硅橡膠與金屬熱硫化粘接研究進(jìn)展

張林軍，曾金芳，余惠琴，杜 鵑

（西安航天復(fù)合材料研究所，陜西 西安 710025）

硅橡膠具有優(yōu)異的耐高低溫、臭氧、溶劑和輻射等性能，優(yōu)于許多傳統(tǒng)的彈性材料，在自動(dòng)化和航空航天領(lǐng)域得到大量應(yīng)用，如阻尼材料和密封材料等[1，2]。由于硅橡膠分子主鏈（-Si-O-）極性不強(qiáng)，反應(yīng)活性低和不兼容的化學(xué)表面，很難與金屬形成有效的粘接，降低了其使用的可靠性[3]。目前，硅橡膠與金屬的粘接主要有冷粘接（硫化膠與金屬在室溫下粘接）和熱硫化粘接（未硫化膠與金屬在高溫下粘接）2種方式，一般硅橡膠的熱硫化粘接，是硅橡膠制品生產(chǎn)中常用的方法，更適合與硬質(zhì)金屬的模壓成型。

理論上，硅橡膠的聚二甲基硅氧烷和極性表面之間因分子間的物理相互作用，將提供足夠的附著力，實(shí)際上這種作用力是遠(yuǎn)達(dá)不 到 使 用 需 求 ，Creton等[4]和 Vallat等[5]研究發(fā)現(xiàn)聚二甲基硅氧烷薄膜和玻璃基質(zhì)之間的這種剝離能每平方米只有幾焦，所以需要硅橡膠和基質(zhì)表面之間有化學(xué)交聯(lián)作用。硅橡膠的熱硫化粘接方式有：自由基固化和加成固化（縮合固化主要用于室溫硅橡膠粘接），實(shí)際操作可根據(jù)與金屬粘接的硅橡膠種類(lèi)和形態(tài)進(jìn)行選取[6]。根據(jù)目前的研究情況，硅橡膠與金屬的熱硫化粘接，對(duì)硅橡膠聚二甲基硅氧烷分子主鏈改性和硅橡膠配方優(yōu)化來(lái)提高粘接的研究比較少，大多數(shù)研究主要圍繞膠粘劑的配方來(lái)開(kāi)展，其中偶聯(lián)劑的運(yùn)用是關(guān)鍵，它在金屬和硅橡膠之間起到“橋梁”的重要作用，如硅烷偶聯(lián)劑、氨基化合物/酰胺、鋁鋯偶聯(lián)劑等[7]。本文綜述了硅橡膠與金屬熱硫化粘接的機(jī)理、粘接表面的處理方法以及提高粘接強(qiáng)度的主要3種方式。

1 粘接機(jī)理

1.1 粘接物質(zhì)在金屬表面的濕潤(rùn)

粘接是一種界面現(xiàn)象，粘接過(guò)程主要是界面物理和化學(xué)發(fā)生變化的過(guò)程。要實(shí)現(xiàn)硅橡膠和金屬制件強(qiáng)有力的粘接，粘接物質(zhì)必須與金屬表面有很好的濕潤(rùn)性，其重要的前提是在2者界面間形成某種最低的能量結(jié)合[8]。因?yàn)榫鄱谆柩跬榈谋砻鎻埩Γ?0.4 mN/m）低于大多數(shù)基質(zhì)的臨界張力（500到1 800 mN/m），很容易在大多數(shù)表面擴(kuò)散，如圖1所示，對(duì)于硅橡膠膠粘劑配方來(lái)說(shuō)，良好的 濕 潤(rùn) 條 件 是 ：γLV≤ γSV， γLV和 γSV分 別 是硅橡膠膠粘劑和基質(zhì)的表面自由能[9]。一般情況下，2者之間所形成的接觸角越小，粘接效果越好。

圖1 液體滴在固體表面上的接觸角示意圖Fig.1 Schematic of the contact angle that form a liquid drop on a solid surface

