石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物環(huán)境監(jiān)管分析

王仲旭 鄭艷芬 熊心美

（1河北環(huán)境工程學(xué)院 河北秦皇島 066102 2九江學(xué)院土建學(xué)院 江西九江 332005）

引言

揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）是形成PM2.5和臭氧的重要前體物質(zhì)，而且還具有溫室氣體的效應(yīng)，據(jù)測(cè)算，目前全國(guó)VOCs每年排放量高達(dá)3000多萬(wàn)噸。在當(dāng)前二氧化硫、氮氧化物、煙粉塵控制已經(jīng)取得顯著成效的前提下，VOCs管控成為了當(dāng)前環(huán)保關(guān)注的熱點(diǎn)，而且VOCs也進(jìn)入“十三五”重點(diǎn)污染物之列[1]。與其他行業(yè)相比，石化行業(yè)工藝復(fù)雜、源項(xiàng)眾多，VOCs排放在所有工業(yè)行業(yè)中數(shù)量最大、成分最復(fù)雜，是當(dāng)前環(huán)境監(jiān)管的重點(diǎn)行業(yè)[2]。

1 石化行業(yè)VOCs政策分析

1.1 排放標(biāo)準(zhǔn)

《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB31570—2015）和《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB31571—2015）規(guī)定了非甲烷總烴的排放限值和廢氣中有機(jī)特征污染物及排放限值、企業(yè)邊界大氣污染物濃度限值、無(wú)組織VOCs泄露認(rèn)定方法等。由于VOCs排放以無(wú)組織排放為主，2017年4月環(huán)保部發(fā)布了《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》（征求意見(jiàn)稿）中規(guī)定了VOCs無(wú)組織排放收集和處理系統(tǒng)、揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)存與裝載、工藝過(guò)程控制要求、設(shè)備與管線(xiàn)組件泄漏、敞開(kāi)液面逸散的控制要求和企業(yè)廠(chǎng)區(qū)內(nèi)及周邊污染監(jiān)控要求，適用于石化企業(yè)VOCs無(wú)組織排放環(huán)境監(jiān)管[3]。

1.2 揮發(fā)性有機(jī)物管控政策

《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》（國(guó)發(fā)〔2013〕37號(hào)）提出加強(qiáng)VOCs治理，并針對(duì)重點(diǎn)行業(yè)和重點(diǎn)地區(qū)加快實(shí)施VOCs總量控制?！妒袠I(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》（環(huán)發(fā)〔2014〕177號(hào)）規(guī)定了污染源排查、環(huán)境準(zhǔn)入、污染治理和環(huán)境監(jiān)管的要求。為了加快石化行業(yè)VOCs治理的環(huán)境管理，環(huán)保部2015年發(fā)布了《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》、《石化企業(yè)泄漏檢測(cè)與修復(fù)工作指南》、《石油化工行業(yè)VOCs排放量計(jì)算辦法》，進(jìn)一步明確了如何進(jìn)行石化行業(yè)VOCs環(huán)境監(jiān)管。2017年9月環(huán)保部等六部委聯(lián)合發(fā)布的《“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》提到“充分認(rèn)識(shí)全面加強(qiáng)VOCs污染防治工作的重要性，全面實(shí)施石化行業(yè)達(dá)標(biāo)排放，并要求建立健全監(jiān)測(cè)監(jiān)控體系，加快石化行業(yè)VOCs排污許可工作，將VOCs排放納入第二次全國(guó)污染源普查，全面提高VOCs監(jiān)管能力和技術(shù)水平，研究將VOCs排放適時(shí)納入環(huán)境保護(hù)稅征收范疇并加大財(cái)政資金對(duì)VOCs治理的支持力度[4]?！绷硗?，一些地方政府也出臺(tái)了相應(yīng)的石化行業(yè)VOCs管控政策。

2 石化行業(yè)VOCs產(chǎn)生節(jié)點(diǎn)分析

石化行業(yè)生產(chǎn)工藝復(fù)雜，設(shè)備種類(lèi)多，VOCs排放節(jié)點(diǎn)多、大多節(jié)點(diǎn)屬于無(wú)組織排放，一般來(lái)說(shuō)，石化企業(yè)VOCs排放點(diǎn)位大約幾萬(wàn)個(gè)，包括生產(chǎn)過(guò)程逸散、原輔料的裝卸過(guò)程、儲(chǔ)罐大小呼吸、廢水處理過(guò)程、廢渣堆存過(guò)程散逸都是VOCs產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié)，正常工況下排放的VOCs大約占全廠(chǎng)排放量的90%，非正常工況下排放的VOC大約占10%。

