從食品添加劑中清理出來(lái)的“壞分子”
——非法食品添加物“硫氰酸鈉”解讀

從食品添加劑中清理出來(lái)的“壞分子”
——非法食品添加物“硫氰酸鈉”解讀

"Bad elements" cleaned out from food additives

淮南聯(lián)合大學(xué) 奇云

硫氰酸鈉是什么

你了解硫氰酸鈉（Sodium thiocyanate）嗎？它是一種白色結(jié)晶固體，分子式為：NaSCN，易溶于水、乙醇、丙酮等溶劑；水溶液呈中性，熔點(diǎn)287℃時(shí)分解出硫化物、氮化物和氰化物。它與酸和強(qiáng)氧化劑反應(yīng)，與鐵鹽溶液反應(yīng)生成血紅色的硫氰化鐵，與亞鐵鹽無(wú)反應(yīng)，與濃硫酸生成黃色的硫酸氫鈉，與鈷鹽作用生成深藍(lán)色的硫氰化鈷，與銀鹽作用生成白色的硫氰化銀，與銅鹽作用生成黑色的硫氰化銅沉淀。硫氰酸鈉主要用作丙烯睛纖維抽絲溶劑、化學(xué)分析試劑、彩色電影膠片沖洗劑、某些植物脫葉劑以及機(jī)場(chǎng)道路除莠劑，還用于制藥、印染、橡膠處理，黑色鍍鎳及制造人造芥子油等。

硫氰酸鈉使用和禁用歷史

硫氰酸鈉在乳及乳制品中的應(yīng)用，主要是為防腐保鮮。1991年，WHO和FAO的食品法典委員會(huì)公布了CAC/GL13-1991《乳過(guò)氧化物酶體系用于原料乳的保鮮指南》，利用天然存在于牛乳中的乳過(guò)氧化物酶/硫氰酸鈉/過(guò)氧化氫抗菌體系。在添加一定量的硫氰酸鈉和過(guò)碳酸鈉的條件下，過(guò)氧化氫將硫氰酸根離子氧化為亞硫氰酸(HOSCN)，亞硫氰酸離子(OSCN-)特異性地與細(xì)菌表面游離的巰基基團(tuán)反應(yīng)，使細(xì)菌必需的代謝酶失活，阻斷了細(xì)菌代謝繁殖，從而對(duì)生鮮乳起到保鮮作用。該指南嚴(yán)格規(guī)定了此方法的適用范圍和使用方法，規(guī)定在原料乳收集和運(yùn)輸至乳品加工廠期間，僅在缺乏必要的冷卻設(shè)施時(shí)才可應(yīng)用，并需對(duì)經(jīng)此法處理過(guò)的原料乳檢測(cè)硫氰酸鈉的含量。同時(shí)，食品法典委員會(huì)一致強(qiáng)調(diào)，預(yù)期用于國(guó)際貿(mào)易的產(chǎn)品，不使用乳過(guò)氧化物酶體系進(jìn)行處理。在發(fā)展中國(guó)家，由于奶牛場(chǎng)缺乏冷卻設(shè)施，采集后的生鮮乳常因細(xì)菌繁殖腐敗而損失。乳過(guò)氧化物酶體系提供了一種費(fèi)用低廉而實(shí)用的方法，提高了原料乳的利用率，因而在第三世界國(guó)家普遍使用。

上世紀(jì)80年代，我國(guó)在收集鮮乳和將其運(yùn)到加工廠時(shí)，由于條件限制，還不可能普遍采用冷卻設(shè)施。在此背景下，為了暫時(shí)保存牛乳而使用化學(xué)保存劑是一個(gè)折中的辦法。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》1986年版本，即GB 2760-1986中，曾將硫氰酸鈉列為允許使用的食品添加劑，主要與過(guò)氧化氫合，用于黑龍江、內(nèi)蒙古地區(qū)的生牛乳保鮮。我國(guó)也于1995年發(fā)布了GB/T 15550-1995《活化乳中乳過(guò)氧化物酶體系保存生鮮牛乳實(shí)施規(guī)范》，規(guī)定添加硫氰酸鈉15毫克/千克，利用乳過(guò)氧化物酶體系保存生鮮牛奶，防止牛奶腐敗變質(zhì)。1996年公布的GB 2760-1996《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，使用過(guò)氧化氫和硫氰酸鈉體系用于原料乳的保鮮。但由于硫氰酸鈉的毒性作用及其濫用，以及我國(guó)經(jīng)濟(jì)條件的進(jìn)步和原奶的冷鏈運(yùn)輸條件不斷完善，我國(guó)于2005年廢止了GB/T 15550-1995，并且在2007年公布的GB 2760-2007《食品添加劑衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中，也取消了硫氰酸鈉的保鮮用途。2008年12月12日，衛(wèi)生部又公布了食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單（第一批），明確規(guī)定乳及乳制

