• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    煤基乙醇催化劑的最新成果

    2018-01-27 03:35:41葉露陽
    關(guān)鍵詞:羰基化二甲醚合成氣

    葉露陽

    (平頂山學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,河南 平頂山 467000)

    乙醇用途廣泛,尤其是作為燃料市場(chǎng)前景廣闊。乙醇具有較高的辛烷值,可作為汽油的添加劑替代甲基叔丁基醚(MTBE),能有效減少污染[1]。燃料乙醇已經(jīng)在美國(guó)和巴西廣泛使用[2-3],其生產(chǎn)乙醇的主要原料分別為玉米和蔗糖。目前全球燃料乙醇年產(chǎn)量已接近8000萬t。

    我國(guó)也積極鼓勵(lì)推廣燃料乙醇。2017年9月國(guó)家發(fā)改委等聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于擴(kuò)大生物燃料乙醇生產(chǎn)和推廣車用乙醇汽油的實(shí)施方案》文件,明確擴(kuò)大生物燃料乙醇生產(chǎn)和推廣使用車用乙醇汽油。方案要求,到2020年,在全國(guó)范圍內(nèi)推廣使用車用乙醇汽油,基本實(shí)現(xiàn)全覆蓋。據(jù)此估計(jì),到2020年我國(guó)將需要變性燃料乙醇1200萬t。我國(guó)目前燃料乙醇年產(chǎn)量?jī)H300多萬t,因此將存在巨大的供需缺口。目前我國(guó)燃料乙醇主要通過生物發(fā)酵法制取,原料主要有玉米、木薯等[4-7],生產(chǎn)成本較高,且這些糧食原料我國(guó)需大量進(jìn)口。發(fā)展非糧路線生產(chǎn)乙醇已成為研究熱點(diǎn)。其中合成氣(CO+H2)路線生產(chǎn)乙醇受到國(guó)內(nèi)外廣泛重視[8-10],合成氣可以通過煤、天然氣、生物質(zhì)等制取,原料來源廣泛。我國(guó)煤炭資源豐富,發(fā)展煤經(jīng)合成合成乙醇的工藝路線,具有重要意義。

    多年來,國(guó)內(nèi)外研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)出了多條合成氣制乙醇路線,主要有:(1)合成氣一步法制乙醇[11-12];(2)合成氣經(jīng)醋酸然后酯化加氫制乙醇[13-14];(3)合成氣經(jīng)醋酸然后直接加氫制乙醇[15-16];(4)合成氣經(jīng)二甲醚羰基化然后加氫制乙醇[17-18];(5)合成氣發(fā)酵法生產(chǎn)乙醇;(6)合成氣經(jīng)乙烯然后水合制乙醇。

    本文主要介紹前面4條路線的某些催化劑最新研究進(jìn)展及其工業(yè)化情況。

    1 合成氣一步法制乙醇

    合成氣一步法制乙醇的特點(diǎn)是流程短,合成氣通過催化劑被轉(zhuǎn)化為低碳醇,然后經(jīng)過分離即可得到乙醇產(chǎn)品。除了目標(biāo)產(chǎn)品乙醇外,合成過程中伴隨著復(fù)雜副反應(yīng)發(fā)生,副產(chǎn)物較多,例如CO2、烷烴、酮類、醛類以及其他低碳醇(如甲醇、丙醇、丁醇等)等[19]。這一技術(shù)關(guān)鍵是研發(fā)出選擇性較高且強(qiáng)耐受性催化劑。

    經(jīng)過多年的合成氣直接制乙醇催化劑體系發(fā)展,目前以多相負(fù)載型催化劑體系為主要研究重點(diǎn),主要可以分為貴金屬催化劑[20]和非貴金屬催化劑[21]。

    貴金屬催化劑以Rh基催化劑為主,被認(rèn)為是合成氣直接制乙醇最有應(yīng)用前景的催化劑。

    2015年Luis Lopez等[20]通過研究發(fā)現(xiàn),在280℃、2.0MPa、GHSV=12000mL/(g·h)條件下,以 MCM-41為載體的3%Rh/MCM-41催化劑上乙醇選擇性達(dá)到28%,而3%Rh/SiO2催化劑上乙醇選擇性僅為8%。這是因?yàn)镸CM-41載體具有1D六邊形孔道,其比表面積達(dá)到1000m2/g以上,有效活性位在載體上高度分散,從而提高乙醇選擇性。

    2016年 Ephraim Sheerin等[22]以 CexTi1-xO2為載體負(fù)載Rh制備一系列催化劑,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在300℃、 2.4MPa、GHSV=6000mL/(g·h) 條件下,Ce0.75Ti0.25O2催化劑上C2含氧化合物選擇性達(dá)到54.3%,乙醇選擇性達(dá)到15.1%。

    2017年Ying等[23]將Rh-Fe/TiO2催化劑上負(fù)載Ce,在 260℃、2MPa、3600mL/(g·h),Rh-Fe-Ce/TiO2催化劑上乙醇選擇性從22.6%小幅度提升至27.5%。

