液相色譜
——串聯(lián)質譜法測定梨果中螺蟲乙酯殘留量

陳慧妍 季 祥

（河北農業(yè)大學，河北 保定 071000）

螺蟲乙酯是季酮酸類化合物，化學名稱為4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2，5-二甲苯基)-1-氮雜螺-癸-3-烯-2-酮[1]。該類農藥是通過滅殺幼蟲和降低成蟲的繁殖能力，以達到防治害蟲的目的[2]。螺蟲乙酯是目前我國防治農業(yè)害蟲的理想生物農藥，近年來，在梨樹生產中得到了廣泛應用，但關于螺蟲乙酯在梨果中的殘留分析方法很少有報道。

1 材料與方法

1.1 供試農藥

22.4%螺蟲乙酯。

1.2 供試試劑與儀器

（1）試劑：乙腈（分析純）；氯化鈉（分析純），140℃烘干4h；無水硫酸鎂（分析純），140℃條件下烘干4h；PSA；GCB；C18；甲酸（色譜純）。（2）儀器：液相色譜串聯(lián)質譜儀；高速均質機；渦旋混勻器；離心機。

1.3 供試試材

梨果。

1.4 試驗方法

1.4.1 標準溶液的配置。質量濃度為100mg/L的螺蟲乙酯標準溶液，將其逐級稀釋成 5個濃度梯度（0.1μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、6.0μg/L、8.0μg/L）。

1.4.2 樣品的提取和凈化。準確稱取10g待測梨果樣品充分勻漿后放于50mL離心管中，依次加入20mL乙腈、2g無水硫酸鎂、1g氯化鈉混勻，用均質器在15000r/min下均質提取2min，在4000r/min離心10min，取2mL上清液于15mL離心管，加入0.05gPSA、0.01gGCB、0.15g無水硫酸鎂，用渦旋混勻器混合 3min，4000r/min離心 10min，取 1mL上清液，過0.22μm濾膜，待測。

1.4.3 液相色譜——串聯(lián)質譜法測定條件。（1）液相色譜測定條件：色譜柱（1.8μm，2.1mm×50mm）；流動相為 A-0.01%甲酸水溶液，B-乙腈；流速為0.45mL/min，進樣量為5μL；梯度洗脫程序有3步，分別用乙腈10%～50%（0～3min）、乙腈 50%（3～8min）、乙腈 50%～10%（8～10min）進行梯度洗脫。（2）質譜條件：質譜正離子掃描方式為多反應監(jiān)測模式，離子源噴霧器電壓為4800V；定性離子：374.2；定量離子：302.1、330.1；Fragmentor：100V，碰撞能量為 15V。

2 結果與討論

2.1 線性范圍和定量限

分別測定質量濃度為 0.1、0.5、1.0、6.0、8.0μg/L 的螺蟲乙酯標液，得到的標準曲線線性方程為y＝1173.8x－62.381，絕對系數(shù)r2為0.9994。方法檢出限為0.0003 mg/kg，方法定量限為0.001mg/kg。

2.2 方法的靈敏度

在上述檢測條件下，液相色譜——串聯(lián)質譜法檢測梨果中螺蟲乙酯的最低檢出濃度為0.001mg/kg，遠低于我國仁果類果實MRL值（0.7mg/kg）[3]，液相色譜——串聯(lián)質譜法的靈敏度，能夠滿足梨果中螺蟲乙酯檢測的要求。

2.3 添加回收率

在空白梨果中分別添加質量濃度為0.001、0.01、0.7mg/kg的螺蟲乙酯標品，進行添加回收率試驗。試驗表明，螺蟲乙酯在空白梨果中的的添加平均回收率分別為81.32%、78.01%和75.27%，其變異系數(shù)分別為3.4%、4.1%和3.9%，在允許的公差范圍內，表明了上述方法的準確度和精密度均符合農藥殘留檢測分析要求。

2.4 結論

本試驗采用乙腈提取梨果中的螺蟲乙酯，采用QuECh-ERS方法進行樣品前處理，利用液相色譜——串聯(lián)質譜法（LC-MS/MS）進行檢測，最低檢出濃度為0.001mg/kg，在空白梨果中進行添加回收率試驗，其平均回收率為75.27%～81.32%，相對標準偏差為3.4%～4.1%，能夠滿足國內外法規(guī)對梨果中螺蟲乙酯殘留的限量要求，可用于梨果中該類農藥殘留的檢測和確證。

[1]葉萱.具新穎作用機制殺蟲殺螨劑：螺蟲乙酯[J].世界農藥，2011（5）

[2]張慶寬.雙向內吸性新殺蟲劑螺蟲乙酯的開發(fā)[J].農藥，2009（6）