涩av久久男人的天堂| 成人亚洲欧美一区二区av| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产高清国产精品国产三级| 性色av一级| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产麻豆69| 看免费av毛片| 国产一级毛片在线| 女性生殖器流出的白浆| 日日撸夜夜添| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 制服人妻中文乱码| 一级a爱视频在线免费观看| 精品一区二区三卡| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 天堂中文最新版在线下载| 99热网站在线观看| 大片免费播放器 马上看| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美日本中文国产一区发布| 国产精品成人在线| 精品少妇久久久久久888优播| 久久精品久久久久久久性| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日本av免费视频播放| 久久影院123| 最近2019中文字幕mv第一页| 熟女av电影| 亚洲av国产av综合av卡| 色视频在线一区二区三区| 亚洲熟女毛片儿| 热99久久久久精品小说推荐| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美久久黑人一区二区| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 国产免费现黄频在线看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 美女国产高潮福利片在线看| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产熟女欧美一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 一区二区三区四区激情视频| 国产精品女同一区二区软件| 欧美最新免费一区二区三区| 岛国毛片在线播放| 这个男人来自地球电影免费观看 | av电影中文网址| 国产亚洲av高清不卡| 韩国精品一区二区三区| 国产av一区二区精品久久| 在线天堂中文资源库| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲av日韩在线播放| 成人毛片60女人毛片免费| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品免费大片| 99久久综合免费| 国产精品国产三级国产专区5o| 男女午夜视频在线观看| 国产成人一区二区在线| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 日本色播在线视频| 欧美中文综合在线视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲精品日本国产第一区| 亚洲三区欧美一区| 国产精品久久久久久久久免| 国产日韩欧美在线精品| 一区二区日韩欧美中文字幕| 热99久久久久精品小说推荐| 国产成人精品福利久久| 国产成人精品久久久久久| 国产熟女欧美一区二区| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲精品一区蜜桃| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 中文字幕亚洲精品专区| h视频一区二区三区| 亚洲,欧美精品.| 香蕉丝袜av| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 中文字幕最新亚洲高清| 一级毛片我不卡| 午夜免费鲁丝| 免费观看性生交大片5| 一二三四中文在线观看免费高清| netflix在线观看网站| 免费黄网站久久成人精品| 国产成人午夜福利电影在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲av成人精品一二三区| 一级毛片我不卡| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 久久综合国产亚洲精品| 丝袜喷水一区| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久99热这里只频精品6学生| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 99久国产av精品国产电影| 日韩视频在线欧美| 日本色播在线视频| netflix在线观看网站| 成年人午夜在线观看视频| 热99国产精品久久久久久7| 国产精品国产三级国产专区5o| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产淫语在线视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产精品熟女久久久久浪| 高清在线视频一区二区三区| 不卡视频在线观看欧美| 成人手机av| 中国三级夫妇交换| 青春草亚洲视频在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产男人的电影天堂91| 麻豆乱淫一区二区| 精品国产露脸久久av麻豆| 2018国产大陆天天弄谢| 久久久久久久国产电影| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲精品av麻豆狂野| 日日啪夜夜爽| 十八禁人妻一区二区| 亚洲,一卡二卡三卡| 免费黄频网站在线观看国产| 国产黄频视频在线观看| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 香蕉国产在线看| 精品少妇内射三级| 国产又色又爽无遮挡免| 七月丁香在线播放| 欧美成人午夜精品| 国产伦人伦偷精品视频| 91老司机精品| 国产淫语在线视频| 亚洲国产av影院在线观看| 热99国产精品久久久久久7| a级片在线免费高清观看视频| 观看av在线不卡| 国产精品久久久久成人av| 另类亚洲欧美激情| 国产97色在线日韩免费| 999精品在线视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 欧美中文综合在线视频| 国产乱人偷精品视频| 男的添女的下面高潮视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| av女优亚洲男人天堂| 深夜精品福利| 大片电影免费在线观看免费| 久久久久久人妻| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品女同一区二区软件| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 日本欧美国产在线视频| 亚洲在久久综合| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 在线天堂中文资源库| 亚洲免费av在线视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 男女床上黄色一级片免费看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 天美传媒精品一区二区| 青春草视频在线免费观看| 国产精品无大码| 一级毛片我不卡| 亚洲人成网站在线观看播放| 中文字幕色久视频| 999久久久国产精品视频| 51午夜福利影视在线观看| 久久久久人妻精品一区果冻| tube8黄色片| 中文欧美无线码| 99久久综合免费| 午夜免费观看性视频| 亚洲天堂av无毛| 婷婷色综合www| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 97人妻天天添夜夜摸| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 视频在线观看一区二区三区| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 伦理电影大哥的女人| 