石化行業(yè)VOCs排放主要集中在以下幾個(gè)方面：

（1）設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏；

（2）固定頂罐、浮頂罐的靜止呼吸損耗和工作損耗；

（3）原輔料在裝卸、分裝過(guò)程；

（4）廢水收集、儲(chǔ)存及處理過(guò)程；

（5）生產(chǎn)工藝有組織排放；

（6）冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)由于泄露和汽提作用產(chǎn)生的VOCs排放；

（7）開(kāi)停工及檢維修過(guò)程排放；

（8）正常工況下非密閉式工藝過(guò)程中的無(wú)組織、間歇式的排放；

（9）火炬排放；

（10）鍋爐、加熱爐、內(nèi)燃機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)等設(shè)施燃燒過(guò)程排放；

（11）采樣管線(xiàn)內(nèi)物料置換和置換出物料的收集儲(chǔ)存過(guò)程；

（12）由于泄漏、火災(zāi)、爆炸等事故情況導(dǎo)致的VOCs排放[5]。

3 石化行業(yè)VOCs治理技術(shù)

目前石化行業(yè)VOCs治理技術(shù)主要有以下幾類(lèi)：

（1）吸收類(lèi)技術(shù)：低溫餾分油吸收、吸附+吸收、冷凝+吸附、吸收+膜等技術(shù)，主要適用于輕質(zhì)油儲(chǔ)存和裝卸過(guò)程中VOCs回收；

（2）破壞類(lèi)技術(shù)：催化氧化技術(shù)、蓄熱氧化技術(shù)(RTO)、微生物降解、熱力焚燒、低溫等離子技術(shù)；

（3）直接回收至低壓瓦斯管網(wǎng)[6]。

環(huán)境保護(hù)部2016年12月發(fā)布了《國(guó)家先進(jìn)污染防治技術(shù)目錄（VOCs防治領(lǐng)域）》，共列舉了18種治理技術(shù)，適合石化行業(yè)VOCs治理的有11種。

4 石化行業(yè)VOCs現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境監(jiān)管要點(diǎn)分析

不同的石化企業(yè)排放的VOCs種類(lèi)差異較大，污染控制技術(shù)所針對(duì)VOCs種類(lèi)目前尚不明確，對(duì)于石化企業(yè)VOCs污染防治和環(huán)境執(zhí)法實(shí)際工作造成很大的難度，如何提高石油石化行業(yè)環(huán)境執(zhí)法和現(xiàn)場(chǎng)檢查工作的精細(xì)化是現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境監(jiān)察關(guān)注的重點(diǎn)。

4.1 現(xiàn)場(chǎng)檢查方法

4.1.1 資料檢查

（1）檢查企業(yè)生產(chǎn)工藝是否屬于《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》中淘汰、落后工藝；

（2）檢查企業(yè)是否依法進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià)，環(huán)評(píng)審批手續(xù)是否齊全；

（3）檢查企業(yè)環(huán)保驗(yàn)收手續(xù)是否齊全；（4）是否存在未批先建問(wèn)題、未驗(yàn)投運(yùn)的違法行為；（5）石化企業(yè)是否按要求申請(qǐng)排污許可證以及排污許可證執(zhí)行情況；

（6）檢查石化行業(yè)VOCs治理設(shè)施的日常運(yùn)行、維護(hù)情況，包括水、氣、固廢污染治理設(shè)施臺(tái)賬是否齊全；

（7）檢查中控室歷史數(shù)據(jù)和即時(shí)數(shù)據(jù)是否符合邏輯。

根據(jù)不同資料在時(shí)間上和工況上的一致性進(jìn)行判斷。從數(shù)據(jù)記錄的合法性、完整性、邏輯合理性的角度進(jìn)行審核。對(duì)污染物的產(chǎn)生量進(jìn)行核算并與實(shí)際產(chǎn)生量進(jìn)行對(duì)比；現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定VOCs是否達(dá)標(biāo)[7]。