    合成氣直接制乙醇非貴金屬催化劑主要為Cn/Zn/Al體系催化劑。

    2016年Li等[24]制備了一系列不同B含量的Cu/Zn/Al-Bx催化劑,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在250℃、4MPa、GHSV=300mL/(g·h)、n(H2)/n(CO)=2 條件下,B 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的催化劑上乙醇選擇性最高達(dá)到37.6%,C2含氧化合物選擇性最高達(dá)到50.4%。

    2016年Luis Lopez等[25]考察介孔Cu/MCM-41催化劑上添加K和Fe助劑對(duì)合成氣直接制乙醇活性影響,在 300℃、2MPa、GHSV=1500~30000mL/(g·h)條件下,wCu為2%的2%Cu/MCM-41催化劑上乙醇時(shí)空收率為0.15×10-5mol/(g·h), 而Fe和K改性的2%Cu-2%Fe-1.6%K/MCM-41催化劑上乙醇時(shí)空收率大幅度提高到 82.8×10-5mol/(g·h)。

    2017 年 Cui等[26]制備一系列 CuZnX(X=Ti、Si、Al、Mg)催化劑,研究結(jié)果顯示,CuZnTi催化劑上乙醇選擇性最高達(dá)到46.6%,同時(shí)表征結(jié)果顯示Ti的存在使得Cu+和金屬氧化物之間化學(xué)作用更強(qiáng)。

    2017年Tan等[27]通過簡(jiǎn)單浸漬方法制備Cu/Al2O3催化劑,研究發(fā)現(xiàn)通過焙燒溫度和Cu含量改變,可以調(diào)整 Al2O3載體上 CuO、CuAl2O4、CuAlO2物種的分布。Al2O3上負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的CuO在900℃溫度下焙燒后,催化劑上乙醇選擇性最高達(dá)到38.4%。

    2017年Gao等[28]在聚PEG600介質(zhì)中制備不同配比的Cu/Zn/Al催化劑,在 280℃、4.3MPa、GHSV為 300mL/(g·h)條件下,其中 Cu、Zn、Al物質(zhì)的量比為2:1:0.8制備的催化劑上CO轉(zhuǎn)化率及乙醇選擇性均達(dá)到最大值,分別為33.49%和35.49%。

    2016年Chen等[29]采用浸漬法在不同硅鋁比ZSM-5分子篩上負(fù)載Cu-Zn,ZSM-5分子篩不同硅鋁比對(duì)活性具有一定影響,當(dāng)硅鋁比為80,催化劑具有最高的CO轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性,分別達(dá)到25%和14%。

    目前合成氣一步法制乙醇催化劑上得到的是低碳醇混合物,且乙醇選擇性不高,因此對(duì)后續(xù)分離工序要求極高。產(chǎn)品中乙醇選擇性低,不僅會(huì)大幅度降低原料利用率,同時(shí)會(huì)導(dǎo)致后續(xù)分離能耗大幅度提高,生產(chǎn)成本大幅度增加。目前這一工藝路線技術(shù)瓶頸在提高產(chǎn)品中乙醇比重,難點(diǎn)在于提升催化劑對(duì)乙醇的選擇性。

    包括我國(guó)大連化物所等開發(fā)該技術(shù)路線,已完成中試研究,但迄今尚無工業(yè)化裝置。

    2 合成氣經(jīng)醋酸酯化加氫制乙醇

    合成氣經(jīng)醋酸酯化加氫制乙醇技術(shù)路線,主要包括醋酸酯合成和醋酸酯加氫兩步。

    第一步醋酸酯合成,主要路線有:(1)甲醇羰基化制醋酸,然后醋酸酯化制醋酸酯(甲酯、乙酯、異丙酯);(2)甲醇羰基化一步合成醋酸甲酯;(3)二甲醚羰基化合成醋酸甲酯。

    本節(jié)主要主要介紹第二步醋酸酯加氫催化劑最新的一些研究成果。

    2017年Li等[30]采用沉積沉淀法制備一系列Cu-Alx-My(M=Mg、Ca、Ba、Sr)催化劑,其中 Cu、Al、Mg 物質(zhì)的量比為9:0.5:1.5,Cu9-Al0.5-Mg1.5催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性均可達(dá)到98%,同時(shí)催化劑在210h測(cè)試時(shí)間后不失活。

    2017年Cheng等[31]采用共沉淀法在不同載體(SiO2、TiO2、SiO2-TiO2)上負(fù)載 Cu-ZnO 制備一系列催化劑, 在 250℃、2MPa、WHSV=0.5h-1條件下,Cu-ZnO/SiO2-TiO2催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性分別為96%和99.5%,相比較SiO2或TiO2單一載體負(fù)載Cu-ZnO催化劑,醋酸轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性均得到提升。

    2017年Muhler等[32]采用共沉淀法制備Cu/ZrO2催化劑,Cu納米顆粒在ZrO2載體上高度分散,在240℃、常壓條件下,wCu為31%的Cu/ZrO2催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率為50.4%。表征結(jié)果顯示,Cu0促進(jìn)醋酸乙酯在Cu/ZrO2催化劑上快速轉(zhuǎn)化。

