牡丹花雄蕊提取液的氣質(zhì)聯(lián)用分析

潘善友，孫振亞，郭振國(guó)，劉俊民，申 強(qiáng)

（1.菏澤市牡丹產(chǎn)業(yè)發(fā)展中心，山東 菏澤274000； 2.菏澤堯舜牡丹生物科技有限公司，山東 菏澤274000； 3.菏澤瑞璞牡丹產(chǎn)業(yè)科技發(fā)展有限公司，山東 菏澤274002）

目前,對(duì)牡丹花的綜合利用及開(kāi)發(fā)方面，菏澤市有關(guān)牡丹加工企業(yè)已取得突破性進(jìn)展。牡丹鮮花精油、牡丹鮮花提取液已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，牡丹花雄蕊已開(kāi)發(fā)成食品代用茶并取得生產(chǎn)許可證。關(guān)于牡丹花雄蕊的營(yíng)養(yǎng)組成分析已有報(bào)道[1]，菏澤市牡丹研究所的趙海軍和山東省測(cè)試中心的傅茂潤(rùn)分別對(duì)牡丹雄蕊所含的微量元素、維生素、蛋白質(zhì)、脂肪、氨基酸、脂肪酸組成等營(yíng)養(yǎng)成分進(jìn)行了分析測(cè)試[2]。結(jié)果表明牡丹雄蕊中蛋白質(zhì)、K、Ca、Mg、P、Se等元素及碳水化合物、不飽和脂肪酸、VE 含量均較高，且氨基酸組成合理、全面，是一種理想的天然保健食品原料。另外，青島農(nóng)大的鄭國(guó)生教授[3]等的發(fā)明專利（專利公開(kāi)號(hào)103554284A）則公開(kāi)了牡丹花雄蕊中可提取3.1%的牡丹花雄蕊多糖，牡丹花雄蕊中實(shí)際含多糖達(dá)5%左右。而多糖是自然界中含量最豐富的生物聚合體，是一種非細(xì)胞毒物質(zhì)，具有顯著免疫調(diào)節(jié)、抗腫瘤、降血糖以及抗病毒作用，已引起國(guó)內(nèi)外醫(yī)學(xué)界高度重視[4]。而菏澤堯舜牡丹產(chǎn)業(yè)園的吳震生等研究了牡丹花雄蕊中的總黃酮提取方法，試驗(yàn)證明牡丹花雄蕊中總黃酮高達(dá)18.85 mg/g,具有較強(qiáng)的抗自由基、抗衰老功效。具體表現(xiàn)在抗心肌缺血、降低血清膽固醇、抗腫瘤、抗病毒和增強(qiáng)免疫力等方面。但對(duì)于牡丹花雄蕊的醇溶性功效成分的氣-質(zhì)聯(lián)用分析鑒定未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。筆者則是利用氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀對(duì)牡丹花雄蕊的乙醇提取液的組分進(jìn)行分析鑒定。通過(guò)圖譜庫(kù)檢索比對(duì)共鑒定出34 種成分，發(fā)現(xiàn)其中含有許多有益人體健康的成分。提取液中可檢測(cè)出的總成分中植物甾醇含量高達(dá)40.7%，另外苯甲酸7.8%、3-丁烯酸7.0%、角鯊烯5.7%、肌醇5.1%、對(duì)羥基苯甲酸、4.1%亞油酸3.7%、鄰苯三酚2.8%等等。

1 材料與方法

1.1 材料

牡丹花雄蕊 （菏澤堯舜牡丹生物科技有限公司）；

化學(xué)試劑：乙醇（分析純）。

1.2 儀器設(shè)備

超聲波（昆山舒美KQ-100）；

GC-MS 聯(lián)用儀（GCMS-QP2010Plus）。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 試驗(yàn)步驟

稱取牡丹花雄蕊5 g 加入50 mL 乙醇中超聲波振蕩20 min，濾紙過(guò)濾得到淡黃色濾液。取0.2 μL進(jìn)樣。

1.3.2 分析條件

①GC-MS 分析條件

GC 參數(shù)：進(jìn)樣口溫度325℃；

色譜柱：HP-5MS（30 m×250 μm×0.25 μm）；

程序升溫： 柱箱起始溫度100℃，保留2 min；然后以5℃/min 升溫到260℃；保留10 min。

運(yùn)行時(shí)間44 min。

分流比：10:1，進(jìn)樣量：0.2μL。

②MS 參數(shù)：離子源溫度230℃

四極桿溫度150℃

掃描質(zhì)量范圍：30～3000 amu

2 結(jié)果與分析

通過(guò)本次分析鑒定發(fā)現(xiàn)，在牡丹花雄蕊的乙醇提取物中共鑒定出34 種成分。其中植物甾醇含量在可檢測(cè)出的成分中高達(dá)40.7%。另外，還鑒定出3.74%亞油酸以及許多從未測(cè)出的具有重要的功能組分，如5.1%的肌醇、含量達(dá)5.7%的角鯊烯和含量較高的苯甲酸與對(duì)羥基苯甲酸等等（見(jiàn)表1）。

3 結(jié)論與討論

通過(guò)測(cè)定，牡丹花雄蕊中含有相當(dāng)含量的的植物甾醇，其意義重大。2000年9月，美國(guó)食品與藥物管理局通過(guò)了對(duì)植物甾醇的健康聲明，含植物甾醇的人造奶油和色拉醬被列入功能食品，在許多西方國(guó)家已被廣泛用于人群慢性病預(yù)防。在中國(guó)，植物甾醇于2010年3月9日被批準(zhǔn)為新資源食品[5]。目前研究已證明，植物甾醇具有五大功能：（1）通過(guò)降低血液膽甾醇濃度在降血脂、降血壓方面效果顯著，并能降低心腦血管病的發(fā)病率；（2）防治良性前列腺肥大和前列腺癌；（3）實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明對(duì)乳腺癌、結(jié)腸癌防治方面有一定抑制作用；（4）類激素作用；（5）可作為一種免疫調(diào)節(jié)因子，具有生長(zhǎng)調(diào)節(jié)功能以及抗病毒作用。

本次測(cè)出的牡丹花雄蕊乙醇提取物中含量較高的肌醇、角鯊烯、亞油酸以及苯甲酸和對(duì)羥基苯甲酸都是較理想的功效成分。比如：肌醇能有效降低膽固醇、代謝脂肪，有助預(yù)防動(dòng)脈硬化，幫助體內(nèi)脂肪的再分配，幫助清除肝臟的脂肪以預(yù)防脂肪肝[6]；角鯊烯是人們公認(rèn)的具有防病治病作用的海洋生物活性物質(zhì)，具有提高體內(nèi)超氧化物歧化酶(SOD)活性、增強(qiáng)機(jī)體免疫能力、改善性功能、抗衰老、抗疲勞、抗腫瘤等多種生理功能[7]；含量豐富的亞油酸，具有軟化心腦血管、促進(jìn)血液循環(huán)、降脂降壓、促進(jìn)新陳代謝、調(diào)節(jié)內(nèi)分泌和減緩衰老等作用。因此，亞油酸素有“血管清道夫”的美譽(yù)。較高含量的苯甲酸和對(duì)羥基苯甲酸對(duì)于花蕊制品的防腐抑菌均有相當(dāng)強(qiáng)作用，有助于延長(zhǎng)花蕊制品保質(zhì)期。