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    液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定白菜中的甲醛含量

    2018-01-03 05:44:32顧亞萍喬方方長發(fā)胡祥娜王瑞林慧純張士瑞禹紹周張曉強
    食品與發(fā)酵工業(yè) 2017年12期
    關(guān)鍵詞:二硝基苯色譜法白菜

    顧亞萍,喬方,方長發(fā),胡祥娜,王瑞,林慧純,張士瑞,禹紹周,張曉強

    1(深圳市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心,廣東 深圳,518040) 2(深圳職業(yè)技術(shù)學院 應用化學與生物技術(shù)學院, 廣東 深圳, 518055)

    液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定白菜中的甲醛含量

    顧亞萍1,喬方2*,方長發(fā)2,胡祥娜1,王瑞1,林慧純1,張士瑞1,禹紹周1,張曉強1

    1(深圳市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心,廣東 深圳,518040) 2(深圳職業(yè)技術(shù)學院 應用化學與生物技術(shù)學院, 廣東 深圳, 518055)

    文中使用2,4-二硝基苯肼衍生法使白菜中甲醛生成甲醛-2,4-二硝基苯腙,再使用乙腈提取富集甲醛-2,4-二硝基苯腙(衍生物),后經(jīng)液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜對其濃度進行檢測。結(jié)果顯示,該法中甲醛的檢出限為3.06 μg/kg,當白菜中甲醛添加含量在1~18 mg/kg時,甲醛線性良好(r2=0.994)。對白菜中3種濃度(0.5、1、5 mg/kg)甲醛添加進行6次平行回收實驗,結(jié)果表明,3種濃度平行添加回收率在102%~105%,相對標準偏差為3%~8%,回收穩(wěn)定,精密度良好。

    液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜;白菜;甲醛;2,4-二硝基苯肼

    自2012年有媒體報道甲醛浸泡白菜或噴灑白菜以延長保存期以來,消費者對白菜的食用擔憂很大。但作為非法添加的甲醛濃度測量,相關(guān)檢測方法卻缺失。一般都是參考其他的標準方法進行檢測[1-5]。

    甲醛的測定按使用儀器分類,主要有分光光度法、液相色譜法、氣質(zhì)法等。其中,分光光度法測定的是醛類的總和,因而結(jié)果會比實際添加值高[6];液相色譜法,雖然可以使用液相色譜柱分開各種醛類,但白菜基質(zhì)復雜,紫外下干擾物質(zhì)較多 ,影響檢測基線和和低濃度時甲醛的定量[7-10]。氣質(zhì)法干擾少,應用前景廣,但前處理時間長,步驟繁瑣[11-12]。

    此外,樣品處理過程也是影響甲醛測定的一個重要因素?,F(xiàn)有的研究中衍生法最為簡單,即Nash試劑(乙酰丙酮)法[4,13]、苯肼法[3,5,14-15]和五氟芐基羥基胺鹽法[16-17]。其中,Nash法的的反應物和產(chǎn)物易溶于水,更加適合于啤酒等液體類樣品的測定。五氟芐基羥基胺鹽法中反應物價格昂貴,主要用于氣體中恒量甲醛的測定。而苯肼法是食品中甲醛測定的最佳衍生物,其反應物2,4-二硝基苯肼和產(chǎn)物苯腙溶于乙腈,衍生時間短,可通過氮吹方式置換試劑,使其同時適合氣質(zhì)、液質(zhì)的檢測。

    本文在原苯肼法的基礎(chǔ)上,用乙腈提取衍生化產(chǎn)物甲醛-2,4-二硝基苯腙,再結(jié)合高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀對甲醛-2,4-二硝基苯腙含量進行測定,前處理方法簡單,與液相色譜法相比,由于使用母離子和二級離子的2次篩選,因而干擾物更少。方法回收穩(wěn)定,精密度好。

    1 材料與方法

    1.1 儀器與試劑

    液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,XEVO TQ-S(WATERS公司,美國),軟件為Masslynx;Millipore純水機,Elix5(Millipore公司,美國);旋渦混合器,XH-B(江蘇省姜堰市康健醫(yī)療器具有限公司,中國);臺式高速離心機,TG16G(湖南凱達科學儀器有限公司,中國);超聲波清洗器,AS30600BDT(天津奧特賽恩斯儀器有限公司);恒溫水浴搖床,WNE10(MEMMERT,美國);電子天平,BS200S-WE1(Sartorius,德國);營養(yǎng)調(diào)理機,CBS2061E(艾美特有限公司,中國)。