    2016年Liu等[33]采用共沉淀法在不同載體MOx(SiO2、Al2O3、ZrO2)載體制備 Cu/ZnO/MOx催化劑,在280℃、2MPa條件下,Cu/ZnO/Al2O3催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)80%,乙醇選擇性最高可達(dá)95%。2017年章昱等[34]采用硅酸鈉共沉淀制備不同Mg含量的Cu/Mg-SiO2催化劑,在280℃、2.0MPa、LHSV=1.0h-1、n(H2)/n(EA)=30 條件下,26%Cu/8.7%Mg-SiO2催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性達(dá)到最大,分別為96.23%和94.28%。

    2016年胡珺等[35]采用沉淀法Cu-Al-Mg催化劑,在250℃、4MPa條件下,Cu9-Al0.5-Mg1.5催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率約為97%,乙醇選擇性可達(dá)98%以上。

    2017年羅立文等[36]采用并流共沉淀法制備了Cu-ZnO/Al2O3催化劑,在 220℃、3MPa、質(zhì)量液時(shí)空速0.5h-1條件下, 并流加料,Cu、Zn、Al物質(zhì)的量比為5:2:1制得Cu-ZnO/Al2O3催化劑上醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.6%,乙醇選擇性達(dá)到97.5%。

    2017年馬新賓研究團(tuán)隊(duì)[37]采用固相研磨法在SBA-15催化劑上制備Cu/ZnO-SBA-15催化劑,其中30%Cu0.9Zn0.1-SBA-15催化劑, 在 220℃、2MPa、WHSV=2h-1條件下,醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到85%,乙醇選擇性達(dá)到84%。

    2017年吳勇等[38]采用涂覆法在陣列結(jié)構(gòu)堇青石載體上制備整體式Cu-SiO2/cordierite催化劑,在250℃、3MPa條件下,醋酸甲酯轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.8%,乙醇選擇性約95%。

    從最新研究文獻(xiàn)調(diào)研情況來看,目前醋酸酯加氫制乙醇催化劑體系主要為Cu系、CuZn系、CuZnM 系,載體主要有 Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、分子篩,催化劑上醋酸乙酯轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性最高均可達(dá)到98%以上。

    合成氣經(jīng)醋酸酯化加氫制乙醇技路線產(chǎn)品選擇性高,是國(guó)內(nèi)最先實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用的合成氣制乙醇的路線。2012年河南順達(dá)化工采用西南化工研究院有限公司技術(shù),建設(shè)20萬t/a裝置,并于2016年4月正式投產(chǎn)。2015年唐山中溶科技有限公司30萬t/a醋酸酯化加氫制乙醇項(xiàng)目開工建設(shè),以醋酸和焦?fàn)t煤氣為原料生產(chǎn)乙醇,項(xiàng)目一期10萬t/a于2017年6月投產(chǎn)。

    3 合成氣經(jīng)醋酸直接加氫制乙醇

    合成氣經(jīng)醋酸直接加氫制乙醇技術(shù)路線,主要包括以下過程:(1)合成氣制甲醇;(2)甲醇合成醋酸;(3)醋酸直接加氫制乙醇。其中過程(1)和(2)均早已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,技術(shù)均已很成熟,且我國(guó)產(chǎn)能過剩。過程(3)是目前研究重點(diǎn),研究的催化劑主要有貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。

    2016年Ying等[39]用K改性PtSn/Al2O3催化劑,在 275℃、2.0MPa、WLHSVAcOH=0.9h-1、n(H2)/n(AcOH)=10條件下,醋酸轉(zhuǎn)化率提升幅度只有3%左右,而乙醇選擇性提升了30%左右,同時(shí)醋酸乙酯選擇性下降了25%左右。研究發(fā)現(xiàn),K的存在不僅改性了的PtSn合金,同時(shí)還改性了Al2O3載體。

    2016年Liu等[40]用CaSiO3改性PtSn/Al2O3得到10.5%Pt-10.5%Sn-26.4%CaSiO3/Al2O3催化劑,在280℃、WLHSVAcOH=1.6h-1條件下,醋酸轉(zhuǎn)化率為最高達(dá)到97.88%,乙醇選擇性為77.66%,乙醇收率達(dá)到 20.26 mmol/(g·h)。

    2017年任杰等[41]制備Ni2P/SiO2催化劑,在340℃、2.0MPa、0.4g/(g·h)、n(H2)/n(AcOH)=10 條件下,醋酸轉(zhuǎn)化率為100%,乙醇選擇性達(dá)到74.56%。

    2017年Ying等[42]制備一系列RhSn/Al2O3催化劑, 在350℃、2MPa條件下,3%Rh5%Sn/Al2O3催化劑上醋酸轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到98.83%,乙醇選擇性達(dá)到74.29%。

    2016年馬新賓研究團(tuán)隊(duì)[43]采用改良兩步溶膠凝膠制備PtSn/SiO2催化劑,其中Sn物種不僅使得Pt前驅(qū)體在載體上更加分散,同時(shí)也增強(qiáng)了Pt和Sn物種之間的協(xié)同作用,改良后催化劑上醋酸實(shí)現(xiàn)100%轉(zhuǎn)化,乙醇選擇性最高達(dá)到93%。

