• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    污染地塊修復(fù)原位熱脫附技術(shù)的研究及應(yīng)用進展

    2018-01-03 05:52:01張瑞環(huán)王世杰
    中國氯堿 2017年12期
    關(guān)鍵詞:原位污染物污染

    劉 凱 ,張瑞環(huán) ,王世杰

    (1.北京市環(huán)境保護科學(xué)研究院,北京 100037;2.國家城市環(huán)境污染控制工程技術(shù)研究中心,北京 100037)

    污染地塊修復(fù)原位熱脫附技術(shù)的研究及應(yīng)用進展

    劉 凱1,2,張瑞環(huán)1,王世杰1

    (1.北京市環(huán)境保護科學(xué)研究院,北京 100037;2.國家城市環(huán)境污染控制工程技術(shù)研究中心,北京 100037)

    原位熱脫技術(shù)是一種適合污染源或含NAPL相的重污染土壤和地下水的修復(fù)方法。本文通過對國內(nèi)外資料進行調(diào)研,從熱脫附修復(fù)技術(shù)發(fā)展歷程、熱脫附系統(tǒng)基本組成、熱脫附修復(fù)污染地塊的關(guān)鍵影響因素、熱脫附修復(fù)機理、國內(nèi)外原位熱脫附技術(shù)相關(guān)專利以及典型應(yīng)用案例等不同角度進行分析討論,重點從污染地塊修復(fù)工程應(yīng)用角度分析其技術(shù)可行性,為原位熱脫附修復(fù)技術(shù)發(fā)展提供支持。

    熱脫附;污染地塊修復(fù);影響因素;修復(fù)機理;解吸動力學(xué)

    原位熱脫附(In situ thermal desorption,ISTD)是一項技術(shù)較為成熟有效的原位土壤和地下水修復(fù)方法(Gaddipati et al.,2008)[1],通過直接或間接熱交換,將土壤或地下水中的污染介質(zhì)及其所含的污染物加熱至沸點溫度,以使其得以揮發(fā)、分離或裂解,氣態(tài)產(chǎn)物通過收集和捕獲后進行凈化處理[2,3]。原位熱脫附技術(shù)適合重污染土壤、含NAPL相的污染土壤、以及污染源區(qū)域的土壤修復(fù)治理,特別適合較難開展異位修復(fù)的污染區(qū)域(例如,深層土壤、干洗店、居住建筑物地等),對多氯聯(lián)苯(PCBs)和二惡英[2]、農(nóng)藥(敵敵畏、六六六等)[4]、石油[5]以及硝基苯[6]、多環(huán)芳烴(PAHs[7])、多溴二苯醚(PBDEs[8])、多氯聯(lián)苯(PCBs[9])、二惡英和呋喃(PCDD/Fs[10])等有機污染土壤取得較好的修復(fù)效果,一般不適于含重金屬、有機防腐劑、活性氧化劑和還原劑的污染土壤,以及污泥、沉淀物、濾渣的修復(fù)。

    按照不同的加熱方式,原位熱脫附技術(shù)主要分為電阻加熱(Electrical resistive heating,ERH)、熱傳導(dǎo)加熱(Thermal conduction heating,TCH)和蒸汽加熱(Steam enhanced extraction,SEE)3種類型,康紹果等對主要原位熱脫附修復(fù)技術(shù)的研究現(xiàn)狀進行介紹[11]。不同的熱脫附技術(shù)對不同的污染物具有選擇性,一般情況下,蒸汽熱脫附技術(shù)對PAHs污染場地處理效果較好,熱傳導(dǎo)熱脫附技術(shù)對于含氯以及高沸點的有機污染場地處理效果較好,蒸汽熱脫附技術(shù)較適合土壤環(huán)境滲透性較高的污染區(qū)域。

    近年來,原位熱脫附在污染場地修復(fù)中得到了快速發(fā)展和應(yīng)用。原位熱脫附修復(fù)技術(shù)優(yōu)點在于無需挖掘和運輸污染土壤,能夠節(jié)約修復(fù)成本,對低滲透污染區(qū)及不均質(zhì)污染區(qū)域具有較強的適用性以及較高的修復(fù)效率,但原位熱脫附技術(shù)的修復(fù)周期具有一定的不確定性,實際的處理周期將取決于以下幾個因素:(1)場地污染物濃度、污染土壤面積或深度、污染土壤類型等;(2)場地復(fù)雜的水文地質(zhì)條件,土壤中有機物的含量,這些物質(zhì)會使污染物粘附在土壤上,不會輕易蒸發(fā);(3)修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)等。

    1 原位熱脫附修復(fù)系統(tǒng)組成

    原位熱脫附處理主要由土壤加熱系統(tǒng)、氣體抽提回收系統(tǒng)、廢水尾氣處理系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等部分組成,概念設(shè)計圖見圖1。

    圖1 原位熱脫附處理系統(tǒng)基本組成示意圖

    (1)加熱系統(tǒng)。主要包括供能和加熱兩部分,不同的加熱方式,其供能系統(tǒng)也存在較大差異,例如,ERH加熱系統(tǒng)包括電極系統(tǒng)、隔離變壓器組成的電力系統(tǒng)、電極周圍濕度和鹽度保持系統(tǒng)等;TCH系統(tǒng)主要由加熱井組成,加熱井內(nèi)有金屬的電阻元件,采用陶瓷套用來保護加熱元件與外面不銹鋼殼之間的接觸;SEE加熱系統(tǒng)主要由蒸汽注入井和燃?xì)忮仩t兩部分組成。

    (2)氣體抽提回收系統(tǒng)。主要作用是保證整個熱脫附系統(tǒng)維持相對穩(wěn)定的液壓和氣壓,由抽提泵和汽水分離組成。針對熱脫附技術(shù)的特殊性,往往采用多相抽提系統(tǒng)對地下水、氣體中顆粒物、蒸汽以及非水相液體統(tǒng)一收集后進行尾氣處理。

    (3)尾氣處理系統(tǒng)。主要包括氣液分離、活性炭吸附、熱氧化、活性炭再生等部分。抽提出來的氣體首先進行換熱冷凝處理,如果非水相液態(tài)或顆粒物含量偏高、在活性炭吸附之前先要進行油水分離、沉淀和過濾等處理過程。熱脫附產(chǎn)生氣體中含有的化合物種類多、有機污染物濃度高,活性炭吸附和熱氧化過程是剩余尾氣主要處理手段。