1.2 與金屬的粘接理論

當(dāng)粘接物質(zhì)濕潤(rùn)了金屬表面時(shí)，因?yàn)闄C(jī)械互鎖、擴(kuò)散和化學(xué)鍵作用，保證了粘接界面的均勻形成。機(jī)械互鎖的方式是金屬表面粘接的關(guān)鍵，能在粗糙的表面形成機(jī)械互鎖力，形成厚度由0.1 μm到100 μm的膠粘劑層，同時(shí)粗糙的表面增加了物理接觸面積，提高了粘接力，Gent等[10]論證了表面噴砂的金屬和橡膠之間的粘接剝離強(qiáng)度比未處理的金屬提高了2到3倍。擴(kuò)散是膠粘劑層非結(jié)晶或非高度交聯(lián)的大分子，通過(guò)熱運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散到硅橡膠基質(zhì)內(nèi)形成分子鏈間的纏結(jié)，一般可以在膠粘劑里添加分子質(zhì)量較大的聚二甲基硅氧烷分子?；瘜W(xué)交聯(lián)作用是硅橡膠與金屬熱硫化粘接的主要作用力，一些學(xué)者認(rèn)為化學(xué)交聯(lián)能使硅橡膠和粘接基質(zhì)之間形成kJ/m2的能量，而機(jī)械互鎖和擴(kuò)散理論只是提高粘接強(qiáng)度的補(bǔ)充作用[11]。

1.3 偶聯(lián)劑在粘接過(guò)程中的作用

硅烷偶聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)為R-Si(OR')3，其中R代表有機(jī)功能基團(tuán)，R'代表可水解的基團(tuán)，它有雙重作用，極性的硅醇基團(tuán)可以和金屬表面的羥基反應(yīng)，有機(jī)功能基團(tuán)能和硅橡膠分子反應(yīng)，起到“橋梁”的作用，將金屬和硅橡膠粘接在一起。現(xiàn)在商業(yè)化的硅烷偶聯(lián)劑種類(lèi)在不斷增加，其中比較常見(jiàn)和典型的硅烷偶聯(lián)劑見(jiàn)表1[12]。

表1 一些典型的商業(yè)化硅烷偶聯(lián)劑Tab.1 Typical silane adhesion promoters commercially available

為了保證硅烷偶聯(lián)劑能均勻地涂抹到金屬表面，通常將其溶解在乙醇和水的混合溶液中或者有機(jī)溶劑中（如汽油、甲苯等），反應(yīng)機(jī)理如圖2所示[13，14]。第1步為硅氧烷的水解，在水或者酒精的混合液中，硅氧烷提前發(fā)生水解，形成硅醇官能團(tuán)，但對(duì)于有機(jī)溶劑而言，須等待溶劑蒸發(fā)完，從金屬基質(zhì)上或者大氣中吸收水分，水解反應(yīng)才緩慢發(fā)生；第2步為硅醇之間相互縮合形成網(wǎng)絡(luò)，平行的氫鍵與基質(zhì)表面的羥基官能團(tuán)形成最后的交聯(lián)縮合；第3步為硅氧烷上的有機(jī)官能團(tuán)與硅橡膠發(fā)生反應(yīng)，形成粘接復(fù)合材料，所使用的有機(jī)官能團(tuán)類(lèi)型取決于所用硅橡膠的類(lèi)型。

2 粘接表面的處理

對(duì)于硅橡膠與金屬的高溫硫化粘接，粘接表面的處理主要是對(duì)金屬粘接面而言，從圖2也可以看出，硅橡膠與金屬的粘接涉及到偶聯(lián)劑與金屬表面羥基的反應(yīng)，所以金屬表面的處理是粘接重要的一步。

2.1 溶劑清洗金屬表面

一般采用有機(jī)溶劑清洗（如汽油、丙酮、二氯甲烷等）除去金屬表面的油污等污染物；然后采用超聲處理，除去金屬表面一些殘余和結(jié)合較緊密的雜質(zhì)。溶劑清洗的優(yōu)點(diǎn)是，沒(méi)有改變金屬表面的物理和化學(xué)環(huán)境，是現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中較常用的方式[15]。趙云峰[16]研究了不同的溶劑清洗打磨后的鋁試片表面，發(fā)現(xiàn)不同的溶劑清洗對(duì)硅橡膠與鋁 試片的粘接性能有影響。

圖2 硅烷偶聯(lián)劑與金屬表面反應(yīng)的機(jī)理Fig.2 Mechanisms of reaction of silane coupling agent and metal surface

2.2 對(duì)金屬表面去氧化處理

金屬經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的貯存都會(huì)在表面形成一層厚度不均勻的氧化層或者氫氧化物膜，這對(duì)粘接是極為不利的，需要采用化學(xué)或物理方法處理氧化的金屬表面?；瘜W(xué)處理方法主要是利用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿把金屬表面的銹蝕和氧化膜溶解掉，主要適用于小型和比較復(fù)雜的工件，但缺點(diǎn)是會(huì)破壞金屬表面的物理和化學(xué)環(huán)境。物理處理方法主要是砂紙打磨或噴砂處理，增加金屬表面的粗糙度和表面積，徐新鋒[17]和 涂春潮等[18]分別研究了噴砂粒徑對(duì)不銹鋼和鈦合金粘接強(qiáng)度的影響，見(jiàn)表2。