    2016年周海風(fēng)等[44]制備了一系列不同Sn含量的 PdSn/Al2O3催化劑,在 280℃、4MPa、LHSV=1h-1、氫酸比為40條件下,1%Pd-1%Sn/Al2O3催化劑上醋酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到65.32%,醋醇選擇性為76.31%,表征結(jié)果顯示Sn存在可以提高Al2O3載體上Pd的分散度。

    2017年何喜旺等[45]制備了一系列不同比例組成磷化鉬催化劑,磷鉬比例為1時(shí)制得MoP催化劑上醋酸轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性均最高,分別達(dá)到93.75%和91.23%。

    2017年董玲玉等[46]采用浸漬法在Li改性氧化鋁載體上負(fù)載Pt和Sn制得一系列催化劑,在300℃、5MPa、LHSV=0.5h-1、n(H2)/n(AcOH)=50 條件下,催化劑Pt1.0Sn1.0/Li0.15-Al2O3上醋酸轉(zhuǎn)化率最高達(dá)99.8%,乙醇選擇性為92.1%,醋酸乙酯選擇性為6.5%。

    2017年張凱等[47]采用等體積浸漬法制備以γ-Al2O3為載體、CaSiO3改性的Pt-Sn催化劑,對(duì)于催化劑 2.5%Pt1.68%Sn3.0%CaSiO3/γ-Al2O3,在 300℃、4.05MPa、LHSV=1.726h-1條件下,醋酸轉(zhuǎn)化率可達(dá)95.24%,同時(shí)乙醇選擇性可達(dá)73.95%。

    近兩年,醋酸直接加氫制乙醇催化劑研究主要集中在國(guó)內(nèi),貴金屬催化劑主要為PtSn系,非貴金屬主要為磷化物 (如磷化鎳、磷化鉬)。其中PtSn/SiO2催化劑上醋酸可以實(shí)現(xiàn)100%轉(zhuǎn)化,乙醇選擇性達(dá)到93%。

    國(guó)內(nèi)近幾年也已建設(shè)多套合成氣經(jīng)醋酸直接加氫制乙醇工業(yè)化裝置。2011年11月江蘇索普、大化所、五環(huán)工程公司聯(lián)合研發(fā)3萬t/a合成氣經(jīng)醋酸直接加氫制乙醇技術(shù)項(xiàng)目開工,并于2016年4月一次性開車成功且平穩(wěn)運(yùn)行,無水乙醇產(chǎn)品純度達(dá)到99.6%。2013年賽拉尼斯的南京27.5萬t/a醋酸直接加氫制乙醇裝置投產(chǎn),但目前已處于停產(chǎn)狀態(tài)。2013年6月浦景化工和河南順達(dá)化工簽訂20萬t/a醋酸直接加氫制乙醇工藝包轉(zhuǎn)讓合同。2015年河南義馬氣化廠10萬t/a醋酸加氫制乙醇項(xiàng)目,采用山西煤化所開發(fā)的工藝技術(shù),采用非貴金屬催化劑,醋酸轉(zhuǎn)化率大于99.8%,乙醇下選擇性大于99.5%,項(xiàng)目目前處于前期工作。

    4 合成氣經(jīng)二甲醚羰基化-加氫制乙醇

    合成氣經(jīng)二甲醚羰基化-加氫制乙醇技術(shù)路線,主要包括以下過程:(1)合成氣制甲醇;(2)甲醇制二甲醚;(3)二甲醚羰基化制醋酸甲酯;(4)醋酸甲酯加氫制乙醇。其中過程(3)二甲醚羰基化制醋酸甲酯技術(shù),是目前國(guó)內(nèi)外研究的重點(diǎn),關(guān)鍵是要解決分子篩催化劑易失活和二甲醚轉(zhuǎn)化率低的問題。

    2015年Wang等[48]用離子交換法采用 Cu、Ni、Co、Zn或Ag改性絲光沸石分子篩,用金屬離子交換分子篩孔道中酸性位,在GHSV=2160mL/(g·h)、210℃、1.8MPa條件下,Cu/HMOR催化劑上二甲醚轉(zhuǎn)化率和醋酸甲酯選擇性均接近100%,這是因?yàn)镃u改性分子篩提高了催化劑活性,同時(shí)也抑制了積炭產(chǎn)生。

    2015年Liu等[49]采用水熱法制備納米片自組裝絲光分子篩催化劑,在GHSV=5280mL/(g·h)、180℃、1.5MPa條件下,自制分子篩催化劑上二甲醚轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到57%,醋酸甲酯選擇性最高達(dá)到99%以上。

    2015年馬新賓研究團(tuán)隊(duì)[50]利用銅氨溶液對(duì)絲光分子篩進(jìn)行離子交換,制備一系列不同Cu負(fù)載量的催化劑,結(jié)果顯示所有Cu/HMOR的羰基化性能均得到提高,在200℃、1.5MPa、空速4500h-1條件下,負(fù)載6.16%Cu/H-MOR催化劑上二甲醚轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)90.8%,醋酸甲酯選擇性為98%。

    2016年Jong Wook Bae等[51]制備了不同硅鋁比FER 分子篩催化劑,在 220℃、0.1MPa、2000L/(kg·h)條件下,硅鋁比為12的FER分子篩催化劑上二甲醚轉(zhuǎn)化率最高為17.6%,醋酸甲酯選擇性最高94.7%。