品中硫氰酸鈉屬于非法添加物質(zhì)。

在原料乳或奶粉中摻入硫氰酸鈉，可有效抑菌、保鮮，遂成為不法奶戶的摻假手段之一。少量硫氰酸鈉的攝入，即會(huì)對(duì)人體造成極大傷害。

硫氰酸鈉有哪些危害

硫氰酸鈉的毒性主要由其在人的體內(nèi)釋放的氰根離子而引起。氰根離子在體內(nèi)能很快與細(xì)胞色素氧化酶中的三價(jià)鐵離子結(jié)合，抑制該酶活性，使組織不能利用氧，主要臨床癥狀為出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)抑制、代謝性酸中毒及心血管系統(tǒng)不穩(wěn)定等。

運(yùn)輸過(guò)程中的硫氰酸鈉

硫氰酸鈉中毒是以神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和皮膚損害為主的全身性疾病。氰根離子所致的急性中毒分為輕、中、重三級(jí)。受害者輕度中毒表現(xiàn)為眼及上呼吸道刺激癥狀，氣息有苦杏仁味，口唇及咽部麻木，繼而可出現(xiàn)惡心、嘔吐、震顫等；中度中毒表現(xiàn)為嘆息樣呼吸，皮膚、黏膜常呈鮮紅色，其他癥狀加重；重度中毒表現(xiàn)為意識(shí)喪失，出現(xiàn)強(qiáng)直性和陣發(fā)性抽搐，直至角弓反張，血壓下降，尿、便失禁，常伴發(fā)腦水腫和呼吸衰竭。大劑量致急性中毒時(shí)，引起惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉等胃腸道功能紊亂，血壓波動(dòng)，心率減慢。重復(fù)中毒可致腎功能明顯損害。慢性作用，可抑制甲狀腺機(jī)能；可使婦女經(jīng)期延長(zhǎng)而量多。硫氰酸鈉在人體內(nèi)的半衰期約為1～2周。

硫氰酸鈉的慢性毒性主要是抑制碘的轉(zhuǎn)運(yùn)和甲狀腺激素合成，惡化碘缺乏癥。因此，硫氰酸鈉是影響甲狀腺疾病發(fā)生的一個(gè)最重要的化合物。甲狀腺通過(guò)利用碘合成甲狀腺素，這對(duì)胎兒和嬰兒的頭腦及神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育是不可缺少的。碘缺乏可導(dǎo)致許多生長(zhǎng)和發(fā)育的問(wèn)題，嚴(yán)重時(shí)可引起呆小癥。一系列的家畜研究證明，喂飼富含硫氰酸鈉的油菜籽，可妨礙動(dòng)物對(duì)碘的利用。用油菜籽飼料喂飼母豬，由于油菜籽中的硫氰酸鹽能抑制碘轉(zhuǎn)運(yùn)至乳中，母豬乳含碘量低，導(dǎo)致小豬的甲狀腺機(jī)能減退和發(fā)育缺陷，但這可通過(guò)服用碘來(lái)防治。混有油菜籽的飼料喂飼奶牛后，同樣發(fā)現(xiàn)分泌至乳中的碘和體內(nèi)硫氰酸鹽含量間成反比關(guān)系，乳腺中碘轉(zhuǎn)運(yùn)抑制是由于直接食用了硫氰酸鹽而引起的。

怎樣避免硫氰酸鈉的危害

目前尚無(wú)食品中硫氰酸鈉檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，衛(wèi)生部食品整治辦［2009］29號(hào)《關(guān)于印發(fā)全國(guó)打擊違法添加非食用物質(zhì)和濫用食品添加劑專項(xiàng)整治抽檢工作指導(dǎo)原則和方案的通知》，推薦了“離子色譜法測(cè)定牛奶中硫氰酸根”參考方法。具體方法是將液態(tài)奶樣品用乙腈沉淀蛋白，過(guò)OnGuardRP柱（或經(jīng)冷凍離心機(jī)）去除脂肪后，用離子色譜法分析，采用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，外標(biāo)法定量，最低定量限為0.1毫克/升。

另有報(bào)道，使用脈沖安培檢測(cè)器(PAD)檢測(cè)硫氰酸鈉，即采用一次性銀電極，不再需要對(duì)銀電極進(jìn)行麻煩的拋光維護(hù)。使用光電二極管矩陣檢測(cè)器(DAD)檢測(cè)硫氰酸鈉也是個(gè)較好選擇，可對(duì)檢出峰進(jìn)行光譜掃描，作初步的定性確證。這些離子色譜常用的檢測(cè)器雖能滿足測(cè)定的要求，但定性、定量手段單一，檢測(cè)靈敏度較低，結(jié)果不能最終確證。離子色譜與質(zhì)譜聯(lián)用成為解決復(fù)雜基體中超痕量有害離子分析的有效工具。由于不用添加化學(xué)試劑稀釋樣品，故提高了檢測(cè)方法的靈敏度和簡(jiǎn)便性。

在國(guó)家風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)及各行政主管部門(mén)開(kāi)展的監(jiān)督檢查中，均將乳制品中硫氰酸鈉作為重要監(jiān)控對(duì)象，但由于環(huán)境污染等原因，乳制品中會(huì)含有痕量硫氰酸根本底。

綜上所述，加強(qiáng)乳及乳制品中硫氰酸根的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)研究和本底值監(jiān)測(cè)，對(duì)于分清環(huán)境污染和非法添加，有效開(kāi)展乳制品監(jiān)管十分必要。