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    凈化廠回用水對(duì)循環(huán)水影響及控制措施研究

    2018-03-06 06:58:17黃剛?cè)A鄭凱黃麗華
    石油與天然氣化工 2018年1期
    關(guān)鍵詞:結(jié)晶水電滲析堿度

    黃剛?cè)A 鄭凱 黃麗華

    1.中國(guó)石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.國(guó)家能源高含硫氣藏開采研發(fā)中心 3.中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司高含硫氣藏開采先導(dǎo)試驗(yàn)基地

    1 凈化廠回用水及循環(huán)水腐蝕狀況

    隨著我國(guó)工業(yè)的快速發(fā)展,工業(yè)用水量也日益增長(zhǎng),水資源的供需矛盾漸漸凸顯出來。2011年全國(guó)水資源總量為23 256.7×108m3,同比卻下降16.1%[1]。2011年全國(guó)工業(yè)用水占總水量的60%以上,其中循環(huán)冷卻水的用量高達(dá)85%~90%[2],特別是火電行業(yè)循環(huán)冷卻水需求量很大。

    本研究主要調(diào)研并分析了川渝某凈化廠補(bǔ)充水來源與水質(zhì),室內(nèi)研究了凈化廠回用水對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響及控制措施,以保障凈化廠的穩(wěn)定運(yùn)行。

    2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與方法

    2.1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

    2.2 實(shí)驗(yàn)方法

    水質(zhì)的腐蝕性主要通過旋轉(zhuǎn)掛片法來考察,具體實(shí)驗(yàn)方法參照GB/T 18175-2014《水處理劑緩蝕性能的測(cè)定 旋轉(zhuǎn)掛片法》[11]。試片采用20#碳鋼標(biāo)準(zhǔn)試片(40 mm×20 mm×3.5 mm),采用失重法計(jì)算平均腐蝕速率。試驗(yàn)水樣為人工模擬水,實(shí)驗(yàn)溫度45 ℃,轉(zhuǎn)速75 r/min,掛片時(shí)間72 h。水質(zhì)的結(jié)垢性參照碳酸鈣沉積法[12]。

    3 結(jié)果和討論

    3.1 系統(tǒng)介紹

    川渝某凈化廠循環(huán)水系統(tǒng)目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)“零排放”,由電滲析水和蒸發(fā)結(jié)晶水作為系統(tǒng)的補(bǔ)充水。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)排污水和鍋爐房排污水等較為清潔的生產(chǎn)廢水進(jìn)行電滲析處理,生產(chǎn)的淡水用作循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水,濃鹽水進(jìn)入零排放處理單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理。零排放處理單元采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝,將污染物從污水中析出,產(chǎn)品水回用作循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水,最終實(shí)現(xiàn)零排放,系統(tǒng)簡(jiǎn)圖如圖1所示。

    整個(gè)系統(tǒng)的循環(huán)水量約為1 600 t/d,保有水量1 200 t,旁濾水量為循環(huán)水量的5%。系統(tǒng)的補(bǔ)充水設(shè)計(jì)有電滲析水、蒸發(fā)結(jié)晶水、自來水。電滲析裝置主要依靠電吸附去除水中的離子,蒸發(fā)結(jié)晶利用多效蒸發(fā)水樣為蒸汽,然后冷凝為液體的方式凈化水質(zhì)。系統(tǒng)中,電滲析主要處理循環(huán)水、鍋爐水的排污水;蒸發(fā)結(jié)晶主要處理電滲析的濃水,最后產(chǎn)固體鹽,旨在達(dá)到“零排放”。目前,實(shí)際循環(huán)水補(bǔ)充水主要由電滲析水、蒸發(fā)結(jié)晶提供,平均每天提供水量分別約為300 t、250 t。目前,系統(tǒng)溫差約為4 ℃,蒸發(fā)水量約為250 t。

    3.2 回用水對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)運(yùn)行影響

    3.2.1回用水及循環(huán)水水質(zhì)

    實(shí)驗(yàn)重點(diǎn)收集并分析循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)、電滲析的水質(zhì)、蒸發(fā)結(jié)晶的水質(zhì),并確定電滲析和蒸發(fā)結(jié)晶的產(chǎn)水水質(zhì),為室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn)提供水質(zhì)基礎(chǔ)?,F(xiàn)場(chǎng)連續(xù)10天的循環(huán)水水質(zhì)如圖2所示。圖2中Ca2+含量、堿度均以碳酸鈣計(jì)。

    表1 補(bǔ)充水水質(zhì)Table1 Make?upwaterqualityanalysis水質(zhì)ρ(Ca2+),碳酸鈣計(jì)/(mg·L-1)總硬度(碳酸鈣計(jì))/(mg·L-1)總堿度(碳酸鈣計(jì))/(mg·L-1)pH值電導(dǎo)率/(μs·cm-1)濁度/NTUρ(Cl-)/(mg·L-1)ρ(SO2-4)/(mg·L-1)R.S.I.電滲析水15.0020306.622950.513745.39.65蒸發(fā)結(jié)晶水75.20102636.902202.511927.37.56