亚洲精品国产一区二区精华液| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| av在线观看视频网站免费| av国产久精品久网站免费入址| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日韩精品有码人妻一区| 久久国产亚洲av麻豆专区| 秋霞在线观看毛片| 亚洲图色成人| 老汉色av国产亚洲站长工具| 又大又黄又爽视频免费| 中国国产av一级| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲美女搞黄在线观看| 久热这里只有精品99| 伦理电影大哥的女人| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美日韩av久久| 免费少妇av软件| 国产精品一区二区在线观看99| 91aial.com中文字幕在线观看| 国产亚洲最大av| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲欧美色中文字幕在线| 大香蕉久久网| 免费观看a级毛片全部| 综合色丁香网| videos熟女内射| 一级片免费观看大全| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产又爽黄色视频| 成人黄色视频免费在线看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲成国产人片在线观看| 日韩一区二区三区影片| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 男男h啪啪无遮挡| 秋霞伦理黄片| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产伦人伦偷精品视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 青春草视频在线免费观看| 午夜av观看不卡| a级毛片黄视频| 国产免费现黄频在线看| 国产成人av激情在线播放| 日本91视频免费播放| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 大片免费播放器 马上看| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 91aial.com中文字幕在线观看| 不卡av一区二区三区| 男女床上黄色一级片免费看| svipshipincom国产片| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 成人国产麻豆网| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产成人精品久久久久久| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜福利一区二区在线看| 性少妇av在线| 丝瓜视频免费看黄片| 婷婷色麻豆天堂久久| 咕卡用的链子| 岛国毛片在线播放| 黄片播放在线免费| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久久久精品国产欧美久久久| 日本五十路高清| 成人手机av| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 一级毛片高清免费大全| 天堂动漫精品| 久久热在线av| 国产不卡一卡二| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 黑人操中国人逼视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 成人国语在线视频| 午夜精品国产一区二区电影| 久久久国产成人免费| 亚洲国产精品合色在线| 91成年电影在线观看| 校园春色视频在线观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 麻豆国产av国片精品| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 欧美丝袜亚洲另类 | 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产精品免费一区二区三区在线| 99国产综合亚洲精品| a在线观看视频网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 在线观看一区二区三区| 国产区一区二久久| 老汉色∧v一级毛片| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美大码av| 免费少妇av软件| 一进一出抽搐动态| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 精品国产国语对白av| 他把我摸到了高潮在线观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 麻豆av在线久日| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 在线永久观看黄色视频| av片东京热男人的天堂| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 一级片免费观看大全| 咕卡用的链子| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产成人啪精品午夜网站| 午夜视频精品福利| 老鸭窝网址在线观看| 精品国产国语对白av| 免费在线观看完整版高清| 精品久久蜜臀av无| 神马国产精品三级电影在线观看 | 日本欧美视频一区| 可以在线观看的亚洲视频| 国语自产精品视频在线第100页| 国产成人精品在线电影| 黄色a级毛片大全视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲中文字幕日韩| 中亚洲国语对白在线视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 黑丝袜美女国产一区| 久久久久精品国产欧美久久久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜精品国产一区二区电影| 在线观看日韩欧美| 丝袜在线中文字幕| 在线观看日韩欧美| 亚洲精品在线美女| 午夜福利视频1000在线观看 | 午夜福利在线观看吧| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| xxx96com| 亚洲激情在线av| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产av在哪里看| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 狠狠狠狠99中文字幕| 热re99久久国产66热| 国产午夜精品久久久久久| 看免费av毛片| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 午夜免费鲁丝| 老汉色av国产亚洲站长工具| 一级毛片高清免费大全| 视频区欧美日本亚洲| 一级毛片女人18水好多| 免费高清视频大片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 757午夜福利合集在线观看| av在线天堂中文字幕| 色综合婷婷激情| 午夜福利免费观看在线| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产熟女xx| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| netflix在线观看网站| 亚洲无线在线观看| 美国免费a级毛片| 男女之事视频高清在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久5区| 9191精品国产免费久久| а√天堂www在线а√下载| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 叶爱在线成人免费视频播放| 亚洲专区字幕在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久国产精品影院| 