從表2可以看出，采用細(xì)砂對(duì)金屬表面進(jìn)行處理，粘接強(qiáng)度均提高，達(dá)到了粘接界面和橡膠的內(nèi)聚破壞。Sina S[19]研究了有機(jī)涂層對(duì)于物理和化學(xué)方法處理金屬鋼表面的濕潤(rùn)性，發(fā)現(xiàn)水力清砂處理和噴砂處理的接觸角均在110°以上，而用濃度為20% HCl處理，接觸角只有49.8°。

表2 噴砂粒徑對(duì)粘接強(qiáng)度的影響Tab.2 Effect of sand particle size for blasting on bonding strength

2.3 在金屬表面形成反應(yīng)性基團(tuán)

粘接表面經(jīng)過(guò)清洗和去氧化處理后，有時(shí)需要在金屬表面形成一層厚度可控的氧化層或者生長(zhǎng)出數(shù)量適宜的羥基，這樣更有利于膠粘劑中的偶聯(lián)劑與金屬表面的官能團(tuán)反應(yīng)，現(xiàn)在應(yīng)用較多的一般為等離子處理、電暈處理和陽(yáng)極處理等方式。M.C. Kim等[20]研究了大氣等離子體處理不同金屬表面，通過(guò)光電子能譜（XPS）表征了金屬表面元素的變化，見(jiàn)表3。

表3 用XPS表征等離子處理金屬表面組成Tab.3 Surface compositions of plasma treated surfaces by XPS analysis

從表3可知，經(jīng)過(guò)等離子處理過(guò)的金屬表面碳元素含量下降，氧元素和金屬元素含量增加，說(shuō)明了金屬表面有機(jī)污染物（不純凈的雜質(zhì)、CO2、CO等）被消除和可控的金屬氧化層重新形成，增加了金屬表面的反應(yīng)性。

Afrooz Latifia等[21]也研究了等離子體氧化316L不銹鋼表面，使金屬表面的化學(xué)元素組成有了較大變化，提高了反應(yīng)活性基團(tuán)數(shù)量，獲得了更高的表面能（83.19 mN/m），通過(guò)拉伸測(cè)試，發(fā)現(xiàn)等離子體處理金屬表面的粘接強(qiáng)度為0.89 MPa，遠(yuǎn)高于未處理的金屬表面0.12 MPa；趙云峰[16]研究了磷酸陽(yáng)極化處理鋁金屬表面，形成了一層能聚力強(qiáng)和高表面能的氧化膜（Al2O3H2O），大幅度提高了硅橡膠與鋁的粘接性能，其剪切強(qiáng)度由0.48 MPa上升到2.42 MPa。Charles等[22，23]研究了納米厚的等離子體處理的涂層噴射到金屬表面,形成了一層具有反應(yīng)活性的過(guò)渡層，其粘接破壞能由未處理的金屬表面的12 J/m2上升到168 J/m2，并發(fā)現(xiàn)硅橡膠與厚度較薄和少量氧化的涂層處理的金屬表面粘接，存在最優(yōu)的粘接性能。

3 提高硅橡膠與金屬粘接強(qiáng)度的途徑

金屬表面的處理，提高了膠粘劑與金屬之間化學(xué)交聯(lián)的能力（圖2第1、2步），但如何保證不同的硅橡膠與膠粘劑形成高交聯(lián)（圖2第3步），使整個(gè)粘接件受力時(shí)形成橡膠內(nèi)聚破壞，可以從以下3個(gè)方面進(jìn)行考慮。

3.1 對(duì)硅橡膠本體分子鏈進(jìn)行改性

對(duì)硅橡膠聚二甲基硅氧烷分子主鏈進(jìn)行改性，接枝一些增粘性的官能團(tuán)（雙鍵、環(huán)氧基團(tuán)等）可以改變硅橡膠的分子極性，提高硅橡膠的反應(yīng)活性。Y. Sato等[24]在專(zhuān)利中提出，通過(guò)鉑催化劑將環(huán)氧基團(tuán)或酯基直接接枝到聚二甲基硅氧烷的分子主鏈上來(lái)增加硅橡膠與金屬之間的粘接性能，見(jiàn)圖3，根據(jù)不同的配方，通過(guò)高溫加成固化反應(yīng)，測(cè)得改性硅橡膠與金屬鋁的粘接強(qiáng)度在4.5 MPa以上。