    2 原位熱脫附過程的關(guān)鍵影響因素

    2.1 熱脫附溫度

    土壤吸附作用包括污染物的土壤-水吸附作用和土壤-氣吸附作用。溫度對于吸附的影響與污染物自身的性質(zhì)、土壤類型等相關(guān),通常吸附系數(shù)會隨溫度的升高而降低。在飽和情況下溫度從20℃升高至90℃時,TCE的土壤-水吸附系數(shù)可下降50%,土壤-氣吸附系數(shù)將會下降一個數(shù)量級,從而增加了熱流從土壤固相顆粒表面中轉(zhuǎn)移污染物的能力[12]。

    原位熱脫附過程一般分為低溫(100~350℃)和高溫(350~600℃)脫附2個階段,其中,熱脫附是低溫階段污染物去除的主要機制,熱解是高溫階段污染物去除的主要機制[13]。眾多研究顯示,溫度顯著影響有機物的熱脫附過程,較低的加熱溫度不利于污染物質(zhì)的去除[14-17]。研究發(fā)現(xiàn)[14]在惰性介質(zhì)下以不同的溫度(150~800℃)熱處理十六烷污染土壤30 min后土壤中十六烷去除率約為80%~88%,在約300℃下去除效率超過99.9%,證實蒸發(fā)/解吸是控制污染物從土壤中去除的主要及機理[18]。土壤中PCBs的殘留量隨熱處理溫度的升高而降低,在600℃熱處理1 h后PCBs的去除效率為98.0%[15]。實驗室研究和現(xiàn)場中試效果證明,高溫和停留時間的組合對高沸點污染物(如PCBs、PCDD/Fs)也具有很高的脫除效率[9,10],大多數(shù)污染物在到達(dá)抽提井之前已經(jīng)受熱分解[3],剩余污染物則通過抽提系統(tǒng)被去除。

    2.2 熱脫附處理時間

    原位熱脫附修復(fù)需要污染場地中土壤或地下水達(dá)到目標(biāo)溫度后持續(xù)加熱一段。在實際操作過程中,加熱持續(xù)時間因特定的場地而不同,通常取決于初始污染物濃度、目標(biāo)污染物濃度、目標(biāo)處理溫度、孔隙率、地下水位、地下水滲流速度和補給量、礦物組成、污染物的回收量、以及加熱過程的流體提取等因素。一般情況下,揮發(fā)性有機物VOCs污染場地加熱持續(xù)時間為2~12個月,半揮發(fā)性有機物SVOCs污染場地加熱持續(xù)時間為6~12個月。常見熱脫附修復(fù)技術(shù)應(yīng)用情況及操作條件見表1[2]。

    表1 常見應(yīng)用技術(shù)的基本操作條件總結(jié)

    2.3 土壤質(zhì)地

    不同場地、同一場地不同區(qū)域的土壤類型可能存在較大差異,而砂土和粘土的導(dǎo)熱系數(shù)、熱容量相差約三倍,因而熱傳導(dǎo)過程中粘土層、砂土層和礫石層的升溫速率也存在明顯差異。研究表明[13],土壤結(jié)構(gòu)能夠顯著影響污染物的修復(fù)時間和溫度,柴油污染的沙質(zhì)和粉質(zhì)土壤的修復(fù)溫度需要至少175℃,而粘土的修復(fù)溫度至少需要250℃。此外,比表面積、內(nèi)孔尺寸、物理化學(xué)性質(zhì)等的差異也影響原位熱脫附對污染土壤的修復(fù)效果,一般情況下,小粒徑土壤比大粒徑土壤具有更高的污染物熱解效率,并且多孔材料污染物解吸相對緩慢[15]。

    2.4 熱導(dǎo)率及熱擴散率

    土壤是一種多孔介質(zhì),其中除了固相介質(zhì)顆粒,孔隙中還存有土壤水和土壤氣。原位熱脫附修復(fù)過程中土壤溫度升高,實際是熱傳導(dǎo)和孔隙流體中熱對流的綜合作用結(jié)果,溫度上升,熱對流增強,土壤熱導(dǎo)率也會改變[19]。一般情況,土壤熱導(dǎo)率和熱擴散率越高,土壤中熱量傳導(dǎo)越容易、升溫越快。一些土壤材料的熱性能參數(shù),見表2[2]。土壤的綜合熱導(dǎo)率和土壤固相顆粒熱導(dǎo)率及孔隙流體熱導(dǎo)率的關(guān)系見公式(1)。

    式中:kbulk為土壤綜合導(dǎo)率,Wm·k;kparticle為土壤固相顆粒熱導(dǎo)率,Wm·k;kfluid為孔隙流體熱導(dǎo)率,Wm·k。

    2.5 土壤含水率

    土壤水分在熱脫附過程中起著蒸汽蒸餾、與結(jié)合位點的競爭、增加溶解度、促進污染物降解等作用。蒸汽蒸餾主要通過土壤中水的蒸汽揮發(fā)去除污染物,美國Wyckoff-Eagle采用原位蒸汽修復(fù)木餾油污染場地時發(fā)現(xiàn)PAHs溶解度隨溫度急劇上升[20]。研究發(fā)現(xiàn)[21],含水量為10%的污染土壤吸附的二甲苯量比干土少兩個數(shù)量級,推測原因是水占據(jù)土壤上污染物的結(jié)合點位。在研究溫度對于有機污染物溶解速率的影響時,發(fā)現(xiàn)隨溫度的升高,有機污染物的溶解性和溶解速率均會增強,PCE的溶解率增加了五倍左右[22]。對于PAHs這樣的低揮發(fā)性污染物,通過溶解在水相中移除是一種重要的移除方式。熱脫附處理五氯酚污染土壤時,在125℃情況下,污染土壤中PCP的殘留量隨含水量的增加(0~0.6 g/g)而降低,含水量達(dá)到一定程度后,PCP的殘留量又隨著土壤含水量的增加(0.6~1.2 g/g)而增加[23]。在大多數(shù)情況下,隨著土壤含水量的增加,原位熱脫附所需要熱能增加,因而增加了處理成本,8%~12%的土壤含水率被認(rèn)為是污染土壤熱脫附的理想?yún)?shù)[24]。

    表2 典型材料和流體的熱性能

    2.6 加熱井間距

    加熱井的空間排布取決于待處理的范圍、目標(biāo)處理溫度、加熱持續(xù)時間、以及地表下水文地質(zhì)條件等因素。一般情況下,VOCs污染場地的加熱井間隔通常為3.66~6.10 m,SVOCs污染場地的加熱井間隔為1.83~3.66 m。加熱井升溫速率以處理區(qū)域內(nèi)最冷的位置計算,為了避免加熱材料的過熱,加熱井的功率輸入限制在400 W/ft以下,6.10 m加熱井限定向地下輸入熱量為6~8 kW,9.15 m加熱井限定向地下輸入熱量10~12 kW。常用的熱脫附修復(fù)技術(shù)加熱井布設(shè)情況見表3[2]。