    2,4-二硝基苯肼和甲醛-2,4-二硝基苯腙均為分析純,購自Sigma公司;甲醛標準品購自廣州奧譜析有限公司;乙腈為色譜純,購自德國默克公司;NaCl為分析純,購自西隴化工股份有限公司。甲酸和乙酸銨為優(yōu)級純,購自上海安譜科學儀器有限公司;乙酸鈉和冰乙酸均為分析純,購自Sigma上海安譜科學儀器有限公司;實驗用水為自制超純水。

    實驗用白菜購自市場。

    樣品提取液上機前經(jīng)0.22 μm的PTFE濾膜過濾至2 mL HP小瓶中,濾膜和HP小瓶均購自安捷倫科技有限公司。

    1.2 溶液的配置

    2,4-二硝基苯肼溶液:稱取2,4-二硝基苯肼300 mg,用乙腈溶解定容至500 mL,避光保存,現(xiàn)配現(xiàn)用。

    緩沖溶液(pH 5):稱取2.64 g乙酸鈉,以適量水溶解,加入1.0 mL冰乙酸,用水定容至500 mL。

    甲醛標準溶液:100 μg/mL,安培瓶封裝,置于10 ℃以下保存。使用前與室溫平衡,搖動均勻,打開后轉(zhuǎn)移至棕色瓶密封0~5 ℃保存。

    甲醛工作液:將甲醛標準溶液用水稀釋至10 μg/mL后轉(zhuǎn)移至棕色瓶密封0~5 ℃保存。

    甲醛質(zhì)控標準溶液:分別為0.671和0.809mg/mL,安培瓶封裝,置于10 ℃以下保存。使用前與室溫平衡,搖動均勻,準確量取1 mL轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中用水定容,混勻后置于棕色瓶密封0~5 ℃保存。

    甲醛-2,4-二硝基苯腙標準溶液:1 000 μg/mL,安培瓶封裝,置于10 ℃以下保存。

    甲醛-2,4-二硝基苯腙工作溶液:200 μg/mL。甲醛-2,4-二硝基苯腙標準溶液于室溫平衡,搖動均勻,打開后準確量取1 mL轉(zhuǎn)移至5 mL容量瓶中,混勻后置于棕色瓶密封0~5 ℃保存。

    1.3 樣品處理

    使用營養(yǎng)調(diào)理機將白菜充分攪碎并混勻,樣品置于塑料樣品碗中冷凍保存以供測定。

    測定時,準確稱取樣品2 g(精確至0.000 g)至25 mL塑料離心管中,加入10 mL 2,4-二硝基苯肼溶液和10 mL緩沖溶液(pH 5),加蓋振蕩器上搖勻1 min。將其置于60 ℃水浴中振搖1 h。每隔20 min,取出振蕩器上搖勻1 min。取出將其使用流水降至室溫,加入3~5 g NaCl,劇烈振搖1 min后震蕩器上振蕩15 min。高速離心機中在10 000 r/min下離心5 min。取上層乙腈液2 mL經(jīng)0.22 um濾膜過濾后上機。

    1.4 儀器分析條件

    1.4.1 液相條件

    色譜柱:Acquity UPLC BEH C181.7 μm,2.1 mm×50 mm,流動相:A甲醇,B水溶液(乙酸銨5 mmol/L,甲酸0.05%)。流速:0.25mL/min,進樣量:1 μL,柱溫:40 ℃,流動相梯度如表1所示。流動相梯度如下:0~1 min 10%A;2~3 min 30%A;5 min 45%A;7 min 50%A;7.5 min 60%A;8.5 min 75%A;9 min 80%A;10.5 min 90%A;11~13 min 10%A。

    1.4.2 質(zhì)譜條件

    取甲醛-2,4-二硝基苯腙工作液,稀釋至1 mg/mL,過膜后置于質(zhì)譜蠕動泵進樣器上,設(shè)置蠕動泵以10 μL/min的速度進樣,在正負2種模式下掃描,最后得到其最佳質(zhì)譜條件。