    2015年劉中民研究團(tuán)隊(duì)[52]在無模板劑條件下制備一系列Fe改性絲光沸石分子篩催化劑,在200℃、3MPa條件下,負(fù)載Fe質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0提高到3.6%,改性后Fe/H-MOR催化劑上二甲醚轉(zhuǎn)化率先升高后下降。

    2015年Fierro-Gonzalez等[53]在TiO2載體上負(fù)載Rh制備Rh/TiO2催化劑,在常壓、溫度高于100℃條件下,依靠TiO2和Rh雙功能特性,二甲醚可以轉(zhuǎn)化為醋酸甲酯,但催化劑效率很低。

    2016年Semagina等[54]在Cu/H-MOR催化上負(fù)載Zn制得Cu-Zn/H-MOR催化劑,在210℃、1MPa條件下,Cu-Zn/H-MOR催化劑上醋酸甲酯收率從206g/(g·h)提高到 240g/(g·h),同時(shí)單程壽命從 20h提高到86h。

    2016年馬新賓等[55]通過模板劑不同、原料組成不同以及后處理方法可控制備一系列絲光分子篩,可以有效調(diào)控股價(jià)元素Al的分布,使得Al向8元環(huán)孔道富集,有利于提高二甲醚羰基化催化活性。

    2015年Inaba等[56]制備含銠和雜多酸雙功能Rh/Cs2HPW12O40催化劑,在 200℃、1MPa條件下,1.0wt%Rh/Cs3HSiW12O40催化劑上二甲醚初始轉(zhuǎn)化率提高到31%,但隨后一直處于緩慢失活過程。

    2017年馬新賓研究團(tuán)隊(duì)[57]通過不同溫度焙燒絲光分子篩,然后經(jīng)過Py分子改性制得催化劑,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明了,Py分子與絲光分子篩12元環(huán)孔道結(jié)合緊密能夠提高催化劑單程壽命,反之催化劑易失活。

    2017年劉亞華等[58]對(duì)二甲醚羰基化反應(yīng)中絲光分子篩催化劑進(jìn)行再生條件考察,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,積炭催化劑在φ(O2)為3%的O2/N2氣氛中,以2℃/min升溫至320℃恒溫3h,然后以相同升溫速率升溫至550℃燒炭6h,再生后催化劑活性幾乎可以完全恢復(fù)。

    2015~2017年二甲醚羰基化制醋酸甲酯催化劑研究中,以絲光沸石分子篩為羰基化主要催化劑,通過金屬(如Cu、Zn、Fe等)負(fù)載改性絲光分子篩或?qū)Ψ肿雍Y骨架結(jié)構(gòu)調(diào)控,來提高二甲醚轉(zhuǎn)化率。通過Py改性分子篩,來提高絲光分子篩催化劑單程壽命。此外通過對(duì)再生條件優(yōu)化,再生后分子篩催化劑活性幾乎可以完全恢復(fù)。

    2017年1月全球首套陜西興化的10萬t/a合成氣間接制乙醇工業(yè)示范裝置正式投產(chǎn)運(yùn)行,采用大連化學(xué)物理研究所合成氣經(jīng)二甲醚羰基化-加氫制乙醇技術(shù),產(chǎn)出乙醇純度達(dá)到99.71%。2017年4月陜西興化集團(tuán)和延長(zhǎng)中科公司簽署50萬t/a煤基乙醇技術(shù)轉(zhuǎn)讓框架協(xié)議。

    5 結(jié)語

    隨著燃料乙醇在我國(guó)的普及應(yīng)用,未來幾年乙醇需求量會(huì)大幅度上升。發(fā)展煤經(jīng)合成氣制乙醇,可以充分利用我國(guó)煤炭資源豐富的優(yōu)勢(shì)。截至2017年10月,我國(guó)已經(jīng)建有煤經(jīng)合成氣路線合成乙醇工業(yè)裝置和工業(yè)示范裝置共7套,合計(jì)產(chǎn)能85.5萬t/a。另有8個(gè)項(xiàng)目處于前期工作之中,合計(jì)產(chǎn)能234.5萬t/a。雖然我國(guó)煤經(jīng)合成氣制乙醇的發(fā)展已取得不錯(cuò)成績(jī),但仍需進(jìn)一步提升技術(shù)水平,尤其是不斷改進(jìn)和完善催化劑性能。