    表3 原位熱脫附修復(fù)場地案例的加熱井布設(shè)密度統(tǒng)計表

    3 原位熱脫附修復(fù)機理

    3.1 熱脫附各階段環(huán)境行為

    污染場地?zé)崦摳叫迯?fù)的過程主要包括提取階段、加熱階段、拋光階段、土壤冷卻驗收階段,以原位熱脫附處理VOCs過程為例,典型操作階段見圖2[2]。

    圖2 典型污染場地原位熱脫附修復(fù)過程中各階段

    (1)提取階段。用于記錄氣動控制,并監(jiān)測污染物的去除效率。

    (2)加熱階段。以每立方英尺約300~350 W的線性速率對土壤進行加熱,由于溫度的梯度變化和加熱流體(如蒸汽、空氣、水)的對流運動。土壤中的污染物通過沸騰、蒸發(fā)、氧化、熱解或破壞等過程,經(jīng)真空抽提井輸送到地面進行處理,以除去土壤中的污染物[25]。

    (3)拋光階段。主要是蒸汽產(chǎn)生階段,空氣和水蒸汽的對流作用進一步促進化合物的蒸發(fā)和氧化,使污染物濃度降低到目標(biāo)水平以下。

    (4)土壤冷卻驗收階段。當(dāng)土壤溫度達(dá)到設(shè)定目標(biāo)值后,進行短時間的冷卻階段,蒸汽從地下消除,待場地冷卻到可接受的最終溫度,進行土壤取樣和效果評估。修復(fù)效果驗收合格,進行設(shè)備退場。

    3.2 原位熱脫附修復(fù)技術(shù)基本原理

    原位熱脫附修復(fù)技術(shù)通過對污染區(qū)域(飽和帶和非飽和帶)加熱,促使有機污染物加速移動進入氣相或液相,通過氣相或液相收集井收集輸送至地表進行處理,實現(xiàn)對地下污染區(qū)域的快速修復(fù)。污染物的主要去除機理包括促使污染物向氣相分配提高污染物氣相抽出效率、增加NAPL遷移能力提高液相抽出效率以及提高地下污染物反應(yīng)(水解、熱解及氧化降解)速率[26-28]。

    3.3 土壤中污染物的熱解吸動力學(xué)

    研究發(fā)現(xiàn)原位熱脫附過程中污染物去除機理為低溫?zé)崦摳胶透邷責(zé)峤鈁13],并且高溫?zé)峤膺^程分為直接裂解和水解兩部分。熱脫附處理五氯酚污染土壤時,在125℃情況下,污染土壤中PCP的殘留量隨含水量的增加(0~0.6 g/g)而降低,說明熱脫附過程中水解也有機污染物去除的一個重要機理[39]。熱解吸動力學(xué)不僅能反映土壤中污染物的去除效果與時間的關(guān)系,也反映了其去除機理,常用的解吸動力學(xué)模型為[29]:

    其中,X為土壤中吸附質(zhì)量比例;k為表觀解吸速率系數(shù);t為時間;Q為土壤中的濃度;C0為水相中的初始濃度;k為吸附或解吸速率系數(shù);m為常數(shù);D為總擴散常數(shù);k1為拋物線擴散方程常數(shù)。公式(3)用來模擬吸附動力學(xué),將式(3)的兩面同時除以C0,得到了解吸模型:

    3.4 原位熱脫附過程中熱量傳遞

    (1)能量守恒。原位熱脫附能量在地表下能以熱傳導(dǎo)和熱對流的方式傳輸,一般來說,熱對流是具有較高滲透性材料(如砂礫石)的最有效的輸送機理,而傳導(dǎo)是具有較低滲透性材料(如泥沙和粘土)的主要過程。原位熱脫附過程中的能量守恒方程[30-32]見式 6。

    式中:λ為土壤熱傳導(dǎo)系數(shù),W/m·k;c為土壤比熱,J/kg·k;p 為土壤密度,kg/m3;W 為化學(xué)反應(yīng)熱,J/kg;Q 為源匯項,W/m3。

    (2)熱傳導(dǎo)。在沒有流體運動的情況下,通過熱傳導(dǎo)的能量流由公式7描述:

    式中:q"x為x方向的熱能通量,W/m2;k為導(dǎo)熱系數(shù),W/m·k;dT/dx為 x方向的溫度梯度,k/m。

    (3)溫度分布模型

    對于多井電加熱的溫度場,其在平面上任意一點的溫度場等于多井在這一點的溫度之和,故有多井電加熱溫度場的數(shù)學(xué)模型為:

    此模型的計算需要用到溫度疊加,只需知道多井的數(shù)量、布井方式以及井距,利用編程軟件對多井的溫度進行疊加即可算出多井電加熱溫度場分布。

    3.5 熱脫附前后土壤特性的變化

    熱脫附技術(shù)的修復(fù)溫度普遍為100~600℃,高溫條件可能影響土壤的理化性質(zhì)和生態(tài)特性。研究表明,熱處理后土壤表面積和孔隙度均發(fā)生了變化,造成土壤中酶活性的減弱[33,34]。經(jīng)熱脫附修復(fù)的多環(huán)芳烴污染土壤,土壤有機組成、結(jié)構(gòu)均發(fā)生改變[35]。Yi等[36]評估了低溫?zé)崦摳教幚韺κ蜔N污染土壤生態(tài)特性的影響,結(jié)果表明,低溫?zé)崦摳教幚砗螅寥李伾?、微生物?shù)量、脫氫酶活性均發(fā)生變化。Dazy等[37]在對焦化廠污染土壤在500℃熱解吸處理1 h后,通過植物多物種實驗發(fā)現(xiàn),熱解吸處理后土壤生態(tài)功能基本恢復(fù)。