    電離模式:ESI-;毛細管電壓:3 kV;干燥氣溫度:450 ℃;干燥氣速:900 L/h;錐孔氣流速:150 L/h;霧化壓力:0.7 MPa;碰撞氣流速:0.15 mL/min。

    甲醛-2,4-二硝基苯腙檢測條件:

    母離子208.94(M-),定量離子162.9,錐孔電壓26V、碎裂電壓8 V;定性離子46.0,錐孔電壓26 V、碎裂電壓12 V。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 甲醛-2,4-二硝基苯腙和白菜樣品質(zhì)譜圖

    甲醛-2,4-二硝基苯腙多反應監(jiān)測質(zhì)譜圖如圖1所示,白菜樣品的掃描圖如圖2所示。

    圖1 甲醛-2,4-二硝基苯腙多反應監(jiān)測質(zhì)譜圖Fig.1 MRM chromatogram of formaldehyde- 2,4-dinitrobenzhydrazone

    圖2 白菜樣品多反應監(jiān)測質(zhì)譜圖Fig.2 MRM chromatogram of Chinese cabbage

    2.2 線性范圍、標準曲線、檢出限與定量限

    分別取甲醛工作液0.1、0.3、0.6、0.9、1.8 mL至25 mL塑料離心管中,補加緩沖液至10 mL,再加入10 mL 2,4-二硝基苯肼溶液,混勻后同1.3處理。

    甲醛添加量為1~18 μg時,以峰面積為橫軸,以甲醛添加量為縱坐標作圖,線性回歸方程y=0.000 19x+2.451 26,相關(guān)系數(shù)為0.994。

    當甲醛添加量為1 μg時,經(jīng)衍生化后上機,在出峰時間旁選擇一段0.1 min的相對平穩(wěn)的基線為噪音,計算此時信噪比為,以信噪比為3時的甲醛添加量為方法檢出限,信噪比為10時的甲醛添加量為方法定量限,則該方法的檢出限為3.06 μg/kg,定量限為10 μg/kg。

    2.3 質(zhì)控回收與白菜中添加回收率與精密度

    2.3.1 兩種濃度的甲醛標準溶液的質(zhì)控回收

    分別添加2種甲醛質(zhì)控標準溶液0.1 mL,即甲醛質(zhì)控添加量分別為6.71、8.09 μg,按照1.3分別進行各6次平行測定,使用6 μg甲醛工作液進行定量,結(jié)果如表1所示。

    表1 兩種濃度的甲醛加標回收率和精密度(n=6)Table 2 Recoveries and relative standard deviations of two spiked formaldehyde (n=6)

    2.3.2 白菜中添加回收率與精密度

    準確稱取空白樣品2 g(精確至0.001g)至25 mL塑料離心管中,分3組6次平行分別加入甲醛工作溶液0.1、0.2、1 mL,補加緩沖液至10 mL,再加入10 mL 2,4-二硝基苯肼溶液,混勻后同1.3處理。參照農(nóng)殘的定量的方法,以白菜基質(zhì)標樣(將吹至近干的空白基質(zhì)中加入某濃度的標準品定容,則為該濃度的基質(zhì)標樣)為標準測定回收率。

    3種濃度的添加回收率結(jié)果見表2,由表2結(jié)果可知,當甲醛添加量為0.5~5 mg/kg時,3種濃度6次平行添加回收率在102%~105%,相對標準偏差為3%~8%,回收穩(wěn)定,精密度良好,符合GB 27404—2008 “檢測方法確認的技術(shù)要求”中的規(guī)定[18]。

    表2 白菜中3種濃度的甲醛加標回收率和精密度(n=6)Table 2 Recoveries and relative standard deviations of three spiked formaldehyde in chinese Cabbage(n=6)

    3 結(jié)論

    本文使用2,4-二硝基苯肼衍生法對白菜中甲醛進行衍生化反應,再使用乙腈提取衍生物后經(jīng)液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜對其濃度進行檢測。該方法甲醛的檢出限為3.06 μg/kg,當甲醛含量為1~18 mg/kg,方法線性良好(r2=0.994)。白菜中3種濃度(0.5、1、5 mg/kg)甲醛添加進行6次平行回收實驗結(jié)果表明,3種濃度添加回收率為102%~105%,相對標準偏差為3%~8%,回收穩(wěn)定,精密度良好,符合方法要求。

    [1] NY/T 1283—2007.香菇中甲醛含量的測定[S].

