人們常常認(rèn)為,發(fā)明創(chuàng)造能夠一蹴而就。然而,事實并非如此。就像托馬斯·愛迪生發(fā)明白熾燈其實是建立在前人50多年的實踐經(jīng)驗基礎(chǔ)上的。同樣,銀鋅電池也經(jīng)歷了漫長而曲折的發(fā)展過程,才最終進(jìn)入消費品市場,被應(yīng)用于助聽器。這一過程自銀鋅電池問世起長達(dá)兩個世紀(jì)之久。
與其它電池相比,銀鋅電池具有更高的質(zhì)量比能量,因此,研究人員投入了大量人力、物力致力于開發(fā)實用的銀鋅電池。但是,銀鋅電池的發(fā)展緩慢,突破較少,其中一項突破性進(jìn)展是由美國國家航空航天局(NASA)的格倫研究中心(即原劉易斯研究中心)取得的。
銀鋅電池的主要問題是其正負(fù)電導(dǎo)體具有可溶解性,劣化速度較快。20世紀(jì)20年代末,法國教授亨利·安德烈制造出了世界首個實用的銀鋅電池。該電池采用一種薄膜將兩個電極分離開來,防止活性物質(zhì)在兩個電極之間遷移,從而避免了電極的劣化。該項研究成果為40多年后劉易斯研究中心取得的銀鋅電池成果奠定了基礎(chǔ)。
在第二次世界大戰(zhàn)期間,美國軍隊,特別是美國海軍和美國空軍,推動了高效銀鋅原電池的發(fā)展。這種電池是一種不可充電的電池,目前仍在用于為潛艇、魚雷、導(dǎo)彈推進(jìn)系統(tǒng),以及其它設(shè)備提供動力。
在早期的發(fā)射系統(tǒng)中,NASA也使用這種銀鋅原電池。但是,NASA希望能夠開發(fā)出長壽命、輕質(zhì)的銀鋅二次電池,即可充電的銀鋅電池用于航天系統(tǒng)。電極的劣化是開發(fā)新型銀鋅電池必須解決的重要問題。鋅電極釋放的氧化鋅會溶解,導(dǎo)致電極降解,改變電池的形狀,減小電池的表面積。氧化鋅溶解后也可在電極上重新沉積析出,形成可穿透電池隔膜的結(jié)構(gòu),從而破壞電池。如果對電池進(jìn)行加熱滅菌處理,銀鋅電池的電極劣化問題就會更加復(fù)雜。而對電池進(jìn)行加熱滅菌處理是所有火星探測器都必須經(jīng)歷的處理過程,目的是保證這些設(shè)備不會攜帶地球上的微生物,對火星造成污染。
20世紀(jì)60年代,為了應(yīng)對這些挑戰(zhàn),NASA在噴氣推進(jìn)實驗室、戈達(dá)德空間飛行中心和劉易斯研究中心進(jìn)行了多次實驗。研究人員試驗了多種電池隔膜材料、電極材料及電解質(zhì)材料,設(shè)計了不同的電池結(jié)構(gòu)和電池構(gòu)建方法。但這些實驗僅使銀鋅電池的性能獲得了小幅提升。1968年NASA發(fā)布的《空間動力系統(tǒng)電池》報告中就指出,這些復(fù)雜的問題長期存在,需要持續(xù)不斷的研究。該報告中提及了一種采用新型無機陶瓷電池隔膜的實驗電池。該電池由道格拉斯飛機公司的宇航動力實驗室研發(fā)。道格拉斯飛機公司是劉易斯研究中心在銀鋅電池方面的合作伙伴,該公司研發(fā)的新型銀鋅電池展現(xiàn)出了良好的性能潛力,但缺乏充分的數(shù)據(jù)支撐。
宇航動力實驗室當(dāng)時正在為劉易斯研究中心開發(fā)一種用于燃料電池的無機離子交換膜。研究人員認(rèn)為,類似的隔膜或許在可充電電池中也可發(fā)揮作用。因此,1965年,宇航動力實驗室和劉易斯研究中心開始研究一種新型的隔膜,以緩解可充電銀鋅電池面臨的諸多問題。