根據(jù)所收集資料在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)企業(yè)生產(chǎn)車(chē)間、公用工程設(shè)施進(jìn)行觀察，主要檢查工藝設(shè)備銘牌參數(shù)、運(yùn)行狀態(tài)等，對(duì)可能存在環(huán)境違法行為的關(guān)鍵設(shè)備、場(chǎng)所、物品，應(yīng)拍照取證，對(duì)污染防治設(shè)施運(yùn)行狀態(tài)不穩(wěn)定或關(guān)鍵參數(shù)不符合要求的，應(yīng)即時(shí)取樣、監(jiān)測(cè)。

4.1.2 檢查環(huán)境信息公開(kāi)與環(huán)境信用評(píng)級(jí)

根據(jù)《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開(kāi)辦法》、《國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)自行監(jiān)測(cè)及信息公開(kāi)辦法（試行）》和《國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源監(jiān)督性監(jiān)測(cè)及信息公開(kāi)辦法（試行）》開(kāi)展檢查，重點(diǎn)關(guān)注環(huán)評(píng)、自行監(jiān)測(cè)、排污許可證、環(huán)保驗(yàn)收信息是否公開(kāi)，是否符合要求。根據(jù)《企業(yè)環(huán)境信用評(píng)價(jià)辦法（試行）》判斷企業(yè)是否應(yīng)該納入環(huán)境信用評(píng)價(jià)范圍，核實(shí)企業(yè)環(huán)境信用等級(jí)以及是否社會(huì)公布。

4.1.3 現(xiàn)場(chǎng)訪(fǎng)談

（1）與企業(yè)內(nèi)部人員訪(fǎng)談。與石化企業(yè)員工進(jìn)行隨機(jī)性的訪(fǎng)談，了解VOCs排放概況，尋找環(huán)境違法行為線(xiàn)索，核實(shí)提供信息的真實(shí)性。

（2）與周邊居民訪(fǎng)談。走訪(fǎng)石化企業(yè)周邊居民，核實(shí)石化企業(yè)提供信息的真實(shí)性，了解石化企業(yè)長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中是否對(duì)附近居民帶來(lái)影響。對(duì)居民提出的意見(jiàn)進(jìn)行判斷。

4.2 現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境檢查

由于石化行業(yè)VOCs排放點(diǎn)位不固定，而且點(diǎn)位多，所以一般應(yīng)該提前確定先查哪個(gè)工段，然后再深入分析此工段設(shè)備和可能VOCs排放點(diǎn)位。根據(jù)所收集資料在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)企業(yè)生產(chǎn)車(chē)間、公用工程設(shè)施進(jìn)行觀察，主要檢查工藝設(shè)備銘牌參數(shù)、運(yùn)行狀態(tài)等，對(duì)可能存在環(huán)境違法行為的關(guān)鍵設(shè)備、場(chǎng)所、物品，應(yīng)拍照取證，對(duì)污染防治設(shè)施運(yùn)行狀態(tài)不穩(wěn)定或關(guān)鍵參數(shù)不符合要求的，應(yīng)即時(shí)取樣、監(jiān)測(cè)[8]。

4.2.1 廠(chǎng)區(qū)環(huán)境綜合管理

廠(chǎng)區(qū)道路應(yīng)當(dāng)經(jīng)過(guò)硬化處理；廠(chǎng)區(qū)原料和產(chǎn)品運(yùn)輸儲(chǔ)存區(qū)域、生產(chǎn)裝置區(qū)域應(yīng)保持清潔無(wú)遺撒；污水收集和排放系統(tǒng)等各類(lèi)污水管線(xiàn)設(shè)置清晰；實(shí)現(xiàn)雨污分流；污水管道嚴(yán)禁出現(xiàn)跑、冒、滴、漏及溢流現(xiàn)象。

4.2.2 常減壓?jiǎn)卧?/p>

檢查電脫鹽含油污水、電脫鹽檢修清理沉渣、常減壓含硫污水、低壓瓦斯中VOCs的排放是否采取控制措施；化驗(yàn)采樣、靜密封泄漏或管線(xiàn)管件泄漏、放空閥漏、動(dòng)密封泄漏、設(shè)備檢修產(chǎn)生的VOCs排放以及產(chǎn)生的含油污水揮發(fā)導(dǎo)致VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

4.2.3 催化裂化單元

檢查含硫污水產(chǎn)生和輸送過(guò)程VOCs無(wú)組織排放是否達(dá)標(biāo)；安全閥、放火炬閥VOCs內(nèi)漏、排放產(chǎn)生的VOCs是否有控制措施；采樣過(guò)程VOCs泄露、靜密封泄漏或管線(xiàn)管件泄漏、放空閥漏、動(dòng)密封泄漏、設(shè)備檢修泄露是否超標(biāo)；反應(yīng)再生單元產(chǎn)生VOCs是否超標(biāo)；汽油脫硫醇產(chǎn)生的堿渣是否密閉；脫硫單元、液化氣脫硫醇單元產(chǎn)生的廢氣中VOCs是否達(dá)標(biāo)。