    猜你喜歡
    羰基化二甲醚合成氣
    Au/Co3O4-ZnO催化劑上CO2-丙三醇羰基化合成丙三醇碳酸酯
    BiZrOx/ZSM-5催化合成氣直接芳構(gòu)化的研究
    分子催化(2022年1期)2022-11-02 07:10:44
    摻氫對(duì)二甲醚層流燃燒特性的影響
    合成氣余熱回收器泄漏原因分析及維修方案
    蛋白質(zhì)羰基化及茶多酚的預(yù)防作用研究進(jìn)展
    茶葉通訊(2019年3期)2019-02-16 01:50:54
    七寶美髯口服液對(duì)小鼠腦組織SOD活力及羰基化蛋白含量的影響
    中成藥(2017年7期)2017-11-22 07:32:45
    醋酸甲酯與合成氣一步合成醋酸乙烯
    Cu/AC催化劑在氣相氧化羰基化反應(yīng)中銅狀態(tài)變化分析
    氣相法二甲醚生產(chǎn)腐蝕問題探討
    雙金屬改性的Ni/SiO2催化劑甘油催化重整制合成氣
    人人妻人人澡人人看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 乱人伦中国视频| 欧美午夜高清在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品午夜福利视频在线观看一区 | h视频一区二区三区| 午夜福利免费观看在线| 一区在线观看完整版| 国产人伦9x9x在线观看| 欧美中文综合在线视频| 人妻 亚洲 视频| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 精品午夜福利视频在线观看一区 | 久久精品国产综合久久久| 欧美大码av| 青青草视频在线视频观看| 国产成人av激情在线播放| 91精品国产国语对白视频| 女性被躁到高潮视频| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲国产成人一精品久久久| h视频一区二区三区| videos熟女内射| 日本精品一区二区三区蜜桃| 18禁美女被吸乳视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 久久免费观看电影| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产精品一区二区免费欧美| 久久久久网色| 999久久久精品免费观看国产| 午夜免费成人在线视频| 亚洲久久久国产精品| 亚洲黑人精品在线| 免费不卡黄色视频| 久久久久视频综合| 最近最新中文字幕大全电影3 | cao死你这个sao货| 免费人妻精品一区二区三区视频| 三级毛片av免费| 制服人妻中文乱码| 色老头精品视频在线观看| av天堂在线播放| 宅男免费午夜| 亚洲熟妇熟女久久| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产麻豆69| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲伊人久久精品综合| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 下体分泌物呈黄色| 热re99久久精品国产66热6| 激情在线观看视频在线高清 | 国产日韩欧美视频二区| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产不卡av网站在线观看| 91精品三级在线观看| 国产精品av久久久久免费| 亚洲九九香蕉| 中国美女看黄片| aaaaa片日本免费| 国产男女内射视频| 亚洲精品久久午夜乱码| www.自偷自拍.com| 国产精品.久久久| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 免费看a级黄色片| 久久国产精品大桥未久av| 日本wwww免费看| 在线观看免费高清a一片| 亚洲 国产 在线| 美女高潮到喷水免费观看| 欧美日韩视频精品一区| 中文字幕av电影在线播放| 老熟妇仑乱视频hdxx| 91精品三级在线观看| 69精品国产乱码久久久| 亚洲成人手机| 亚洲精品在线观看二区| 国产精品av久久久久免费| 少妇的丰满在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 夜夜夜夜夜久久久久| 午夜91福利影院| 男女午夜视频在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 999久久久国产精品视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 午夜老司机福利片| 9191精品国产免费久久| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 五月开心婷婷网| 黄色片一级片一级黄色片| 大片免费播放器 马上看| 在线观看人妻少妇| 高清黄色对白视频在线免费看| 老司机福利观看| 手机成人av网站| av视频免费观看在线观看| 18在线观看网站| 91老司机精品| 免费看a级黄色片| 狠狠狠狠99中文字幕| av网站在线播放免费| 国产精品98久久久久久宅男小说| 国产欧美日韩精品亚洲av| 一进一出抽搐动态| 欧美激情久久久久久爽电影 | 淫妇啪啪啪对白视频| 国产一区二区三区视频了| 捣出白浆h1v1| 少妇的丰满在线观看| 精品福利观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲国产欧美网| 91成人精品电影| 人成视频在线观看免费观看| 一级毛片精品| 日韩视频在线欧美| 久久午夜亚洲精品久久| 日韩免费高清中文字幕av| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 亚洲精品av麻豆狂野| 韩国精品一区二区三区| 91av网站免费观看| 精品第一国产精品| 涩涩av久久男人的天堂| 69av精品久久久久久 | 国产精品九九99| 日本wwww免费看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 99精品欧美一区二区三区四区| 操出白浆在线播放| 色老头精品视频在线观看| 1024香蕉在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产精品免费视频内射| 免费高清在线观看日韩| www.熟女人妻精品国产| 嫩草影视91久久| 免费观看人在逋| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 12—13女人毛片做爰片一| 91成年电影在线观看| 欧美一级毛片孕妇| 另类精品久久| 亚洲人成77777在线视频| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产成人啪精品午夜网站| 建设人人有责人人尽责人人享有的| av有码第一页| 久久久久精品国产欧美久久久| 蜜桃国产av成人99| 大型av网站在线播放| 久久人妻av系列| 大型黄色视频在线免费观看| 国产成人精品久久二区二区91| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 男女边摸边吃奶| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产精品影院久久| 最新的欧美精品一区二区| 国产av国产精品国产| 色在线成人网| 成年人黄色毛片网站| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 制服诱惑二区| 757午夜福利合集在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 美女国产高潮福利片在线看| 午夜福利,免费看| 三级毛片av免费| 黄色视频在线播放观看不卡| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 狂野欧美激情性xxxx| 久久国产精品影院| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲精品在线美女| 欧美黑人欧美精品刺激| 老司机午夜福利在线观看视频 | avwww免费| 香蕉国产在线看| 高清欧美精品videossex| 精品一品国产午夜福利视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 九色亚洲精品在线播放| 90打野战视频偷拍视频| 国产精品一区二区免费欧美| 日韩精品免费视频一区二区三区| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲专区国产一区二区| 久久久国产精品麻豆| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 午夜激情av网站| 五月开心婷婷网| 欧美中文综合在线视频| 丝袜喷水一区| 久久精品91无色码中文字幕| 欧美乱码精品一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜一区二区| www.