1972年,劉易斯研究中心已經(jīng)完成了基于特制的無機隔膜和特制的鋅電極研發(fā)的銀鋅電池的測試和驗證。這種銀鋅電池在加熱殺菌后,能夠作為可充電電池使用。但這些銀鋅電池的可靠壽命僅為400~500個充放電循環(huán),遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于當(dāng)時航天領(lǐng)域常用的鎳鎘電池的10000次循環(huán)壽命,但這種銀鋅電池的尺寸僅為鎳鎘電池的1/3,且避免了典型銀鋅電池中出現(xiàn)的鋅電極形狀變化和性能劣化問題。1972年,劉易斯研究中心發(fā)表了題為“一種用于同步軌道任務(wù)和行星探測任務(wù)的多功能氧化銀-鋅電池”的文章,稱這種電極未經(jīng)過形變抑制處理的銀鋅電池的耐用性達(dá)到了“驚人”和“不同尋常的”程度。
宇航動力實驗室通過持續(xù)研發(fā),開發(fā)出了一種更有效的無機-有機隔膜,進(jìn)一步延長了銀鋅電池的壽命,消除了其它無機隔膜具有的低傳導(dǎo)率問題。1973年,劉易斯研究中心啟動了一項電池隔膜研發(fā)項目,獲得了宇航動力實驗室研發(fā)的無機-有機隔膜的使用許可,并對這種隔膜的工作原理開展了大量的研究和實驗。在理論研究的基礎(chǔ)上,研究人員研發(fā)出了3種更高性能的隔膜產(chǎn)品,以及一種高效制造這些隔膜產(chǎn)品的方法。這些隔膜產(chǎn)品及其制造方法于1979年發(fā)布。
宇航動力實驗室研發(fā)的基于無機-有機隔膜的銀鋅電池在50%放電率條件下的循環(huán)壽命約為150個周期,而劉易斯研究中心開發(fā)的產(chǎn)品的循環(huán)壽命可達(dá)200個周期;宇航動力實驗室開發(fā)的隔膜很脆,難于處理,而劉易斯研究中心研發(fā)的隔膜更柔軟,可獲得更均勻的電流密度,并可能延長電池的使用壽命;通過采用新型材料和工藝,劉易斯研究中心開發(fā)的電池隔膜的成本約為35美分/平方英尺,而宇航動力實驗室研發(fā)的電池隔膜的成本約為1.25美元/平方英尺。
盡管開展了大量的研究,銀鋅二次電池在NASA仍未得到廣泛應(yīng)用。一方面是由于其充放電循環(huán)壽命仍然較少,另一方面是因為在20世紀(jì)70年代中期,鎳鎘電池有了重大改進(jìn),成為NASA眾多應(yīng)用的首選電池。此外,在20世紀(jì)90年代,鋰離子電池出現(xiàn),其能量質(zhì)量比幾乎與銀鋅電池相同,但其充放電循環(huán)性能遠(yuǎn)高于銀鋅電池,因此得到了更為廣泛的應(yīng)用。
在商業(yè)領(lǐng)域,鋅銀電池受其成本高及壽命短的影響,也未獲得廣泛應(yīng)用。直到最近,這種情況才有所改觀。
鋅矩陣能源公司(現(xiàn)稱“ZPower公司”)1996年成立于美國加利福尼亞州卡馬里奧市,主要致力于可充電銀鋅電池的商業(yè)化應(yīng)用。由于NASA的大部分研發(fā)成果是公開的,因此,該公司在NASA和其他研究機構(gòu)的銀鋅電池研究基礎(chǔ)上進(jìn)行了研究。此外,該公司的總裁兼首席執(zhí)行官(CEO)羅斯·迪貝爾也擁有一些銀鋅電池的專業(yè)知識。他曾經(jīng)就職于美國空軍萊特航空實驗室的電池分部,該部門經(jīng)常與NASA開展可充電電池系統(tǒng)方面的合作,其中就包括銀鋅電池技術(shù)。