圖3 改性的聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)式Fig.3 Structure of modified PDMS

楊維生等[25]通過(guò)改變聚二甲基硅氧烷的分子鏈結(jié)構(gòu)，合成出了2種2端不同乙烯基含量封端的硅橡膠（分子質(zhì)量分別為4.4萬(wàn)和7.8萬(wàn)），在高溫常壓下固化，測(cè)得與不同金屬的剪切強(qiáng)度見(jiàn)表4。

表4 硅橡膠與金屬的剪切強(qiáng)度（MPa）Tab.4 Shearing strength of silicone rubber to metals

從表4可以看出，2種改性的硅橡膠與不同金屬粘接性能良好，均能達(dá)到橡膠的內(nèi)聚破壞，只是剪切強(qiáng)度較低，可能與改性橡膠的分子質(zhì)量有關(guān)，分子質(zhì)量較低，橡膠分子鏈之間作用力較小，內(nèi)聚強(qiáng)度下降。

3.2 研制合適的膠粘劑配方

溶劑型的膠粘劑濃度對(duì)粘接性能影響較大，其固含量控制在1%～25%，一方面有利于膠粘劑對(duì)金屬表面的濕潤(rùn)；另一方面在粘接件熱硫化后，界面相因高度交聯(lián)，其模量高于硅橡膠模量，且低于被粘接金屬的模量，這樣當(dāng)粘接件受到施加的應(yīng)力時(shí)，膠粘劑層能承擔(dān)足夠的機(jī)械應(yīng)力而不會(huì)形成粘接面破壞，保證了粘接強(qiáng)度[26]。一般粘接劑配方的主要成分為：幾種含乙烯基的偶聯(lián)劑、有機(jī)鈦或有機(jī)錫（催化偶聯(lián)劑的水解/縮合反應(yīng)）、有機(jī)溶劑（甲醇、苯類(lèi)等），有時(shí)也添加分子質(zhì)量或官能團(tuán)不同的硅樹(shù)脂等，來(lái)提高膠粘劑的內(nèi)聚強(qiáng)度或其他性能（如耐熱性等）。Lo?c Picard等[27]研究了3種不同配方對(duì)高阻尼硅橡膠SiR A（含苯基、乙烯基）、高彈性硅橡膠SiR B（只含乙烯基）與金 屬 鋁 的 粘 接 性 能 ， 其 配 方1#， 2#， 3#主 要成分和粘接性能見(jiàn)表5。

從表5可知，3種配方均含有乙烯基硅烷作為偶聯(lián)劑，配方1中的膠乳可以提升粘接劑薄膜的成型能力，配方2中巰基硅烷可以推動(dòng)自由基硫化反應(yīng)；配方1和3對(duì)SiR A與鋁的粘接性能較好，粘接強(qiáng)度達(dá)到了9.7 N/mm，而配方2對(duì)SiR B的粘接強(qiáng)度較高，達(dá)到了9.8 N/mm，說(shuō)明了不同的膠粘劑配方對(duì)不同類(lèi)型的硅橡膠與金屬的粘接效果是不同的。

Foster等[28]采用3-（甲基丙基酰氧基）丙基三甲氧基硅烷代替乙烯基三烷氧基硅烷，加入硼酸或者磷酸，使硅烷偶聯(lián)劑水解和發(fā)生縮合反應(yīng)，通過(guò)90°剝離試驗(yàn)獲得的剝離力：鋼為5.5 N/mm；黃銅、鋁、金、鋅為3.5～3.9 N/mm；銅為4.4 N/mm。Itoh等[29]研究了將乙烯基苯基硅樹(shù)脂加入到乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯化的聚二甲基硅氧烷、有機(jī)鈦等配方中，在200 ℃硅油中浸泡10 d，測(cè)得硅橡膠與金屬的粘接強(qiáng)度為290 N/cm2，提高了粘接件在硅油中的耐熱性和持久性。

鄭世建等[30，31]通過(guò)向苯基和乙烯基硅橡膠中加入乙烯基三特丁基過(guò)氧化硅烷來(lái)提高硅橡膠與金屬的粘接強(qiáng)度，結(jié)果顯示，苯基硅橡膠分別與30CrMnSiA鋼、1Cr18Ni9Ti不銹鋼的粘接強(qiáng)度達(dá)到了2.91 MPa和2.30 MPa；乙烯基硅橡膠分別與30CrMnSiA鋼、1Cr18Ni9Ti不銹鋼的粘接強(qiáng)度達(dá)到了2.56 MPa和2.89 MPa，且都為橡膠內(nèi)聚破壞。