精华液| 久久久久久人人人人人| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品国产高清国产av | 最黄视频免费看| 欧美人与性动交α欧美软件| 热99久久久久精品小说推荐| 色综合欧美亚洲国产小说| 妹子高潮喷水视频| 男女之事视频高清在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久亚洲精品不卡| 午夜老司机福利片| 在线观看66精品国产| 天天添夜夜摸| 日日夜夜操网爽| 国产淫语在线视频| 女人精品久久久久毛片| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲黑人精品在线| 欧美人与性动交α欧美软件| 99在线人妻在线中文字幕 | 色老头精品视频在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产激情久久老熟女| 91字幕亚洲| 久久精品91无色码中文字幕| 老司机亚洲免费影院| 国产在线免费精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 成年人午夜在线观看视频| 日本黄色日本黄色录像| 中文字幕最新亚洲高清| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲国产av影院在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 久久中文字幕一级| 久久国产亚洲av麻豆专区| 1024香蕉在线观看| svipshipincom国产片| 99久久人妻综合| 18在线观看网站| 无限看片的www在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲伊人色综图| 嫁个100分男人电影在线观看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美日本中文国产一区发布| 最新美女视频免费是黄的| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品国产一区二区久久| 老司机靠b影院| 最近最新免费中文字幕在线| a级毛片黄视频| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产精品一区二区在线不卡| 80岁老熟妇乱子伦牲交| av网站在线播放免费| 亚洲伊人色综图| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 女人久久www免费人成看片| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产淫语在线视频| 女人精品久久久久毛片| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 91国产中文字幕| 欧美激情久久久久久爽电影 | 下体分泌物呈黄色| 丝袜美腿诱惑在线| 99久久99久久久精品蜜桃| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 久久久国产一区二区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 一进一出抽搐动态| 纯流量卡能插随身wifi吗| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产精品1区2区在线观看. | 两性夫妻黄色片| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲av欧美aⅴ国产| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 成人免费观看视频高清| 脱女人内裤的视频| 亚洲精品一二三| av网站在线播放免费| 精品亚洲成国产av| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 婷婷成人精品国产| 久久九九热精品免费| 国产精品免费视频内射| 电影成人av| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 美女视频免费永久观看网站| 久久性视频一级片| 中文亚洲av片在线观看爽 | 国产精品欧美亚洲77777| 免费黄频网站在线观看国产| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲少妇的诱惑av| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲伊人色综图| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 日韩一区二区三区影片| 桃红色精品国产亚洲av| 国产精品98久久久久久宅男小说| 最近最新免费中文字幕在线| 少妇 在线观看| 交换朋友夫妻互换小说| 在线 av 中文字幕| 欧美在线一区亚洲| 亚洲一区中文字幕在线| 最近最新中文字幕大全免费视频| 在线 av 中文字幕| 亚洲七黄色美女视频| 99九九在线精品视频| 国产精品.久久久| 脱女人内裤的视频| 大香蕉久久网| 99精品在免费线老司机午夜| 国产一区二区激情短视频| xxxhd国产人妻xxx| 国产三级黄色录像| 久久国产亚洲av麻豆专区| 日本黄色日本黄色录像| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 捣出白浆h1v1| 国产免费视频播放在线视频| 大香蕉久久网| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 热re99久久国产66热| 在线天堂中文资源库| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 黑人操中国人逼视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲成人手机| 叶爱在线成人免费视频播放| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 悠悠久久av| 大香蕉久久成人网| 另类精品久久| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| av片东京热男人的天堂| 波多野结衣av一区二区av| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产男靠女视频免费网站| 99久久精品国产亚洲精品| av天堂在线播放| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 丝瓜视频免费看黄片| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久久久久久国产电影| 国产国语露脸激情在线看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 一进一出抽搐动态| 老熟女久久久| 夜夜夜夜夜久久久久| 丁香六月天网| 亚洲国产欧美在线一区| 成年动漫av网址| √禁漫天堂资源中文www| 两个人免费观看高清视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 另类亚洲欧美激情| 91老司机精品| 性高湖久久久久久久久免费观看| 午夜日韩欧美国产| 日韩欧美免费精品| 高清欧美精品videossex| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 国产精品成人在线| 日韩免费av在线播放| 无人区码免费观看不卡 | 亚洲精品国产一区二区精华液| 成年动漫av网址| svipshipincom国产片| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产精品九九99| 