    4 原位熱脫附修復(fù)技術(shù)國外應(yīng)用

    4.1 國內(nèi)外發(fā)明專利

    原位熱脫附技術(shù)因其無需挖掘土壤、污染物去除效率高等優(yōu)點,近年來在污染地塊修復(fù)應(yīng)用日益廣泛,國內(nèi)外相關(guān)發(fā)明專利也越多。在上世紀(jì)80、90年代,國外就已經(jīng)進行了污染場地表面土壤原位熱脫附系統(tǒng)的發(fā)明[38,39],例如,加熱毯在碳?xì)浠衔镂廴就寥乐械膽?yīng)用[40],太陽能原位熱脫附裝置的研發(fā)[41]等相繼出現(xiàn)。20世紀(jì)初,有關(guān)熱脫附系統(tǒng)中加熱元件[42,43]、低成本和自動調(diào)節(jié)加熱器[44]、電阻加熱地下土壤[45]、原位加熱結(jié)合雙相真空抽吸[46]等土壤修復(fù)裝置和方法的研發(fā)使得熱脫附工程應(yīng)用得以拓展。近年來,關(guān)于在電加熱修復(fù)過程中氧化劑應(yīng)用[47],污染土壤電動態(tài)原位浸出修復(fù)的裝置的研發(fā)[48],以及地下水和土壤恢復(fù)的現(xiàn)代可持續(xù)修復(fù)的系統(tǒng)和方法[49]、原位熱脫附過程的研究等[50]使熱脫附的技術(shù)發(fā)展完善。專利檢索結(jié)果顯示,中國已有超過13個原位熱脫附的設(shè)備和方法獲得專利[51,52],但大多停留在設(shè)計研發(fā)階段,距離設(shè)備商業(yè)化應(yīng)用還具有較大差距。

    4.2 原位熱脫附國內(nèi)外應(yīng)用典型案例

    1982-2011年美國31個超級基金污染地塊修復(fù)采用原位熱脫附技術(shù)[53],例如,美國科羅拉多州丹佛市洛基山兵工廠采用原位熱脫附技術(shù)修復(fù)有機農(nóng)藥和除草劑場地,該系統(tǒng)共有266個熱井,覆蓋面積為7 194平方英尺,運行85天后,修復(fù)目標(biāo)要求達(dá)到90%以上的污染物去除率。美國密蘇里州開普吉拉多的密蘇里電機廠超級場地,采用原位熱脫附技術(shù)修復(fù)PCBs污染土壤,經(jīng)過42天的熱脫附處理后,土壤中PCBs的濃度低于2 mg/kg。加拿大安大略省有機污染土壤采用原位熱脫附與土壤蒸汽萃取相結(jié)合修復(fù)技術(shù),經(jīng)過84天的修復(fù)工作,地下水污染物減少了98%。中國原位熱脫附修復(fù)技術(shù)研究和應(yīng)用起步較晚,尚未有已經(jīng)完成驗收的污染地塊修復(fù)案例,目前,僅蘇州溶劑廠污染地塊正在采樣電阻加熱原位熱脫附技術(shù)和燃?xì)庠粺崦摳郊夹g(shù)進行治理修復(fù)。

    4.3 原位熱脫附修復(fù)工程的運行管理

    原位熱脫附修復(fù)過程的檢測主要分為運行參數(shù)檢測、修復(fù)效果檢測、環(huán)境檢測3部分。

    (1)運行參數(shù)檢測。原位熱脫附修復(fù)過程中需要針對溫度、不同介質(zhì)中污染物濃度、以及壓力等參數(shù)進行檢測:a.在原位熱脫附過程的初期,通過在電極或者加熱井中心位置、以及一些升溫較為困難的區(qū)域布置溫度探頭,以評估能量是否穩(wěn)定投入;b.由于熱處理過程是一個復(fù)雜的物理化學(xué)過程,當(dāng)溫度持續(xù)上升達(dá)到污染物沸點后,污染物及副產(chǎn)物揮發(fā),并達(dá)到氣體抽提回收率峰值,應(yīng)對抽提氣體、土壤和地下水中污染物類型和濃度進行檢測;c.當(dāng)熱處理土壤達(dá)到指定溫度后,除了持續(xù)檢測溫度外,還需要對整個系統(tǒng)在高溫情況下的氣壓和液壓進行監(jiān)測,以保證系統(tǒng)的穩(wěn)定性和安全性。

    (2)修復(fù)效果檢測。對原位熱脫附過程產(chǎn)生的污染物回收率需要進行定量和定性的分析,地下水和抽提氣體中污染物的濃度也需要現(xiàn)場取樣分析以及定期送樣進行定量和定性的分析。

    (3)環(huán)境檢測。在熱脫附過程中大量的VOCs和水汽揮發(fā)出來,因此,需要對修復(fù)場地內(nèi)的大氣和廢水的有組織和無組織排放進行檢測。

    5 結(jié)論和展望

    熱脫附技術(shù)作為一種物理修復(fù)方法,具有污染物處理范圍寬、處理速率高、設(shè)備可移動、修復(fù)后土壤可再利用等優(yōu)點,特別是對于PCBs這類含氯有機物,非氧化燃燒的處理方式可以顯著減少二惡英的生成。自1985年美國EPA首次將該技術(shù)采納為一項可行的土壤環(huán)境修復(fù)技術(shù)起,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于國外處理揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機污染物的土壤、污泥、沉淀物、濾渣等污染場地的修復(fù)。另外,熱脫附技術(shù)對于處理意外泄漏、傾倒而發(fā)生的突發(fā)性土壤污染事故具有較好的修復(fù)效果。

    目前中國原位熱脫附技術(shù)修復(fù)污染土壤研究和工程應(yīng)用剛起步,尚存在設(shè)備研發(fā)慢、設(shè)備成本高、修復(fù)運行費用高等問題。此外,對不同污染物熱脫附修復(fù)技術(shù)研究不夠,設(shè)計參數(shù)不當(dāng)導(dǎo)致其他副產(chǎn)物的產(chǎn)生,特別是含氯有機物的處理過程中會產(chǎn)生二惡英。上述問題需要國內(nèi)產(chǎn)學(xué)研團隊加強多學(xué)科交叉融合,團結(jié)協(xié)作以共同解決。

    [1]Aresta M, Dibenedetto A, Fragale C, et al.2008.Thermal desorption of polychlorobiphenyls from contaminated soils and their hydrodechlorination using Pd- and Rh-supported catalysts.Chemosphere, 70(6): 1 052-1 058.

    [2]Baker R S,Heron G.2004.In-Situ delivery of heat by thermal conduction and steam injection for improved DNAPL remediation.TerraTherm,Inc.Fitchburg,MA,USA.

    [3]Biache C,Mansuyhuault L,F(xiàn)aure P,et al.2008.Effects of thermal desorption on the composition of two coking plant soils:impact on solventextractableorganiccompoundsand metalbioavailability..Environmental Pollution, 156(3): 671-677.