3.3 硅橡膠與增強(qiáng)體復(fù)合

硅橡膠的配方對(duì)粘接性能有影響，可以通過(guò)優(yōu)化所加的交聯(lián)劑、補(bǔ)強(qiáng)填料的種類(lèi)（如白炭黑表面的羥基含量和其他官能團(tuán)等）、增粘劑等來(lái)提高與金屬的化學(xué)交聯(lián)能力。

羅權(quán)焜等[32]研究了硅橡膠中白炭黑種類(lèi)和偶聯(lián)劑含量對(duì)不銹鋼粘接性能的影響，發(fā)現(xiàn)氣相白炭黑的粘接拉伸強(qiáng)度均能達(dá)到2.60 MPa左右，而沉淀法白炭黑只能達(dá)到2.0 MPa；使用偶聯(lián)劑A-172的用量在2～4份時(shí)，粘接強(qiáng)度達(dá)到2.7～2.8 MPa，當(dāng)高于此用量時(shí)，粘接強(qiáng)度下降，因?yàn)榕悸?lián)劑能起到一定的增塑作用。楊維生等[25]在硅橡膠配方中分別加入四乙烯基硅烷和四烯丙基硅烷來(lái)增加硅橡膠與不同金屬的粘接性，當(dāng)加入近10份四乙烯基硅烷時(shí)，與金屬鋁和鋅的粘接剪切強(qiáng)度達(dá)到2.8 MPa以上，與不銹鋼和鉬的粘接剪切強(qiáng)度達(dá)到2.7 MPa以上；當(dāng)加入5.5份四烯丙基硅烷時(shí)，與不銹鋼的粘接強(qiáng)度達(dá)到1.88 MPa。

4 結(jié)束語(yǔ)

表5 3種膠粘劑配方和粘接強(qiáng)度Tab.5 Composition of the three adhesive formulations and their bonding strength

綜上所述，研究人員對(duì)硅橡膠與金屬的熱硫化粘接做了大量的研究工作，也取得了不少的進(jìn)展，但就其粘接強(qiáng)度而言，還需要進(jìn)一步提高來(lái)增加整個(gè)粘接件的穩(wěn)定性。今后應(yīng)從以下幾方面繼續(xù)深入開(kāi)展工作：

（1）對(duì)金屬表面進(jìn)行活化處理，增加表面反應(yīng)活性元素含量；

（2）對(duì)硅橡膠本體聚二甲基硅氧烷分子主鏈進(jìn)行改性，引進(jìn)增粘基團(tuán)；

（3）根據(jù)硅橡膠種類(lèi)，配制相適應(yīng)的含偶聯(lián)劑的膠粘劑配方，提高與金屬和硅橡膠的反應(yīng)性；

（4）優(yōu)化硅橡膠的配方，包括引發(fā)劑、補(bǔ)強(qiáng)填料、增粘劑等。

[1]Smith I M,Daniels C C,Steinetz B M.Adhesion of Silicone Elastomer Seals for NASA＇s Crew Exploration Vehicle[J].AIAA2008-4625,44th AIAA/ASME/SAE/ASEE Joint Propulsion Conference&Exhibit 21-23 July 2008,Hartford,CT.

[2]De Groh Ⅲ H C,Steinetz B M.Effects of Hypervelocity Impacts on Silicone Elastomer Seals and Mating Aluminum Surfaces[J].AIAA2009-5249,45th AIAA/ASME/SAE/ASEE Joint Propulsion Conference&Exhibit 2-5 August 2009,Denver,Colorado.

[3]Bloomfield L A.Primer system for bonding conventional adhesives and coatings to silicone rubber[J].International Journal of Adhesion&Adhesives,2016,68:239-247.

[4]Nase J,Ramos O,Creton C,et al.Debonding energy of PDMS[J].European Physical Journal E,2013,36(9):1-10.

[5]Vallat M F,Nebesarova I,Schultz J,et a l.E n e r g y o f a d h e s i o n o f p o l yd i m e t h y l s i l o x a n e n etworks/glass and polycarbonate assemblies[J].Journal of Adhesion Science&Technology,1998,12(4):433-443.

[6]De Buyl F.Silicone sealants and structural adhesives[J].International Journal of Adhesion&Adhesives,2001,21(5):411-422.

