蔬菜水果中赤霉素殘留量檢測(cè)技術(shù)的研究和探討

蔡艷 韓財(cái)安 許彥

摘? 要：赤霉素對(duì)人體正常的內(nèi)分泌系統(tǒng)有一定的干擾作用，如果長(zhǎng)期使用會(huì)在人體器官中蓄積，造成慢性中毒。赤霉素殘留檢測(cè)包括樣品前處理技術(shù)和檢測(cè)技術(shù)2個(gè)方面，目前，國(guó)際上用于赤霉素檢測(cè)的方法主要有酶聯(lián)免疫法、氣相色譜法、液相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)法。為了監(jiān)測(cè)赤霉素在實(shí)際生產(chǎn)中的使用情況，確保農(nóng)產(chǎn)品安全，很有必要對(duì)赤霉素殘留量的檢測(cè)方法進(jìn)行研究和探討。

關(guān)鍵詞：赤霉素;農(nóng)藥殘留;檢測(cè);探討

中圖分類(lèi)號(hào)：TS255.7? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? DOI：10.11974/nyyjs.20181233015

赤霉素是一種植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，具有廣譜性、高效性，可促進(jìn)植物莖的延長(zhǎng)、種子的休眠以及抑制葉和果實(shí)的老化。可使農(nóng)作物提早成熟;改善果蔬品質(zhì);對(duì)果蔬有顯著的增產(chǎn)效果。隨著赤霉素的使用越來(lái)越廣泛，蔬菜水果生產(chǎn)中經(jīng)常有被濫用的情況。據(jù)研究顯示，赤霉素對(duì)人體正常的內(nèi)分泌系統(tǒng)也有一定的干擾作用，如果長(zhǎng)期使用會(huì)在人體器官中蓄積，造成慢性中毒。赤霉素殘留檢測(cè)包括樣品前處理技術(shù)和檢測(cè)技術(shù)2個(gè)方面。

1? ? ?樣品制備技術(shù)

目前，赤霉素的樣品前處理技術(shù)主要有以下幾種方法應(yīng)用較廣泛，其共同特點(diǎn)是：可節(jié)省時(shí)間，節(jié)約溶劑，減少樣品使用量和勞動(dòng)量，并提高自動(dòng)化程度以及凈化效率。

1.1? ? ?固相萃取法

固相萃取法是指使用固體吸附劑，吸附液體樣品中的目標(biāo)產(chǎn)物，并將樣品中的目標(biāo)產(chǎn)物與其他雜質(zhì)進(jìn)行分離，再用有機(jī)溶劑將其洗脫。該方法具有簡(jiǎn)便，高效，快速，安全，重復(fù)性好，易處理等優(yōu)點(diǎn)?？梢詫⒃噭┑牧繙p少到傳統(tǒng)方法的1/10～1/100。

1.2? ? ?固相微萃取法

固相微萃取法是將取樣、萃取、富集、進(jìn)樣進(jìn)行一體化的技術(shù)，其不需要溶劑，是以固相萃取法為基礎(chǔ)而發(fā)展起來(lái)的一種新型萃取分離技術(shù)。此法大大縮短了操作時(shí)間，萃取的裝置輕巧，方便攜帶，對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)取樣較適合。在分析農(nóng)藥殘留方面具有廣泛的應(yīng)用前景。

1.3? ? ?基質(zhì)固相分散萃取法

這種方式是將樣品與反向填料進(jìn)行研磨并混勻，將其制成半固態(tài)裝柱并淋洗?；|(zhì)固相分散萃取法可直接處理各類(lèi)樣品，分離速度快，自動(dòng)化程度高。已被廣泛用于各種水果和蔬菜中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。

1.4? ? ?超臨界萃取法

是以超臨界狀態(tài)的CO2或N2作為淋洗劑，使其具有液體的分配作用又有氣體的滲透性質(zhì)，利用溶劑溶解待測(cè)目標(biāo)物后再對(duì)其進(jìn)行分析。該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是可大大減少有機(jī)溶劑的用量，保護(hù)環(huán)境，可節(jié)省時(shí)間和勞動(dòng)強(qiáng)度，特別適合天然產(chǎn)物中的熱敏性化合物的提取。

2? ? ?赤霉素殘留檢測(cè)廣泛采用的新技術(shù)

目前，國(guó)際上用于赤霉素殘留快速檢測(cè)的方法繁多，就其原理來(lái)說(shuō)主要有酶聯(lián)免疫法、氣相色譜法、液相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)法，這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，有些前處理步驟太過(guò)復(fù)雜，有些方法靈敏度又較低。

2.1? ? ?酶聯(lián)免疫技術(shù)

酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)是指利用抗原與抗體的特異性，用酶將待測(cè)物連接起來(lái)，然后通過(guò)酶與底物產(chǎn)生顏色反應(yīng)，并通過(guò)比色法確定農(nóng)藥的殘留量。此法具有靈敏度高，簡(jiǎn)便迅速，特異性強(qiáng)等特點(diǎn)，適用于農(nóng)業(yè)、環(huán)境、生物、醫(yī)藥等諸多領(lǐng)域，適用于現(xiàn)場(chǎng)分析。但抗體制備困難且抗體特異性強(qiáng)，因此不適用于物質(zhì)多殘留分析，這種檢測(cè)方法也有缺陷。由于酶試劑容易失活，反應(yīng)結(jié)果不穩(wěn)定，檢測(cè)結(jié)果誤差大，重復(fù)性不好，實(shí)際應(yīng)用中的準(zhǔn)確率率約為60%～70%，還存在一定的盲區(qū)。該方法只對(duì)含有機(jī)磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥的檢測(cè)效果顯著，對(duì)于赤霉素殘留的監(jiān)測(cè)效果不理想。