    [4]Brady P R,DesmaraisB.2016.In-situ thermaldesorption processes.United States Patent 9370809.

    [5]Brenner R C,Magar V S,Ickes J A,et al.2002.Characterization and FATE of PAH-contaminated sediments at the Wyckoff/Eagle Harbor Superfund Site.Environmental Science&Technology, 36(12):2 605-2 613.

    [6]Cos k R,Chapman W G.2001.The Properties of Gases and Liquids.J.am.chem.soc, 123(27): 6 745-6 745.

    [7]Cébron A, Cortet J, Criquet S, et al.2011.Biological functioning of PAH-polluted and thermal desorption-treated soils assessed by fauna and microbial bioindicators.Research in Microbiology, 162 (9): 896-907.

    [8]Corte L J.1997.Solar energy in-situ soil desorption apparatus.United States Patent 5601382.

    [9]崔永高,繆俊發(fā),喬華山,等.2013.污染土壤和地下水的原位修復(fù)系統(tǒng).CN203140423U.

    [10]Dazy M,F(xiàn)érard J F,Masfaraud J F.2009.Use of a plant multiplespecies experiment for assessing the habitat function of a coke factory soil before and after thermal desorption treatment.Ecological Engineering, 35(10): 1 493-1 500.

    [11]Falciglia P P, Giustra M G, Vagliasindi F G.2011.Lowtemperature thermal desorption of diesel polluted soil:influence of temperature and soil texture on contaminant removal kinetics..Journal of Hazardous Materials, 185(1): 392-400.

    [12]Flanders C, Randhawa D S, Lachance J, et al.2016.Thermal in situ sustainable remediation system and method for groundwater and soil restoration.WIPO Patent Application WO/2016/061541.

    [13]傅海輝.2012.多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)污染土壤熱脫附實驗研究.西北農(nóng)林科技大學(xué).

    [14]Gaddipati H,Herlyn M.2008.Use of Thermal Conduction Heating for the Remediation of DNAPL in Fractured Bedrock.Ind.eng.chem.res,4(49): 18 852-18 862.

    [15]Heron G,Van Zutphen M,Christensen A T H,et al.1998.Soil Heating forEnhanced Remediation ofChlorinated Solvents: A Laboratory Study on Resistive Heating and Vapor Extraction in a Silty,Low -Permeable Soil Contaminated with Trichloroethylene.Environmental Science&Technology, 32(10): 1 474-1 481.

    [16]He L, Zhang J, Sun S, et al.2015.Apparatus and method for electrokinetic in-situ leaching remediation of soil.United States Patent 8926814.

    [17]HosseiniM S.1998.In-situ thermaldesorption ofheavy hydrocarbons in vadose zone.United States Patent 5769569.

    [18]Iben I E T,Edelstein W A,Sheldon R B,et al.1997.Thermal heating blanketin-situ thermaldesorption forremediation of hydrocarbon-contaminated soil.United States Patent 5674424.

    [19]Johnson P C,Weingaertner D A.In-situ thermal desorption of contaminated surface soil.United States Patent 5193934.

    [20]Johnson P, Dahlen P, kingston J T, et al.2010.Critical Evaluation of State-of-the-Art In Situ Thermal Treatment Technologies for DNAPL Source Zone Treatment.State-of-the-Practice Overview.Arizona State Universtiy,USA.

    [21]kaminsky R D.2010.Resistive heater for in situ formation heating.United States Patent 8622133.

    [22]康紹果,李書鵬,范 云.2017.污染地塊原位加熱處理技術(shù)研究現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢.化工進展,36(7):2 621-2 631.

    [23]kingston J L T,Johnson P C,kueper B H,et al.2014.In situ thermal treatment of chlorinated solvent source zones.Chlorinated SolventSource Zone Remediation.New York: SpringerScience Business Media, 2014: 509-557.

    [24]孔祥言,李道倫,徐獻芝,等.2005.熱-流-固耦合滲流的數(shù)學(xué)模型研究.水動力學(xué)研究與進展,20(2):269-275.

    [25]Li S,Yue C.2004.Study of different kinetic models for oil shale pyrolysis.Fuel Processing Technology, 85(1): 51-61.

    [26]劉 潔,趙中華,李曉東,等.2016.兩種改性劑對多氯聯(lián)苯污染土壤協(xié)同熱脫附影響研究.生態(tài)毒理學(xué)報,11(2):636-641.

    [27]劉新培.2017.熱脫附技術(shù)在有機磷農(nóng)藥污染土壤修復(fù)過程中的應(yīng)用研究.天津化工,31(1):53-56.

    [28]盧宏瑋,史 斌,何 理,等.2013.一種原位加熱結(jié)合雙相真空抽吸土壤修復(fù)裝置和方法.CN103008335A.

    [29]呂正勇,魏 麗,劉澤權(quán),等.2017.用于VOCs污染場地的電阻加熱原位熱脫附修復(fù)系統(tǒng).CN106734151A.

    [30]Merino J N,Pi?A J,Errazu A F,et al.2003.Fundamental Study of Thermal Treatment of Soil.Soil&Sediment Contamination An International Journal, 12(3): 417-441.

    [31]Merino J, Bucalá V.2007.Effect of temperature on the release of hexadecane from soil by thermal treatment.Journal of Hazardous Materials, 143(1-2): 455-461.

    [32]Norris G, Al-Dhahir Z, Birnstingl J, et al.1999.A case study of the management and remediation of soil contaminated with polychlorinated biphenyls.Engineering Geology, 53(2): 177-185

    [33]Paul T I, Angela Frizzell A, Miller C T.1997.Evaluation of Thermal Effects on the Dissolution of a Nonaqueous Phase Liquid in Porous Media.Environmental Science&Technology, 31 (6):1 615-1 622.

    [34]Qi Z, Chen T, Bai S, et al.2014.Effect of temperature and particle size on the thermal desorption of PCBs from contaminated soil.Environmental Science&Pollution Research, 21(6): 4 697-4 704.

    [35]Reynolds D A.2016.In situ remediation of soils and ground water containing organic contaminants.United States Patent 9004816.

    [36]Rosta P,Rubin D k.1994.Thermal desorption heats up as waste cleanup technology.ENR: Engineering News-Record, 233(7):36-42.

    [37]盛金昌.2006.多孔介質(zhì)流-固-熱三場全耦合數(shù)學(xué)模型及數(shù)值模擬. 巖石力學(xué)與工程學(xué)報, 25(s1): 3028-3033

    [38]Stegemeier G L,Vinegar H J.2001.Thermal conduction heating for in-situ thermal desorption of soils.Shell E&P Technology Appliactions and Research Co.,USA.