[7]Picard L,Phalip P,Fleury E,et al.Chemical adhesion of silicone elastomers on primed metal surfaces:A comprehensive survey of open and patent literatures[J].Organic Coatings,2015,80(80):120-141.

[8]孫德林,余先純.膠粘劑與粘接技術(shù)基礎(chǔ)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2014,9-13.

[9]De Gennes P G.Wetting:statics and dynamics[J].Review of Modern Physics,1985,57(3):827-863.[10]Packham D E.Surface energy,surface topography and adhesion[J].International Journal of Adhesion&Adhesives,2003,23(6):437-448.

[11]Allen K W.Some reflections on contemporary views of theories of adhesion[J].International Journal of Adhesion&Adhesives,1993,13(2):67-72.

[12]Walker P.Silane and Other Adhesion Promoters in Adhesive Technology[M].Taylor&Francis Group,Chapter 10,2003,6-10.

[13]Van Ooij W J,Zhu D Q,Prasad G,et al.Silane based chromate replacements for corrosion control,paint adhesion,and rubber bonding[J].Surface Engineering,2013,16(5):386-396.

[14]De Graeve I,Vereecken J,Franquet A,et al.Silane coating of metal substrates:complementary use of electrochemical,optical and thermal analysis for the evaluation of film properties[J].Organic Coatings,2007,59(3):224-229.

[15]Comyn J.Surface treatment and analysis for adhesive bonding[J].International Journal of Adhesion&Adhesives,1990,10(3):161-165.

[16]趙云峰.表面處理對(duì)硅橡膠膠粘劑膠接性能的影響[J].化學(xué)與黏合,2001,23(2):49-51.

[17]徐新鋒.硅橡膠與不銹鋼的粘接[J].粘接,2010,31(6):66-67.

[18]涂春潮,米志安,王文志,等.硅橡膠與鈦合金粘接工藝研究[J].粘接,2008,29(2):33-35.

[19]Jamali S S,Mills D J.Steel surface preparation prior to painting and its impact on protective performance of organic coating[J].Organic Coatings,2014,77(22):2091-2099.

[20]Kima M C,Yanga S H,Boob J H,et al.Surface treatment of metals using an atmospheric pressure plasma jet and their surface characteristics[J].Surface and Coatings Technology,2003,174/175:839-844.

[21]Latifi A,Imani M,Khorasani M T,et al.Plasma surface oxidation of 316L stainless steel for improving adhesion strength of silicone rubber coating to metal substrate[J].Applied Surface Science,2014,320:471-481.

[22]Nwankire C E,Ardhaoui M,Dowling D P.The effect of plasma-polymerised silicon hydriderich polyhydrogenmethylsiloxane on the adhesion of silicone elastomers[J].Polymer international,2009,58:996-1001.

[23]Nwankire C E,Dowling D P.Influence of nm-Thick Atmospheric Plasma Deposited Coatings on the Adhesion of Silicone Elastomer to Stainless Steel[J].Journal of Adhesion Science and Technology,2010,24:1291-1302.

[24]Sato Y,Inomata H.Curable organosilicon compositions[P].US 3996197,1976.

[25]楊維生,毛曉麗.硅橡膠對(duì)金屬粘合性能的研究[J].中國(guó)膠粘劑,2000,9(6):15-19.

[26]Baquey G,Moine L,Babot O,et al.Model study of the crosslinking of polydimethylsiloxanes by peroxides[J].Polymer,2005,46:6283-6292.

[27]Picard L,Phalip P,Fleury E,et al.Bonding of silicone rubbers on metal (2) physical chemistry of adhesion[J].Organic Coatings,2015,87:258-266.

[28]Foster W W,Pittner D.Process for bonding silicone elastomers and primer compositions therefor[P].US 3379607,1968.

[29]Itoh K,Fukuda T,Matumura M.Primer compositions[P].US 4287114,1980.

[30]鄭詩(shī)建,王聚淵,蘇正濤.熱硫化硅橡膠膠粘劑的研究[J].特種橡膠制品,2003,24(2):27-29.

[31]鄭詩(shī)建,蘇正濤,王聚淵.耐高溫?zé)峁袒柘鹉z膠粘劑的研究[J].材料工程,2003,48(6):38-40.

[32]羅權(quán)焜,王真智.配方對(duì)硅橡膠/不銹鋼粘接強(qiáng)度的影響[J].特種橡膠制品,2000,21(4):1-4.