4.2.4 延遲焦化單元

檢查焦化分餾裝置產(chǎn)生的含硫含油污水和大氣排放產(chǎn)生的VOCs以及焦碳處理冷切焦放空系統(tǒng)含硫含油污水和大氣排放產(chǎn)生的VOCs是否采取控制措施，排放濃度是否達(dá)標(biāo)。

4.2.5 加氫類(lèi)裝置單元

檢查工業(yè)氫壓縮機(jī)填料泄漏，循環(huán)氫壓縮機(jī)密封泄漏，法蘭、閥門(mén)和密封面等靜密封點(diǎn)泄漏，普通機(jī)泵動(dòng)密封泄漏，機(jī)泵、塔和換熱器等設(shè)備日常檢維，含油污水，物料儲(chǔ)罐等產(chǎn)生的VOCs是否達(dá)標(biāo)。

4.2.6 重整裝置單元

檢查密封泄漏、設(shè)備檢修、采樣、油品儲(chǔ)運(yùn)系統(tǒng)呼吸閥排放、催化劑更換等產(chǎn)生VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

4.2.7 氣分裝置單元

檢查各種反應(yīng)塔的采樣、設(shè)備檢修、動(dòng)靜密封泄漏、系統(tǒng)撤壓、初期吹掃過(guò)程產(chǎn)生的VOCs是否達(dá)標(biāo)。

4.2.8 硫磺裝置單元

檢查克勞斯尾氣經(jīng)焚燒后放空、尾氣處理、過(guò)程氣管線(xiàn)泄漏、裝置檢修、液硫脫氣等過(guò)程產(chǎn)生的VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

4.2.9 制氫裝置單元

檢查密封泄漏、設(shè)備檢修、采樣、原料罐儲(chǔ)運(yùn)呼吸、催化劑更換等過(guò)程產(chǎn)生的VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

4.2.10 污水汽提裝置單元

檢查酸性水預(yù)處理、酸性水汽提系統(tǒng)、氨精制系統(tǒng)過(guò)程中采樣、檢修、放空過(guò)程VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

4.2.11 堿渣處理裝置單元

檢查汽油堿渣回收、堿渣罐呼出氣、管線(xiàn)管件泄漏、放空閥漏、采樣過(guò)程VOCs排放是否達(dá)標(biāo)。

結(jié)語(yǔ)

石化行業(yè)生產(chǎn)工藝復(fù)雜性和VOCs排放的多樣化使得其成為環(huán)境監(jiān)管的重點(diǎn)和難點(diǎn)行業(yè)。環(huán)保部提出今后要通過(guò)強(qiáng)化源頭控制、由點(diǎn)到面、突出重點(diǎn)、提高執(zhí)法水平和執(zhí)法效率、加大信息公開(kāi)五舉措加強(qiáng)石化行業(yè)VOCs治理。如何控制好石化企業(yè)VOCs排放，并進(jìn)一步凈化大氣環(huán)境，解決霧霾危機(jī)是環(huán)保未來(lái)關(guān)注的重點(diǎn)。

[1]崔積山,顧軍飛,左申梅,莊思源.石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合管控探討[J].環(huán)境保護(hù),2017,45(13):30-33.

[2]李興春.石油化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物控制進(jìn)展研究[J].環(huán)境保護(hù),2016,44(13):38-42.

[3]揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）,環(huán)辦大氣函[2017]565號(hào).

[4]“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案,環(huán)大氣[2017]121號(hào).

[5][1]陳亞楠,趙東風(fēng),歐陽(yáng)振宇,盧磊.石化企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制策略研究[J].現(xiàn)代化工,2016,36(09):12-15.

[6]郭兵兵,劉忠生,王新,王海波.石化企業(yè)VOCs治理技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用 [J].石油化工安全環(huán)保技術(shù),2015,31(04):1-7+9.

[7]環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)察局.污染源環(huán)境監(jiān)察[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.2012.

[8]毛應(yīng)淮.工業(yè)污染核算[M].北京:中國(guó)環(huán)境出版社.2014.