99riav亚洲国产免费| 国产精品免费视频内射| 丝袜人妻中文字幕| 精品国产亚洲在线| 一区在线观看完整版| 国产99白浆流出| a在线观看视频网站| 亚洲一区二区三区色噜噜| 给我免费播放毛片高清在线观看| 丝袜在线中文字幕| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 妹子高潮喷水视频| 一进一出抽搐动态| 99国产极品粉嫩在线观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| av视频免费观看在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 免费看a级黄色片| 成人国语在线视频| 两个人免费观看高清视频| 国产精品 欧美亚洲| 久久精品国产清高在天天线| 看免费av毛片| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日韩大码丰满熟妇| 999久久久国产精品视频| 亚洲免费av在线视频| 欧美在线黄色| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲av美国av| 一级毛片高清免费大全| 国产伦人伦偷精品视频| 精品不卡国产一区二区三区| 午夜精品在线福利| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 免费av毛片视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 美女高潮到喷水免费观看| 窝窝影院91人妻| 精品国产乱码久久久久久男人| 女性被躁到高潮视频| 亚洲五月天丁香| 成人特级黄色片久久久久久久| 久99久视频精品免费| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 黄片小视频在线播放| 国产精品电影一区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 欧美精品啪啪一区二区三区| 99riav亚洲国产免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 美女 人体艺术 gogo| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲国产中文字幕在线视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| netflix在线观看网站| 午夜亚洲福利在线播放| 少妇 在线观看| 69精品国产乱码久久久| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日本中文国产一区发布| 黑人操中国人逼视频| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲成av人片免费观看| 一区二区三区高清视频在线| 女人被狂操c到高潮| 国产精品久久久久久精品电影 | 国产一级毛片七仙女欲春2 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 中国美女看黄片| 不卡一级毛片| 极品人妻少妇av视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美大码av| 在线天堂中文资源库| 国产亚洲精品av在线| 69av精品久久久久久| 极品人妻少妇av视频| 国产又爽黄色视频| 精品第一国产精品| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲一区中文字幕在线| 禁无遮挡网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 天堂动漫精品| 亚洲午夜理论影院| 免费搜索国产男女视频| 搞女人的毛片| 黄色视频,在线免费观看| xxx96com| 午夜福利欧美成人| 美女 人体艺术 gogo| 午夜精品国产一区二区电影| 一级作爱视频免费观看| ponron亚洲| 99久久国产精品久久久| 亚洲 国产 在线| 精品熟女少妇八av免费久了| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 久久香蕉激情| 悠悠久久av| 十八禁人妻一区二区| 天天一区二区日本电影三级 | 麻豆一二三区av精品| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产精品二区激情视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 深夜精品福利| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 亚洲在线自拍视频| 亚洲第一青青草原| 亚洲情色 制服丝袜| 99国产精品免费福利视频| 亚洲在线自拍视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 可以在线观看毛片的网站| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品电影一区二区三区| 久久久久久久午夜电影| 九色亚洲精品在线播放| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产成人免费无遮挡视频| 大型av网站在线播放| ponron亚洲| 亚洲avbb在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 成人国产综合亚洲| bbb黄色大片| 久久亚洲精品不卡| 波多野结衣巨乳人妻| 久久精品91无色码中文字幕| 国产精品综合久久久久久久免费 | av中文乱码字幕在线| 多毛熟女@视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲成a人片在线一区二区| 1024香蕉在线观看| 一本大道久久a久久精品| 男人的好看免费观看在线视频 | 自线自在国产av| 美女扒开内裤让男人捅视频| 久久久久久久午夜电影| 国产精品1区2区在线观看.| 极品人妻少妇av视频| 一进一出好大好爽视频| 午夜福利影视在线免费观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久青草综合色| 久久亚洲真实| 12—13女人毛片做爰片一| 校园春色视频在线观看| 国产成人精品在线电影| 国产视频一区二区在线看| 少妇的丰满在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 欧美色视频一区免费| 在线观看免费视频网站a站| 国产成人免费无遮挡视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 男女午夜视频在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 大型黄色视频在线免费观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 久久久国产成人精品二区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产精品免费视频内射| 成人国语在线视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产精品98久久久久久宅男小说| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 久久天堂一区二区三区四区| 欧美乱色亚洲激情| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产免费av片在线观看野外av| 又黄又粗又硬又大视频| 69精品国产乱码久久久| 他把我摸到了高潮在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 在线观看日韩欧美| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 搞女人的毛片| 久99久视频精品免费| 国产精品,欧美在线| 天天一区二区日本电影三级 |