在线观看免费高清a一片| 一个人免费在线观看的高清视频| 又黄又粗又硬又大视频| 夜夜爽天天搞| 一区二区三区激情视频| 男人操女人黄网站| 自线自在国产av| 99久久精品国产亚洲精品| 波多野结衣av一区二区av| 欧美一级毛片孕妇| 国产精品久久久人人做人人爽| 黄色丝袜av网址大全| 免费在线观看完整版高清| 青青草视频在线视频观看| 亚洲熟妇熟女久久| 91九色精品人成在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 曰老女人黄片| 亚洲人成电影观看| 黄色 视频免费看| 视频区图区小说| 国产亚洲精品第一综合不卡| 成人三级做爰电影| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品国内亚洲2022精品成人 | 纵有疾风起免费观看全集完整版| 一级a爱视频在线免费观看| 一区二区三区精品91| 不卡一级毛片| 人人妻人人澡人人看| 在线观看人妻少妇| 夫妻午夜视频| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲午夜理论影院| 51午夜福利影视在线观看| a级毛片黄视频| 最新的欧美精品一区二区| 老汉色∧v一级毛片| 99热国产这里只有精品6| 久久久久久久国产电影| 中文字幕色久视频| 亚洲五月色婷婷综合| 中亚洲国语对白在线视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 视频区图区小说| 欧美av亚洲av综合av国产av| 伦理电影免费视频| 国产在线免费精品| 99国产精品一区二区三区| 久久免费观看电影| 少妇粗大呻吟视频| 一本色道久久久久久精品综合| 美女午夜性视频免费| 久久久精品94久久精品| 十八禁网站网址无遮挡| 午夜福利影视在线免费观看| 中亚洲国语对白在线视频| 国产一区二区三区视频了| 热99re8久久精品国产| 国产精品久久久av美女十八| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 一二三四社区在线视频社区8| 久久国产亚洲av麻豆专区| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 精品福利观看| 久久久国产成人免费| 男女午夜视频在线观看| 一级毛片电影观看| 99在线人妻在线中文字幕 | 在线观看人妻少妇| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲精品美女久久av网站| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 精品国产一区二区三区久久久樱花| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 大香蕉久久成人网| 日本五十路高清| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲男人天堂网一区| 色综合婷婷激情| 男女下面插进去视频免费观看| 一区二区三区激情视频| 国产一区二区在线观看av| av欧美777| 高潮久久久久久久久久久不卡| 露出奶头的视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 中文欧美无线码| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美黄色淫秽网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品国产乱子伦一区二区三区| 久久中文字幕人妻熟女| 一级a爱视频在线免费观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 色在线成人网| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲精品粉嫩美女一区| 高清欧美精品videossex| 国产成人影院久久av| 久久久久久久国产电影| 亚洲综合色网址| 国产伦理片在线播放av一区| 午夜福利视频精品| 99国产精品一区二区蜜桃av | 亚洲成av片中文字幕在线观看| 午夜91福利影院| 1024视频免费在线观看| 亚洲全国av大片| 一级片'在线观看视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 一区二区三区乱码不卡18| 最近最新免费中文字幕在线| 999久久久国产精品视频| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品二区激情视频| 一本大道久久a久久精品| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲伊人色综图| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 女性生殖器流出的白浆| 岛国在线观看网站| 麻豆国产av国片精品| 亚洲成人免费av在线播放| 久久影院123| 国产精品一区二区在线观看99| 国产精品一区二区精品视频观看| 女警被强在线播放| 国产主播在线观看一区二区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 999久久久精品免费观看国产| 女人精品久久久久毛片| 亚洲第一青青草原| 黑人操中国人逼视频| 国产黄色免费在线视频| www.自偷自拍.com| 高清在线国产一区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 97人妻天天添夜夜摸| 人人妻人人澡人人看| av视频免费观看在线观看| 丝袜美足系列| 国产黄色免费在线视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 中文亚洲av片在线观看爽 | 成人永久免费在线观看视频 | 丁香六月天网| 国产精品一区二区免费欧美| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品久久蜜臀av无| 在线天堂中文资源库| 精品福利观看| 精品国产一区二区久久| 久久天堂一区二区三区四区| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲伊人色综图| 久久人妻av系列| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 激情视频va一区二区三区| 亚洲伊人久久精品综合| 国产伦理片在线播放av一区| av不卡在线播放| 欧美日韩一级在线毛片| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲情色 制服丝袜| 免费观看av网站的网址| 蜜桃国产av成人99| 国产男女内射视频| 露出奶头的视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| www.999成人在线观看| 激情在线观看视频在线高清 | 亚洲av成人一区二区三| 亚洲av国产av综合av卡| 无遮挡黄片免费观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 天天操日日干夜夜撸| av线在线观看网站| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲一码二码三码区别大吗| a级毛片在线看网站| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久久中文字幕一级| 老司机靠b影院| 国产精品欧美亚洲77777| 极品教师在线免费播放| 热re99久久精品国产66热6| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲人成77777在线视频| 久久久精品区二区三区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产日韩欧美在线精品| 91精品国产国语对白视频| 高清毛片免费观看视频网站 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美日韩一级在线毛片| 蜜桃在线观看..| 色婷婷久久久亚洲欧美| 精品国产一区二区久久| 一本一本久久a久久精品综合妖精| a级毛片黄视频| 99久久精品国产亚洲精品|