    由圖2可以看出,循環(huán)水在運(yùn)行過程中,水質(zhì)有一定波動(dòng)性,并且Ca2+含量、堿度均低于300 mg/L,此種水質(zhì)處于低堿度低硬度范圍。依據(jù)所測(cè)水質(zhì)數(shù)據(jù),計(jì)算水質(zhì)的穩(wěn)定指數(shù)(R.S.I.),根據(jù)Ryznar提出的經(jīng)驗(yàn)公式R.S.I.=2pHs - pH來作為判斷水質(zhì)的依據(jù)(pHs=9.3+A+B-C-D,其中A、B、C、D分別為總?cè)芄?、溫度、Ca2+含量及堿度系數(shù),并把2pHs-pH的差值稱為穩(wěn)定指數(shù))。經(jīng)過計(jì)算,發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定指數(shù)均在6.8以上,水質(zhì)呈明顯的腐蝕性(當(dāng)穩(wěn)定指數(shù)大于6.0時(shí),水質(zhì)表現(xiàn)出腐蝕傾向[3])。 此外,運(yùn)行中的Cl-質(zhì)量濃度最高為530 mg/L,很容易引起點(diǎn)蝕,給腐蝕控制帶來一定困難。

    實(shí)驗(yàn)分析了電滲析和蒸發(fā)結(jié)晶的水質(zhì),如表1所列。

    由表1可看出,電滲析和蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)均可以有效地去除水中的離子,出水離子含量較低,但是通過計(jì)算穩(wěn)定指數(shù),發(fā)現(xiàn)均大于6.0,電滲析的穩(wěn)定指數(shù)甚至達(dá)到了9.65,處于強(qiáng)腐蝕性水質(zhì)范圍。因此,此類水質(zhì)在濃縮倍數(shù)不高的情況下呈腐蝕性。

    3.2.2回用水對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響

    從現(xiàn)場(chǎng)取回電滲析水、蒸發(fā)結(jié)晶水、循環(huán)水,采用旋轉(zhuǎn)掛片法來測(cè)定實(shí)際水樣的掛片腐蝕速率,結(jié)果見表2。

    表2 實(shí)際水樣腐蝕速率Table2 Corrosionrateofwatersamples水樣電滲析水蒸發(fā)結(jié)晶水循環(huán)水腐蝕速率/(mm·a-1)1.511.171.04

    3種水質(zhì)的室內(nèi)掛片腐蝕速率均很高,最低的循環(huán)水也約有1.04 mm/a,顯示出較強(qiáng)腐蝕性,并且腐蝕速率為:循環(huán)水<蒸發(fā)結(jié)晶水<電滲析水,與Ca2+含量、堿度有較好的相關(guān)性。表明具有一定Ca2+、Mg2+含量的水質(zhì)的腐蝕性更低,與楊培燕等[13]的研究結(jié)論一致。電滲析水由于Ca2+、Mg2+含量最低,也因此其腐蝕性更強(qiáng),旋轉(zhuǎn)掛片顯示腐蝕速率高達(dá)1.51 mm/a,在3種水樣中最大。

    為了考察回用水對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的影響,依據(jù)水質(zhì)分析結(jié)果,計(jì)算了不同濃縮倍數(shù)和不同比例的電滲析和蒸發(fā)結(jié)晶水質(zhì)的穩(wěn)定指數(shù)(見圖3)。圖3中,電滲析水∶蒸發(fā)結(jié)晶水(以下簡(jiǎn)稱為電∶結(jié)晶=1∶3),表示電滲析水和蒸發(fā)結(jié)晶水的補(bǔ)充比例為1∶3。

    圖3可用來預(yù)測(cè)此類水質(zhì)在不同濃縮倍數(shù)下的腐蝕與結(jié)垢性。從橫向上看,隨著濃縮倍數(shù)的提高,水質(zhì)的腐蝕性降低,結(jié)垢性增加;從縱向上看,隨著蒸發(fā)結(jié)晶水比例的增加,水質(zhì)的腐蝕性降低,結(jié)垢性增加,這主要是由于蒸發(fā)結(jié)晶水中的Ca2+、Mg2+含量相對(duì)較高的原因。

    循環(huán)水處理工程師經(jīng)常將循環(huán)水水質(zhì)的穩(wěn)定指數(shù)控制在4.7~6.0之間,水質(zhì)偏結(jié)垢一點(diǎn),以使在換熱器表面生成一層極薄的致密碳酸鈣膜層,降低水對(duì)換熱器的腐蝕性。另外,目前很多水處理用緩蝕劑的效果是跟Ca2+含量成正比的。因此,單獨(dú)以電滲析水為補(bǔ)充水時(shí),建議濃縮倍數(shù)提高至9倍以上,其他水質(zhì)依據(jù)Ca2+、Mg2+含量也應(yīng)該達(dá)到5倍以上,才有助于控制水質(zhì)的穩(wěn)定。但是凈化廠在實(shí)際運(yùn)行中,由于“零排放”的要求,其補(bǔ)充水量遠(yuǎn)大于所需水量,導(dǎo)致其濃縮倍數(shù)較低,僅為2倍左右,并沒有控制在微結(jié)垢狀態(tài),因此涼水池掛片顯示腐蝕速率較大。

