朱秋軍 馬 鋒 朱威娜 王 欣
(天津市聯(lián)合泰澤環(huán)境科技發(fā)展有限公司 天津 300042)
揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)指的是在常溫下飽和蒸氣壓大于70Pa,常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物[1],包括非甲烷總烴類(lèi)(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機(jī)物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機(jī)物、含氮有機(jī)物、含硫有機(jī)物等,主要來(lái)自于化工、石化行業(yè),噴漆行業(yè),印刷行業(yè),涂料生產(chǎn)行業(yè)。VOCs是形成臭氧(O3)和細(xì)顆粒物(PM2.5)污染的重要前體物,VOCs治理方法的研究愈發(fā)重要,越來(lái)越受到學(xué)者們的廣泛關(guān)注和高度重視。
VOCs治理技術(shù)主要有兩種:一種是非破壞性技術(shù),通常利用改變溫度、壓力等條件使VOCs富集分離,常用方法有活性炭吸附法、溶液吸收法、冷凝法[2]及膜分離技術(shù)[3]等;一種是破壞性技術(shù),通常采用光、熱、催化劑和生物法將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為CO2和H2O,常用方法有催化燃燒法[4]、光催化光解法[5]、等離子分解法[6]等。實(shí)際工作中,各行業(yè)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)廢氣濃度范圍分布較廣,且成分復(fù)雜,單一處理技術(shù)難以滿(mǎn)足達(dá)標(biāo)排放的要求[7],因此,如何優(yōu)化組合各種處理技術(shù),增大廢氣治理設(shè)施的處理效率是當(dāng)前研究的重點(diǎn)和方向。目前,工業(yè)中廣泛使用的組合技術(shù)有活性炭吸附+脫附-蓄熱式催化燃燒[8]、沸石轉(zhuǎn)輪+RTO。
近來(lái),六部門(mén)聯(lián)合出臺(tái)制定《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》,以期建立VOCs污染防治長(zhǎng)效機(jī)制,從而促進(jìn)環(huán)境空氣質(zhì)量持續(xù)改善和產(chǎn)業(yè)綠色發(fā)展。為了適應(yīng)天津市對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物治理的新要求,減少揮發(fā)性有機(jī)物的排放量,相關(guān)工業(yè)企業(yè)對(duì)現(xiàn)有有機(jī)廢氣處理工藝進(jìn)行了改造。本文結(jié)合天津市某工業(yè)企業(yè)噴漆工序和硫化工序VOCs治理工程中的經(jīng)驗(yàn),分享此類(lèi)項(xiàng)目環(huán)評(píng)工作的思路和典型有機(jī)廢氣處理工藝的治理效果。
該企業(yè)建設(shè)兩套廢氣處理設(shè)施,分別處理廠(chǎng)內(nèi)噴涂廢氣和硫化廢氣。噴涂廢氣處理裝置(RTO)的處理風(fēng)量為92940m3/h,硫化廢氣處理裝置的處理風(fēng)量為76000m3/h。噴涂廢氣經(jīng)RTO處理后經(jīng)1根20m高排氣筒(P1*)排放;硫化廢氣引入“濃縮轉(zhuǎn)輪+UV光解+活性炭吸附”處理設(shè)施,處理后的廢氣經(jīng)1根20m高排氣筒(P2*)排放。硫化工序產(chǎn)生的有機(jī)廢氣經(jīng)管道收集進(jìn)入前置過(guò)濾器等設(shè)備進(jìn)行預(yù)處理,后進(jìn)入沸石轉(zhuǎn)筒裝置吸附處理區(qū)進(jìn)行凈化處理。根據(jù)建設(shè)單位提供的設(shè)計(jì)資料,該企業(yè)沸石轉(zhuǎn)輪的濃縮處理效率為92%,活性炭吸附處理效率為85%,UV光解處理效率為75%,“濃縮轉(zhuǎn)輪+UV光解+活性炭吸附”處理設(shè)施的綜合處理效率為88.55%。RTO單元廢氣處理效率為97%。