    [39]孫 磊,蔣 新,周健民,等.2004.五氯酚污染土壤的熱修復(fù)初探.土壤學(xué)報,41(3):462-465.

    [40]Thuan N T,Dien N T,Chang M B.2013.PCDD/PCDF behavior in low-temperature pyrolysis of PCP-contaminated sandy soil.Science of the Total Environment, 443(3): 590.

    [41]Tse k k C,Lo S L.2002.Desorption kinetics of PCP-contaminated soil: effect of temperature.Water Research, 36(1): 284-290.

    [42]U.S.Army Corps of Engineers.2009.Design:in situ thermal remediation.Washington:Department of the Army.

    [43]U.S.Environmental Protection Agency.Superfund remedy report(14th Edition).Washington:U.S.Environmental Protection Agency,2013:7-11.

    [44]Vinegar H J,Stegemeier G L.2003 Heater element for use in an situ thermal desorption soil remediation.WIPO Patent Application WO/2001/078914.

    [45]Vinegar H J, Stegemeier G L.2002.Low cost, self regulating heater for use in an in situ thermal desorption soil remediation system.United States Patent 6485232.

    [46]王 瑛,李 揚,黃啟飛,等.2012.溫度和停留時間對DDT污染土壤熱脫附效果的影響.環(huán)境工程,30(1):116-120.

    [47]Schnakenburg P V.2013.In situ thermalremediation of contaminated sites-a technique for the remediation of source zones.Rijkswaterstaat Ministry of Infrastructure and Water Management.

    [48]Symington W A, Nicholis M G, Otten G A.2010.Electrically conductive methods for heating a subsurface formation to convert organic matter into hydrocarbon fluids.WO2010/05109.

    [49]Wilson JT, kampbellD H, Armstrong J.1995.Natural bioreclamation of alkylbenzenes (BTEX) from a gasoline spill in methanogenic groundwater.Hydrocarbon Bioremediation, CRC, Boca Raton,F(xiàn)L,pp.201-218.

    [50]夏天翔,姜 林,魏 萌,等.2014.焦化廠土壤中PAHs的熱脫附行為及其對土壤性質(zhì)的影響.化工學(xué)報,65(4):1 470-1 480.

    [51]Yi Y M,Park S,Munster C,et al.2016.Changes in Ecological Properties of Petroleum Oil-Contaminated Soil After Low-Temperature Thermal Desorption Treatment.Water Air&Soil Pollution, 227(4):108-116.

    [52]于 穎,邵子嬰,劉 靚,等.2017.熱強化氣相抽提法修復(fù)半揮發(fā)性石油烴污染土壤的影響因素.環(huán)境工程學(xué)報,11(4):2 522-2 527.

    [53]張 攀,高彥征,孔火良.2012.污染土壤中硝基苯熱脫附研究.土壤,44(5):801-806.

    Development and application of in situ thermal desorption for the remediation of contaminated sites

    LIU Kai1,2,ZHANG Rui-huan1,WANG Shi-jie1

    (1.Beijing Municipal Research Institute of Environmental Protection, Beijing 100037;2.National Engineering Research Centre of Urban Environmental Pollution Control, Beijing 100037)

    In situ thermal desorption (ISTD)is a kind of suitable remediation technologies for the heavily contaminated site of polluting resources or NAPL in soil and groundwater.This paper focuses on introduction to ISTD development course,basic compositions of ISTD system,critical influencing factors of remediation with ISTD technology,ISTD remediation mechanism,domestic and international patents of ISTD technology and supporting equipment,typical application case studies and other perspectives.Based on the research of ISTD technology,this paper also emphasizes application feasibility and provides technology support.

    insitu thermal desorption;site remedition;influencing factors;remediaiton mechnism;desorption kinetics

    X53 文獻標(biāo)識碼:B

    1009-1785(2017)12-0031-07

    北京科委重大項目(D161100004716002),中央財政資金項目“土壤污染防治技術(shù)研發(fā)與示范”。

    2017-11-25

    襄礦瑞恒化工60萬t/a PVC二期項目正在試生產(chǎn)

    投資236.7億元的潞安高硫煤清潔利用油化電熱一體化示范項目轉(zhuǎn)入試運行階段,投資23億元的襄礦瑞恒化工年產(chǎn)60萬t/a聚氯乙烯二期項目正在進行試生產(chǎn),投資3.9億元的文王大道竣工通車,投資3億元的熱電聯(lián)產(chǎn)二線集中供熱工程投入使用……襄垣縣快速推進一批重大項目建設(shè),涉及工業(yè)、農(nóng)業(yè)、城建、交通、民生等方面20項重點工程勝利竣工。其中,襄礦集團瑞恒化工60萬t/a聚氯乙烯二期項目,位于襄垣富陽循環(huán)經(jīng)濟工業(yè)區(qū),項目設(shè)計產(chǎn)能40萬t/a聚氯乙烯、40萬t/a燒堿,項目概算總投資23億元,工程總占地991畝,于2012年5月開工建設(shè)。該項目投產(chǎn)達(dá)效后,年可新增產(chǎn)值近35億元,利稅6.5億元,新增勞動就業(yè)一千兩百余人。