    3.3 回用水后循環(huán)水系統(tǒng)的控制措施研究

    針對(duì)低堿度低硬度的補(bǔ)充水質(zhì),很多學(xué)者進(jìn)行了相應(yīng)的藥劑開發(fā)[14-16],本研究在室內(nèi)復(fù)配出水處理劑a、b、c,主要成分為有機(jī)磷酸,通過與硫酸鋅的協(xié)同作用,提高緩蝕劑的成膜性能。以電∶結(jié)晶為1∶1的添加量為補(bǔ)充水,在濃縮倍數(shù)兩倍的情況下,采用旋轉(zhuǎn)掛片法與碳酸鈣沉積法進(jìn)行測(cè)試評(píng)價(jià)。

    由表3篩選評(píng)價(jià)結(jié)果得知,藥劑b的緩蝕效果優(yōu)良,達(dá)到了91%,比較適應(yīng)此類低Ca2+含量的水質(zhì)。實(shí)際循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)具有一定波動(dòng)性,因此實(shí)驗(yàn)以系統(tǒng)最低運(yùn)行水質(zhì)為基礎(chǔ),考察了在ρ(Ca2+)+堿度為200~600 mg/L水樣中,藥劑b的緩蝕效率及最優(yōu)使用量,結(jié)果見表4。

    表3 藥劑緩蝕效果評(píng)價(jià)Table3 Comparisonofwatertreatmentchemicalsa,b,andconcorrosioninhibition補(bǔ)充水濃縮倍數(shù)腐蝕速率/(mm·a-1)藥劑種類緩蝕效率/%濃縮2倍1.0770空白濃縮2倍0.3172藥劑a70.6濃縮2倍0.0880藥劑b91.8濃縮2倍0.7430藥劑c31.1

    表4 水處理劑b緩蝕效果評(píng)價(jià)Table4 Effectsofwatertreatmentchemicalboncorrosioninhibitionρ(Ca2+)+堿度(以碳酸鈣計(jì))/(mg·L-1)藥劑使用量/(mg·L-1)腐蝕速率/(mm·a-1)緩蝕效率/%200空白1.0487200500.183982200600.071593200800.015398400空白0.5212400600.025195600空白0.4047600600.037492

    表4結(jié)果顯示,ρ(Ca2+)+堿度為200~600 mg/L范圍內(nèi),藥劑b在60 mg/L以上的投加量下顯示出良好的緩蝕效果,均高于90%。此外,對(duì)比3種水樣的空白腐蝕速率,發(fā)現(xiàn)隨著ρ(Ca2+)+堿度的升高,水樣的腐蝕速率呈下降趨勢(shì),ρ(Ca2+)+堿度為600 mg/L的水樣比ρ(Ca2+)+堿度為200 mg/L水樣的腐蝕速率下降了61.41%。這也說明低Ca2+含量水的腐蝕性較強(qiáng),與穩(wěn)定指數(shù)分析結(jié)論一致。

    實(shí)驗(yàn)同時(shí)對(duì)藥劑b在ρ(Ca2+)+堿度為600 mg/L的水樣(高于系統(tǒng)運(yùn)行Ca2+含量)條件下進(jìn)行的阻垢測(cè)試表明(見表5),藥劑b阻垢率達(dá)到了91%,阻垢性能良好,比較適合于凈化廠目前運(yùn)行的水質(zhì)。

    表5 藥劑b的阻垢效果評(píng)價(jià)Table5 EffectofwatertreatmentchemicalboninhibitingCaCO3scaleρ(Ca2+)+堿度,(以碳酸鈣計(jì))/(mg·L-1)ρ(試前Ca2+),以碳酸鈣計(jì)/(mg·L-1)ρ(試后Ca2+),以碳酸鈣計(jì)/(mg·L-1)藥劑種類阻垢效率/%60028685空白600286268加藥91%

    4 結(jié) 論

    (1) 水質(zhì)分析表明,川渝某凈化廠的兩種補(bǔ)充水(電滲析水與蒸發(fā)結(jié)晶水)的穩(wěn)定指數(shù)均大于6.0,屬于強(qiáng)腐蝕性水質(zhì)。在實(shí)際循環(huán)水濃縮倍數(shù)較低的情況下,由于補(bǔ)充水Ca2+、Mg2+含量低,導(dǎo)致循環(huán)水水質(zhì)屬于低堿度低硬度水體,腐蝕嚴(yán)重。

    (2) 針對(duì)凈化廠循環(huán)水目前存在的問題,建議凈化廠運(yùn)行應(yīng)平衡廠區(qū)的水量,降低補(bǔ)充水量,將循環(huán)水水質(zhì)控制在微結(jié)垢的狀態(tài)。同時(shí),建議投加相適應(yīng)的水處理藥劑b,并重視循環(huán)水系統(tǒng)的日常管理。

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