    [2] SN/T 1547—2011.進出口食品中甲醛含量測定液相色譜法[S].

    [3] GB/T 21126—2007.小麥粉與大米粉及其制品中甲醛次硫酸氫鈉含量的測定[S].

    [4] NY/T 273—2012.綠色食品 啤酒[S].

    [5] SC/T 3025—2006.水產(chǎn)品中甲醛的測定[S].

    [6] 趙晶,范必威.分光光度法測定甲醛[J].廣東微量元素科學,2006(2):17-22.

    [7] 甘凝嵐,顏春榮,徐春祥.高效液相色譜法測定鴨血制品中甲醛含量[J].食品科學,2014,(12):204-207.

    [8] 呂春華,陳梅,陳笑梅,等.衍生液提取-高效液相色譜法測定食品中甲醛[J].理化檢驗:化學分冊,2011,(09):1 005-1 008.

    [9] 呂春華,陳笑梅,史穎珠,等.衍生液提取-高效液相色譜法快速測定香菇中的游離甲醛[J].色譜,2010(10):940-944.

    [10] 彭錦峰,劉景富,呂愛華,等.HPLC法測定食用香菇中的甲醛[J].分析試驗室,2005(4):57-59.

    [11] 芮露明,彭增起,汪敏,等.GC-MS法測定煙熏臘肉中的甲醛含量[J].食品科學,2014,35(8):142-146.

    [12] 黃曉蘭,黃芳,林曉珊,等.氣相色譜質(zhì)譜法測定食品中的甲醛[J].分析化學,2004(12):1 617-1 620.

    [13] 佟琦,王志斌,崔?,?等.高效液相色譜法對粉條中甲醛含量的快速檢測[J].分析測試學報,2011(12):1 392-1 395.

    [14] WANG T,GAO X,TONG J,et al.Determination of formaldehyde in beer based on cloud point extraction using 2,4-dinitrophenylhydrazine as derivative reagent[J].Food Chemistry,2012,131(4):1 577-1 582.

    [15] 周松英,萬軍偉,朱銘立,等.超高速液相色譜法測定白菜中的甲醛[J].廣東農(nóng)業(yè)科學,2012(19):102-103,111.

    [16] BIANCHI F,CARERI M,MUSCI M,et al.Fish and food safety:Determination of formaldehyde in 12 fish species by SPME extraction and GC-MS analysis[J].Food Chemistry,2007,100(3):1 049-1 053.

    [17] 李俊,王輝,劉輝,等.鄰-(2,3,4,5,6-五氟芐基)羥胺鹽酸鹽衍生-HPLC法測定果蔬中甲醛含量[J].食品工業(yè)科技,2016(11):305-309,313.

    [18] GB/T 27404—2008.實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測[S].

    DeterminationofformaldehydeinChinesecabbagebyhighperformanceliquidchromatographytandemmassspectrometry

    GU Ya-ping1,QIAO Fang2*,FANG Chang-fa2,HU Xiang-na1,WANG Rui1,LIN Hui-chun1,ZHANG Shi-rui1,YU Shao-zhou1,ZHANG Xiao-qiang1

    1(Shenzhen Centre of Inspection and Testing for Agricultural Products,Shenzhen 518040,China) 2(School of Applied Chemistry and Biological Technology,Shenzhen Polytechnic,Shenzhen 518055,China)

    In this paper,formaldehyde-2,4-dinitrophenylhydrazone in Chinese cabbage was produced by formaldehyde through 2,4-dinitrophenylhydrazine derivatives methods.Liquid chromatography tandem mass spectrometry analysis results showed that the detection limit of formaldehyde in this method was 3.06 μg/kg.When the spiking amount in Chinese cabbage was 1-18mg/Kg,the formaldehyde amount was linearly correlated to peak area (r2=0.994).When the amount of formaldehyde was 0.5,1,5 mg/kg,recoveries were between 102% to 105%,and the relative standard deviations were between 3% and 8% with good stability and precision.

    high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MSMS); Chinese cabbage; formaldehyde; 2,4-dinitrophenylhydrazine

    10.13995/j.cnki.11-1802/ts.014659

    碩士,工程師(喬方為通訊作者,E-mail:szqiaofang@126.com)。

    現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)專項資金項目(CARS-33-20)

    2017-05-02,改回日期:2017-06-05

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