2.2? ? ?雙檢測(cè)器氣相色譜檢測(cè)技術(shù)

雙檢測(cè)器氣相色譜儀是氣相色譜檢測(cè)技術(shù)中常用的工具，分析的樣品具有揮發(fā)性，熱穩(wěn)定性，沸點(diǎn)一般不超過(guò)500℃。其原理是在氣相色譜儀上配備2個(gè)相同的檢測(cè)器，并配備雙柱自動(dòng)進(jìn)樣器和2個(gè)不同極性的毛細(xì)管柱。在測(cè)試過(guò)程中，2個(gè)已處理樣品一同注入雙柱自動(dòng)進(jìn)樣器的入口。進(jìn)入儀器的樣品將被不同極性的毛細(xì)管柱分開(kāi)，然后通過(guò)毛細(xì)管柱連接相同的2個(gè)檢測(cè)器，從而實(shí)施農(nóng)藥殘留檢測(cè)。這與目前多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)要求最為一致，可以使檢測(cè)結(jié)果更準(zhǔn)確，提高檢測(cè)效率。還可以使用氣相色譜檢測(cè)器和2種不同類(lèi)型的檢測(cè)器，在氣相色譜儀上串聯(lián)或并聯(lián)，以便一同測(cè)試多種類(lèi)型的農(nóng)藥殘留。

2.3? ? ?高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)

高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)適用于檢測(cè)高揮發(fā)性，熱不穩(wěn)定，易分解的高分子量極性有機(jī)化合物、生物活性物質(zhì)和各種天然產(chǎn)物，約占所有有機(jī)化合物的80%。高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)檢測(cè)范圍廣，但也有其局限性：檢測(cè)分析的成本高于氣相色譜法，易造成環(huán)境污染等問(wèn)題;缺乏氣相色譜等通用檢測(cè)器;其不能替代氣相色譜來(lái)完成石油產(chǎn)品的檢測(cè)，因?yàn)槠浣M成復(fù)雜具有多種沸點(diǎn);不能代替低壓柱層析，在0.2～1MPa柱下分析易受壓分解，變性成具有活性的生化樣品。雖然這種方法使用起來(lái)有一定的局限性，但檢測(cè)精度卻很高?？梢詸z測(cè)各種農(nóng)藥殘留，提高工作效率。目前大部分雜環(huán)類(lèi)有機(jī)殺菌劑和氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑都可以通過(guò)高效液相色譜來(lái)進(jìn)行檢測(cè)和分析。

2.4? ? ?高效液相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)需要準(zhǔn)確的量化又要定性。高效液相色譜——質(zhì)譜法具有HPLC分離的高分辨率，又具有MS的高靈敏度和高選擇性。質(zhì)譜檢測(cè)器是一種通用的色譜檢測(cè)器，可以對(duì)樣品離子的質(zhì)量和強(qiáng)度進(jìn)行定性，定量和結(jié)構(gòu)分析，可以檢測(cè)和分析未知類(lèi)型農(nóng)藥中的化合物，而不受基質(zhì)干擾。大大提高了各種農(nóng)藥檢測(cè)工作的效率，特別是近年來(lái)，隨著電噴霧，大氣壓化學(xué)電離等電離技術(shù)的成熟，使其定性和定量分析結(jié)果更加可靠，由于高效色譜——質(zhì)譜技術(shù)高沸點(diǎn)，低揮發(fā)性和熱不穩(wěn)定化合物的分離和鑒定具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。因此，它已成為農(nóng)產(chǎn)品安全檢測(cè)，中藥制劑藥代動(dòng)力學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)研究不可缺少的手段。特別是用于蔬菜和水果中赤霉素農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。

3? ? ?結(jié)語(yǔ)

隨著超高效農(nóng)藥應(yīng)用越來(lái)越廣泛，對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的時(shí)效性，靈敏度和特異性要求越來(lái)越高。美國(guó)和日本等國(guó)家規(guī)定赤霉素在蔬菜、水果等農(nóng)產(chǎn)品中的最高殘留量為0.2mg/kg。而我國(guó)對(duì)其最高殘留限量尚未有明確規(guī)定。農(nóng)藥殘留也會(huì)限制中國(guó)蔬菜和水果出口的數(shù)量，目前，歐盟一些國(guó)家不斷提高進(jìn)口農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)指標(biāo)，其限量標(biāo)準(zhǔn)也在逐步下降。這也對(duì)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的檢測(cè)能力提出了更高的挑戰(zhàn)。因此，為了監(jiān)測(cè)赤霉素在實(shí)際生產(chǎn)中的使用情況，確保農(nóng)產(chǎn)品安全，很有必要對(duì)赤霉素殘留量的檢測(cè)方法進(jìn)行研究和探討，為檢測(cè)實(shí)際生產(chǎn)中的赤霉素提供科學(xué)的檢測(cè)方法，為有關(guān)部門(mén)開(kāi)展農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)工作提供有力的技術(shù)支持。

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