    猜你喜歡
    原位污染物污染
    物歸原位
    幼兒100(2024年19期)2024-05-29 07:43:34
    菌株出馬讓畜禽污染物變廢為寶
    環(huán)境科學(xué)研究(2021年6期)2021-06-23 02:39:54
    《新污染物治理》??鞲鍐⑹?/a>
    你能找出污染物嗎?
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    未培養(yǎng)微生物原位培養(yǎng)技術(shù)研究進展
    對抗塵污染,遠(yuǎn)離“霾”伏
    都市麗人(2015年5期)2015-03-20 13:33:49
    原位強化的鋁基復(fù)合材料常見增強相及制備方法
    河南科技(2014年12期)2014-02-27 14:10:29
    日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久精品影院6| 欧美乱色亚洲激情| 久久伊人香网站| 亚洲人成电影免费在线| 日本免费a在线| 老熟妇仑乱视频hdxx| ponron亚洲| av天堂在线播放| 日本成人三级电影网站| a级一级毛片免费在线观看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 简卡轻食公司| 久久久国产成人免费| 99在线视频只有这里精品首页| 久久九九热精品免费| 成人一区二区视频在线观看| 性欧美人与动物交配| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产视频内射| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产探花在线观看一区二区| 真人做人爱边吃奶动态| 中文字幕av在线有码专区| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲最大成人手机在线| av女优亚洲男人天堂| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 长腿黑丝高跟| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 小说图片视频综合网站| 搞女人的毛片| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av专区在线播放| 内射极品少妇av片p| 亚洲成人免费电影在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 免费av不卡在线播放| 亚洲无线观看免费| 91九色精品人成在线观看| 内射极品少妇av片p| 一区二区三区激情视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产真实伦视频高清在线观看 | 色哟哟·www| 一夜夜www| 亚洲精华国产精华精| 欧美xxxx性猛交bbbb| 午夜福利成人在线免费观看| 欧美区成人在线视频| 国产精品久久久久久精品电影| 99久久无色码亚洲精品果冻| 欧美国产日韩亚洲一区| 欧美三级亚洲精品| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 国产一区二区三区视频了| 国产高清视频在线观看网站| 午夜激情欧美在线| 成人永久免费在线观看视频| 久久精品国产自在天天线| 国产高清有码在线观看视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产亚洲精品av在线| 不卡一级毛片| 日日夜夜操网爽| 亚洲一区高清亚洲精品| 夜夜夜夜夜久久久久| 色视频www国产| 脱女人内裤的视频| 在线a可以看的网站| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久久久久久久久黄片| 色播亚洲综合网| 久久久久性生活片| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产午夜精品论理片| 亚洲中文字幕日韩| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 日韩欧美精品v在线| 日本 av在线| 99热只有精品国产| 搡老妇女老女人老熟妇| 麻豆成人午夜福利视频| 99热这里只有是精品在线观看 | 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产三级中文精品| 久久精品影院6| 中亚洲国语对白在线视频| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产欧美日韩精品一区二区| 少妇高潮的动态图| 久久热精品热| 国产私拍福利视频在线观看| 日韩av在线大香蕉| 国产日本99.免费观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国内精品久久久久精免费| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产男靠女视频免费网站| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 69人妻影院| 国产日本99.免费观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲最大成人中文| 国产极品精品免费视频能看的| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲激情在线av| 床上黄色一级片| 日韩欧美精品免费久久 | 亚洲一区二区三区色噜噜| 免费看a级黄色片| 最近视频中文字幕2019在线8| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 真人一进一出gif抽搐免费| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 在线观看一区二区三区| 床上黄色一级片| 亚洲av免费在线观看| 日本免费a在线| 一个人免费在线观看的高清视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产亚洲欧美98| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 91狼人影院| 在线观看av片永久免费下载| 成人三级黄色视频| 精品久久久久久久久av| 嫩草影院新地址| 桃红色精品国产亚洲av| 国产av一区在线观看免费| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久香蕉精品热| av欧美777| 一区二区三区四区激情视频 | 99热这里只有是精品50| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 色哟哟哟哟哟哟| 香蕉av资源在线| 一区二区三区免费毛片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 日本一本二区三区精品| 老司机深夜福利视频在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 成人三级黄色视频| 久久6这里有精品| 成熟少妇高潮喷水视频| 丁香六月欧美| 国产老妇女一区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲av.av天堂| 国产成年人精品一区二区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲人成电影免费在线| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美激情国产日韩精品一区| 免费看a级黄色片| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 一级a爱片免费观看的视频| 黄色视频,在线免费观看| 精品无人区乱码1区二区| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 欧美激情久久久久久爽电影| 色在线成人网| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲成人久久爱视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 黄色日韩在线| www日本黄色视频网| 搡老妇女老女人老熟妇| 在现免费观看毛片| 老女人水多毛片| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 一个人观看的视频www高清免费观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 好男人电影高清在线观看| 免费高清视频大片| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| www.www免费av| 日本黄色片子视频| 亚洲午夜理论影院| 熟女电影av网| 九色成人免费人妻av| 可以在线观看的亚洲视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 又紧又爽又黄一区二区| 宅男免费午夜| 一个人观看的视频www高清免费观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 99热精品在线国产| 欧美+亚洲+日韩+国产| 有码 亚洲区| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲午夜理论影院| 99国产极品粉嫩在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 麻豆av噜噜一区二区三区| 国产亚洲精品综合一区在线观看| av在线观看视频网站免费| 亚洲熟妇熟女久久| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久精品国产亚洲av天美| 波野结衣二区三区在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 精品久久久久久久末码| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 最近视频中文字幕2019在线8| 国产成人aa在线观看| 国产成人啪精品午夜网站| 一个人看的www免费观看视频| 一a级毛片在线观看| 欧美在线一区亚洲| 又爽又黄a免费视频| 亚洲精品在线美女| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产精品99久久久久久久久| 日本五十路高清| 亚洲精品粉嫩美女一区| 成人无遮挡网站| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产极品精品免费视频能看的| 99久久精品热视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产精品国产高清国产av| 好男人电影高清在线观看| 长腿黑丝高跟| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品一区二区免费欧美| 午夜两性在线视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 禁无遮挡网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 日韩欧美三级三区| 性色avwww在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产伦人伦偷精品视频| 成熟少妇高潮喷水视频| 精品福利观看| 国产一区二区在线观看日韩| 两个人视频免费观看高清| 亚洲欧美激情综合另类| 欧美乱色亚洲激情| 国产精品av视频在线免费观看| 桃红色精品国产亚洲av| 9191精品国产免费久久| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精华一区二区三区| av专区在线播放| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 成人一区二区视频在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 欧美在线黄色| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 精品午夜福利视频在线观看一区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲自拍偷在线| 日本a在线网址| 最近最新中文字幕大全电影3| 国内精品美女久久久久久| 床上黄色一级片| 老司机午夜福利在线观看视频| 成人国产综合亚洲| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 男人的好看免费观看在线视频| 麻豆一二三区av精品| 国产三级在线视频| 国产高清有码在线观看视频| 首页视频小说图片口味搜索| 国产探花极品一区二区| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲成av人片在线播放无| 国产一区二区在线观看日韩| 久9热在线精品视频| 在线观看舔阴道视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 久久久久久国产a免费观看| 国内精品久久久久久久电影| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 国产黄a三级三级三级人| 91麻豆av在线| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 老鸭窝网址在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产爱豆传媒在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲人与动物交配视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 少妇被粗大猛烈的视频| 男人的好看免费观看在线视频| 99热精品在线国产| 日本五十路高清| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产午夜福利久久久久久| 亚洲,欧美精品.