ZPower公司專注于改進(jìn)電池的4個活性組成部分,即2個電極、電解質(zhì)和隔膜。經(jīng)過多次改進(jìn),在其最終產(chǎn)品中,ZPower公司在電池的銀電極上涂覆了一種專利涂層以提高電導(dǎo)率,在鋅電極上添加了一種膏狀物質(zhì)以減少鋅離子的擴散,采用了特殊的電解質(zhì)來延長兩個電極的使用壽命。研究人員還為電池隔膜的堆疊設(shè)計技術(shù)申請了專利。
先進(jìn)膜系統(tǒng)公司是一家研發(fā)電池隔膜進(jìn)行測試的公司。該公司在21世紀(jì)初與格倫研究中心和約翰遜航天中心簽訂了小企業(yè)創(chuàng)新研究計劃(SBIR)合同,共同開展銀鋅電池研究。該公司的研究引起了ZPower公司的關(guān)注。ZPower公司購買了其電池隔膜專利技術(shù)的所有權(quán)利,對其多年來在銀鋅電池方面積累的約100項專利技術(shù)形成了補充?;谶@些技術(shù),ZPower公司開發(fā)的銀鋅電池在電容量無明顯衰減的情況下循環(huán)壽命可達(dá)500~1000次。
經(jīng)過十多年的研發(fā),ZPower公司于2007年宣布,將在2008年推出一系列筆記本電腦電池。然而,受2008年經(jīng)濟(jì)危機,以及銀價大幅上漲的影響,成本成為銀鋅電池發(fā)展的嚴(yán)重障礙。在這種情況下,ZPower公司只能重新進(jìn)行規(guī)劃。由于電池越小,所需的銀越少,銀價造成的影響就越小。所以,ZPower公司決定將銀鋅電池應(yīng)用于助聽器中。在2013年底,ZPower公司發(fā)布了其助聽器電池產(chǎn)品系列。
傳統(tǒng)助聽器通常使用一次性鋅空氣電池。鋅空氣電池具有較高的能量質(zhì)量比,但不能充電。鎳氫電池等可充電電池在助聽器的小尺寸下,無法攜帶足夠助聽器全天運行所需的電量。因此,助聽器用戶幾乎每周都需要更換電池,非常不便。在高電量存儲方面,鋰離子電池是唯一可與銀鋅電池相媲美的。但鋰離子電池存在熱失控現(xiàn)象,可能會發(fā)生燃燒或爆炸事故。此外,鋰離子電池需要更為嚴(yán)密的包裝和其它組件,不適用于微型電池。銀鋅電池卻可以避免這一問題。
為了解決電池更換的困難,ZPower公司開發(fā)的電池能夠在助聽器內(nèi)部充電。ZPower公司在傳統(tǒng)助聽器電池蓋的部位設(shè)計了特殊的接口,可與充電器連接,用戶僅需將助聽器從耳朵中取出,連接充電器即可充電,而且,電池能夠在一夜之內(nèi)充滿,充電一次可供用戶使用1~2天。ZPower公司建議每年更換一次電池,每塊電池的售價為25美元~30美元,與一次性電池相比,成本更低。
ZPower公司還研發(fā)了電池的回收工藝。由ZPower公司將這些舊電池收集起來,送往專業(yè)的回收機構(gòu)進(jìn)行再利用。
這種可充電銀鋅電池系統(tǒng)贏得了2016年消費電子展創(chuàng)新獎和2016年愛迪生獎。ZPower公司的產(chǎn)品發(fā)布后,其雇員數(shù)量已由35人增加到100人。
羅斯·迪貝爾說:“隨著可穿戴設(shè)備的發(fā)展,越來越多的人開始關(guān)注小型化、高性能的電池。助聽器只是銀鋅電池應(yīng)用的起步?!蹦壳埃琙Power公司正在與一家太陽鏡制造商合作研發(fā)一款“不會丟的太陽鏡”。該太陽鏡能夠通過手機應(yīng)用程序鎖定位置,其電池將由ZPower公司負(fù)責(zé)提供。 (唐 甜)