(1)有機(jī)廢氣污染物源強(qiáng)計(jì)算
對(duì)于現(xiàn)有企業(yè)有機(jī)廢氣治理工程,在污染物源強(qiáng)計(jì)算時(shí),通常采用實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)與理論計(jì)算相結(jié)合的方法。一般原則為:當(dāng)污染源實(shí)際監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)與采用物料平衡理論計(jì)算法所得數(shù)據(jù)相近時(shí),優(yōu)先采用實(shí)測(cè)數(shù)據(jù);當(dāng)污染源實(shí)際數(shù)據(jù)比物料平衡理論計(jì)算小很多時(shí),本著環(huán)評(píng)最不利條件的評(píng)價(jià)原則,優(yōu)先采用理論計(jì)算結(jié)果作為治理前污染物產(chǎn)生源強(qiáng)。結(jié)合企業(yè)采用的廢氣治理設(shè)施的處理效率,計(jì)算得到治理后污染物排放源強(qiáng)。
廠(chǎng)內(nèi)膠管車(chē)間及汽車(chē)減震器車(chē)間噴漆生產(chǎn)線(xiàn)油漆消耗量為115628kg/a、稀料消耗量為128252kg/a。噴漆、烘干過(guò)程產(chǎn)生VOCs廢氣經(jīng)收集后進(jìn)入1套R(shí)TO系統(tǒng)處理,處理后經(jīng)1根20m高排氣筒P1*排放,排氣筒風(fēng)機(jī)風(fēng)量為92940m3/h。該廢氣處理設(shè)施總處理效率為97%,噴漆烘干工序年工作時(shí)間為4800h。
根據(jù)油漆用量及成分,據(jù)此計(jì)算,該廠(chǎng)房廢氣產(chǎn)生量為VOCs 44.3kg/h,甲苯產(chǎn)生量5.24kg/h,二甲苯產(chǎn)生量18.86kg/h,經(jīng)RTO系統(tǒng)處理后,排放量為VOCs 1.33kg/h、甲苯0.16kg/h、二甲苯 0.57kg/h,排放濃度為 VOCs 14.3mg/m3、甲苯 1.72 mg/m3、二甲苯6.13mg/m3。
經(jīng)參考《橡膠制品生產(chǎn)過(guò)程中廢氣污染物的排放系數(shù)》(文章編號(hào):1000-890X(2016)02-0123-05),該企業(yè)硫化工序和膠管擠出工序VOCs產(chǎn)生量為2.25t/a、0.47kg/h;非甲烷總烴產(chǎn)生量為1.59t/a、0.33kg/h;甲苯產(chǎn)生量為1.5t/a、0.31kg/h。經(jīng)“濃縮轉(zhuǎn)輪(RC)+UV光解+活性炭吸附”處理設(shè)施處理后,VOCs排放量為0.26t/a、0.054kg/h,非甲烷總烴排放量為 0.18t/a、0.038kg/h,甲苯排放量為0.17t/a、0.036kg/h。排放濃度為VOCs 0.71mg/m3、非甲烷總烴0.50mg/m3、甲苯0.47mg/m3。處理后的廢氣經(jīng)一根20m高排氣筒(P2*)排放。
(2)RTO燃燒爐廢氣污染物源強(qiáng)計(jì)算
參照《第一次全國(guó)污染源普查工業(yè)污染源產(chǎn)排污系數(shù)手冊(cè)》,“天然氣—常壓—室燃爐”條件下,工業(yè)廢氣量排污系數(shù)為139854.28Nm3/萬(wàn)m3原料,二氧化硫排放系數(shù)為0.02Skg/萬(wàn)m3原料(天然氣含硫量為200ppm),NOx排污系數(shù)為18.71kg/萬(wàn)m3原料。煙塵參照《實(shí)用環(huán)境統(tǒng)計(jì)》手冊(cè)中工業(yè)爐窯主要污染物排放系數(shù),每燃燒100×104m3天然氣排放煙塵286.2kg。據(jù)此計(jì)算該企業(yè)燃?xì)鈴U氣中各污染物年排放總量煙塵17.17kg/a,SO224.0kg/a,NOX112.26kg/a。
燃燒廢氣由20m高排氣筒P1有組織排放,排放風(fēng)量為92940m3/h。燃燒廢氣主要污染物排放量及排放濃度分別為:煙塵0.0036kg/h、0.039mg/m3,SO20.005kg/h、0.054mg/m3,NOx 0.023kg/h,排放濃度為 0.25mg/m3。