| 欧美3d第一页| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 丰满人妻一区二区三区视频av| 一本久久中文字幕| a级一级毛片免费在线观看| 免费av毛片视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 久久香蕉精品热| 哪里可以看免费的av片| 久久久色成人| 日韩欧美在线乱码| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久久国产成人免费| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日本 av在线| 久久久久性生活片| 国产乱人伦免费视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产三级黄色录像| 麻豆一二三区av精品| 国产成人福利小说| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲内射少妇av| 看免费av毛片| 国产亚洲欧美在线一区二区| 看黄色毛片网站| 国产成人福利小说| 赤兔流量卡办理| 有码 亚洲区| 窝窝影院91人妻| www.999成人在线观看| 精品久久久久久久久久免费视频| 长腿黑丝高跟| 赤兔流量卡办理| 欧美一区二区国产精品久久精品| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 99久久精品一区二区三区| 99在线人妻在线中文字幕| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 精品午夜福利在线看| 国产 一区 欧美 日韩| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产久久久一区二区三区| 国产主播在线观看一区二区| 日本在线视频免费播放| 他把我摸到了高潮在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 一本综合久久免费| 精品免费久久久久久久清纯| 白带黄色成豆腐渣| 亚洲五月天丁香| 国语自产精品视频在线第100页| 99久久无色码亚洲精品果冻| 在线观看免费视频日本深夜| 一本一本综合久久| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产人妻一区二区三区在| 午夜福利高清视频| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 欧美+亚洲+日韩+国产| 99热6这里只有精品| 午夜免费成人在线视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 一a级毛片在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 午夜a级毛片| 欧美国产日韩亚洲一区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| av专区在线播放| 九九热线精品视视频播放| 国产亚洲精品av在线| 俄罗斯特黄特色一大片| 老司机深夜福利视频在线观看| а√天堂www在线а√下载| 又黄又爽又免费观看的视频| 在线观看午夜福利视频| 三级国产精品欧美在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲人与动物交配视频| 日本五十路高清| 欧美中文日本在线观看视频| 亚洲美女视频黄频| 天堂影院成人在线观看| 天堂动漫精品| 波多野结衣巨乳人妻| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品99久久久久久久久| 嫩草影院入口| 永久网站在线| 免费在线观看亚洲国产| 91av网一区二区| 久久久国产成人精品二区| 国产一区二区在线观看日韩| 一本精品99久久精品77| 十八禁网站免费在线| 国产精品野战在线观看| av在线天堂中文字幕| 亚洲欧美日韩东京热| 性插视频无遮挡在线免费观看| 99视频精品全部免费 在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 日本黄色片子视频| 热99在线观看视频| 男女那种视频在线观看| 国产三级黄色录像| 老司机深夜福利视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 精品一区二区三区视频在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产成人啪精品午夜网站| 美女黄网站色视频| 国产在线男女| 欧美成人性av电影在线观看| 麻豆成人av在线观看| 日韩亚洲欧美综合| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产v大片淫在线免费观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产美女午夜福利| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产高清激情床上av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久精品影院6| 亚洲午夜理论影院| 亚洲国产精品成人综合色| 一区二区三区激情视频| 国产中年淑女户外野战色| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 色尼玛亚洲综合影院| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产精品不卡视频一区二区 | 精品一区二区三区人妻视频| x7x7x7水蜜桃| 日本 av在线| 精品一区二区三区av网在线观看| 舔av片在线| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国模一区二区三区四区视频| 在线观看av片永久免费下载| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久精品国产清高在天天线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 日韩有码中文字幕| 成人三级黄色视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 中文字幕熟女人妻在线| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | netflix在线观看网站| 欧美成人性av电影在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 美女 人体艺术 gogo| 五月伊人婷婷丁香| 欧美一级a爱片免费观看看| or卡值多少钱| .国产精品久久| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| av黄色大香蕉| 综合色av麻豆| 少妇高潮的动态图| 亚洲国产色片| 精华霜和精华液先用哪个| 国产 一区 欧美 日韩| 午夜福利免费观看在线| h日本视频在线播放| 亚洲国产色片| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产精品女同一区二区软件 | 日韩欧美三级三区| netflix在线观看网站| 亚洲精品影视一区二区三区av| 一区二区三区高清视频在线| 精品午夜福利视频在线观看一区| www.999成人在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 成人无遮挡网站| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲人成网站在线播| 久久精品影院6| 99国产精品一区二区三区| 国产精华一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 久久人妻av系列| 亚洲av电影在线进入| 国产精品98久久久久久宅男小说| 国产真实乱freesex| www日本黄色视频网| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲电影在线观看av| 久久99热6这里只有精品| 久久久久久久久大av| 国产精品人妻久久久久久| 最近最新免费中文字幕在线| 男人舔奶头视频| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 看十八女毛片水多多多| 国产麻豆成人av免费视频| 久久亚洲精品不卡| 国产欧美日韩精品一区二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲av电影不卡..在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 宅男免费午夜| 一本综合久久免费| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久国产乱子免费精品| 国内精品久久久久精免费| 亚洲七黄色美女视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 精品日产1卡2卡| 精品久久国产蜜桃| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 熟女人妻精品中文字幕| 99久久精品热视频| 91在线观看av| 一本久久中文字幕| 成人三级黄色视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 99久久无色码亚洲精品果冻| 波多野结衣高清无吗| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲性夜色夜夜综合| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 婷婷亚洲欧美| 午夜激情福利司机影院| 宅男免费午夜| 99国产精品一区二区三区| 麻豆成人午夜福利视频| 日本 av在线| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲av熟女| 一进一出抽搐gif免费好疼| 日本三级黄在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 精品不卡国产一区二区三区| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品一区二区三区四区久久| 成人国产综合亚洲| 精品无人区乱码1区二区| 黄片小视频在线播放| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久99久视频精品免费| 国产免费av片在线观看野外av| 久久久久免费精品人妻一区二区| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 哪里可以看免费的av片| 亚洲av二区三区四区| x7x7x7水蜜桃| 五月玫瑰六月丁香| 白带黄色成豆腐渣| xxxwww97欧美| 一二三四社区在线视频社区8| 国产乱人伦免费视频| xxxwww97欧美| АⅤ资源中文在线天堂| 成年版毛片免费区| 国产视频内射| 哪里可以看免费的av片| 亚洲专区国产一区二区| 久久99热6这里只有精品| 亚洲av成人av| 久久国产精品影院| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久精品综合一区二区三区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 色av中文字幕| 国产精品精品国产色婷婷| 免费在线观看影片大全网站| 国产av一区在线观看免费| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲精品亚洲一区二区| 久久久久久久亚洲中文字幕 |