吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水、地下水及生活飲用水中的正己烷

陳德陽，江思雨

(1.譜尼測試集團股份有限公司，江蘇 蘇州 215000；2.蘇州華碧微科檢測技術(shù)有限公司，江蘇 蘇州 215000)

正己烷是環(huán)境檢測中常用的萃取溶劑，具有低毒，高揮發(fā)性等特點，很容易通過排污進入地表水、地下水。目前，環(huán)境空氣中的正己烷多為活性炭吸附，二硫化碳解析，氣相色譜法分析，而地表水、地下水及生活飲用水中正己烷的檢測分析尚無相關(guān)標準，本文運用吹掃捕集高效收集樣品，通過相關(guān)參數(shù)優(yōu)化，利用特征離子峰、保留時間和質(zhì)譜庫檢索同時定性，選擇離子法定量，提高了檢測的穩(wěn)定性及可靠性[1，4-7]。

1 實驗方法

1.1 實驗原理

移取一定量地表水、地下水及生活飲用水，在一定溫度下，控制吹掃流量，三段式吸收管進行富集，高溫脫附，進入氣相色譜分離，質(zhì)譜分析。

1.2 儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜儀(GCMS)(Angilent GCMS 7890B+5977B)；吹掃捕集自動進樣器(Eclipse 4760+OI 4100)；色譜柱(DB-624UI 60m*0.32mm*1.4μm)；旋渦混合器；40mL吹掃捕集進樣瓶；5mL吹掃管；正己烷(市售標準品，溶于甲醇，濃度1000mg/L)；甲醇(HPLC級，經(jīng)驗證，不含正己烷)；超純水(經(jīng)驗證，不含正己烷)。

1.3 實驗條件

1.3.1 吹掃捕集自動進樣器條件

吹掃溫度：45℃；吹掃流量：40mL/min；吹掃時間：11min；預脫附溫度：120℃；脫附溫度：190℃；脫附時間：1min；烘焙溫度：210℃；烘焙時間：15min。

1.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜分析條件

柱溫：40℃保持4min，以10℃/min升至120℃，保持1min；氣化室溫度：220℃；載氣(He)：1.5mL/min；分流比：30∶1。傳輸線溫度：230℃；EI源溫度：250℃；四級桿溫度：150℃；電子轟擊能量：70eV；選擇離子監(jiān)測：86m/z(輔助離子定性：57 m/z、56 m/z)。

1.4 標準曲線的繪制

以甲醇為溶劑，配制濃度為100mg/L的正己烷標準中間液，分別從原標和中間液中移取一定量注入裝滿40mL超純水的吹掃瓶中，旋渦振蕩，配制目標物濃度為：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的標準系列。以正己烷的濃度(μg/L)為橫坐標(C)，樣品峰面積為縱坐標(A)繪制標準曲線，標準曲線見圖1。

圖1 正己烷標準曲線圖

1.5 樣品測定

1.5.1 樣品來源

居民區(qū)生活飲用水；工業(yè)廠區(qū)附近地表水及地下水。

1.5.2 分析步驟

圖2 生活飲用水樣品譜圖

圖3 工業(yè)廠區(qū)附近地下水樣品譜圖

圖4 工業(yè)廠區(qū)附近地表水樣品譜圖

分別移取40mL水樣于吹掃瓶中，旋渦振蕩后按照1.3的實驗條件進行吹掃捕集-氣質(zhì)分析，由標準曲線計算正己烷的濃度(若檢測結(jié)果超出線性范圍，則用甲醇對樣品進行稀釋后再進樣)，樣品譜圖見圖2～圖4。

2 方法與討論

氣相色譜質(zhì)譜法分析利用毛細管柱的高分離性能和質(zhì)譜檢測器的高選擇性、高靈敏度，結(jié)合吹掃捕集對揮發(fā)性有機物的高捕集效果，是目前在檢測行業(yè)中較為精準且實用的檢測方法3。

2.1 檢出限及線性范圍

取標準中間液用超純水配制成目標物濃度為：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的標準系列，按照1.3的實驗條件進行測定。測得本方法的檢出限為0.00008mg/L(全掃模式下檢出限為0.00025mg/L)，線性范圍為0.00008～0.16mg/L，線性回歸方程為Y= 614.8X(強制過零點)，相關(guān)系數(shù)為0.9997。

2.2 精密度實驗

分別配制濃度為0.00025、0.005、0.025mg/L的正己烷水溶液各6個，按制備標準曲線的方法測定，結(jié)果見表2。相對標準偏差分別為6.88%、2.24%和0.93%，表明低、中、高三種濃度的測定的重復性偏差良好，符合檢驗方法研究規(guī)范要求。

表2 精密度實驗(n=6)

2.3 回收率實驗

取地表水、地下水及生活飲用水水樣各6個，分別加入一定量正己烷，按制備標準曲線的方法進行測定，結(jié)果見表3。

注：ND表示未檢出。

3 小結(jié)

運用吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水、地下水及生活飲用水中的正己烷，在本方法的測定下，檢出限為0.00008mg/L，線性范圍為0.00008～0.160mg/L，不同濃度樣品重復測定時，相對標準偏差為0.93%～6.88%，不同濃度的正己烷的加標回收率為87.5%～112.3%。本方法穩(wěn)定性好，靈敏度高，準確度好，操作步驟簡便，實用性較強，適用于地表水、地下水及生活飲用水中正己烷含量的測定。

[1] 王林芳.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定地下水中正己烷[J].華北國土資源,2012(4):153-155.

[2] 張 宏,張祝君.頂空毛細管氣相色譜法測定水飛薊提取物中正己烷和醋酸乙酯殘留量[J].中草藥,2006,37(6):866-867.

[3] 柯宗枝,王世棟,余雪林,等. 膠黏劑中正己烷的氣相色譜測定法研究[J].中國職業(yè)醫(yī)學,2006,33(3):215-216.

[4] 陳利平,葉能權(quán).頂空氣相色譜法測定尿中的正己烷[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,1999(1):19-21.

[5] 李俊玲.工作場所空氣中甲醇和正己烷的溶劑解吸氣相色譜法測定[J]. 預防醫(yī)學情報雜志,2014,30(9):732-734.

[6] 李紫薇,劉 俊,歐陽艷,等.頂空-氣相色譜法測定特色農(nóng)產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯、間二甲苯和正己烷的殘留量[J].理化檢驗:化學分冊,2013(12):1454-1457.

[7] 柯宗枝,余雪林,謝星云,等.氣相色譜/質(zhì)譜SIM法測定作業(yè)場所空氣中正己烷[J].海峽預防醫(yī)學雜志,2003,9(5):57-58.

(本文文獻格式：陳德陽，江思雨.吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水、地下水及生活飲用水中的正己烷[J].山東化工，2018，47(02)：64-66.)