該企業(yè)P1*排氣筒排放的揮發(fā)性有機(jī)物執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/524-2014)表2標(biāo)準(zhǔn),煙塵、SO2和NOx執(zhí)行《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/556-2015);該企業(yè)P2*排氣筒排放的揮發(fā)性有機(jī)物執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/524-2014)表2標(biāo)準(zhǔn),非甲烷總烴執(zhí)行《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB27632-2011)表5新建企業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn);兩根排氣筒排放的臭氣濃度均執(zhí)行《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/-059-95)。由上述計(jì)算結(jié)果可知,該企業(yè)排氣筒P1*、P2*排放的各項(xiàng)污染物均能實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。
《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/524-2014)中提出,排氣筒高度應(yīng)高出周?chē)?00m半徑范圍的建筑5m以上,不能達(dá)到該要求時(shí),排放速率嚴(yán)格50%執(zhí)行。該企業(yè)廠(chǎng)內(nèi)最高建筑物為15m,排氣筒高度為20m,排氣筒設(shè)置滿(mǎn)足高度要求。
根據(jù)《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/524-2014),排氣筒VOCs排放速率(包括等效排氣筒等效排放速率)大于2.5kg/h或排氣量大于60000m3/h時(shí)須配套建設(shè)VOCs在線(xiàn)監(jiān)測(cè)設(shè)備。該企業(yè)排氣量大于60000m3/h,應(yīng)同時(shí)安裝VOCs在線(xiàn)監(jiān)測(cè)設(shè)備,VOCs在線(xiàn)監(jiān)測(cè)設(shè)備的管理、使用按照環(huán)境保護(hù)和計(jì)量監(jiān)督的有關(guān)法規(guī)執(zhí)行。
廢氣凈化設(shè)備變更后,將減少污染物的排放量,降低運(yùn)行成本。該廠(chǎng)完成廢氣治理設(shè)施改造后,全廠(chǎng)揮發(fā)性有機(jī)物排放量大大降低,經(jīng)計(jì)算,該廠(chǎng)VOCs廢氣以新帶老削減量為234.43t/a。
為防止該處理設(shè)施出現(xiàn)事故導(dǎo)致廢氣不經(jīng)處理直接排放,原有廢氣處理設(shè)施保留不拆除。同時(shí)保留原有廢氣收集設(shè)施及管道,在屋頂處設(shè)置三通閥,正常情況下保證廢氣進(jìn)入改造后的廢氣處理裝置,事故狀態(tài)下切換三通閥,將廢氣引入現(xiàn)有廢氣處理設(shè)施。
有機(jī)廢氣因其種類(lèi)繁多、成分復(fù)雜的特性,采用單一處理技術(shù)通常難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。實(shí)際工程應(yīng)用中,為增大有機(jī)廢氣處理效率,通常采用幾種處理技術(shù)的組合方法,治理措施的選取應(yīng)結(jié)合工程實(shí)際情況。企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)時(shí),亦盡最大可能轉(zhuǎn)換思路,通過(guò)不斷調(diào)整工藝技術(shù),實(shí)現(xiàn)從末端治理向源頭控制的方向轉(zhuǎn)變。
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