張 浩 王 瑋 耿士文 孫延霜 藍(lán)惠霞,2,* 蘭善紅 馬 平
(1.青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院,山東青島,266042;2.華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 廣東廣州,510640;3.東莞理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,廣東東莞,523808; 4.山東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司滕州卷煙廠,山東滕州,277599)
DO濃度對微氧磁性活性污泥系統(tǒng)處理五氯酚廢水的影響
張 浩1王 瑋1耿士文1孫延霜1藍(lán)惠霞1,2,*蘭善紅3馬 平4
(1.青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院,山東青島,266042;2.華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 廣東廣州,510640;3.東莞理工學(xué)院化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,廣東東莞,523808; 4.山東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司滕州卷煙廠,山東滕州,277599)
探究了溶解氧(DO)濃度對添加磁粉的微氧磁性活性污泥系統(tǒng)(簡稱微氧磁性活性污泥系統(tǒng))處理五氯酚(PCP)效果的影響,并以未添加磁粉的微氧活性污泥系統(tǒng)(簡稱微氧無磁性活性污泥系統(tǒng))作為對照,考察DO濃度在0.2~3.0 mg/L范圍內(nèi)時,有無磁粉情況下微氧活性污泥系統(tǒng)對PCP的降解效果及系統(tǒng)微生物活性和污泥理化性能。結(jié)果表明,與微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)相比,DO濃度在0.2~3.0 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)的PCP和CODCr去除率均較高,且當(dāng)DO濃度為0.6 mg/L時,PCP和CODCr的去除率達(dá)到最大,分別為82%和63%。由于磁粉的存在,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)的微生物活性與絮凝性能都得到增強(qiáng),當(dāng)DO濃度為0.6 mg/L時,脫氫酶濃度達(dá)到最高為227 mg TF/(L·h),胞外多聚物中的蛋白質(zhì)與多糖的比值(PN/PS)達(dá)到最大為1.58;而微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)中脫氫酶濃度為165 mg TF/(L·h),PN/PS為1.02。
微磁場;活性污泥;DO濃度;五氯酚
制漿漂白廢水中含有200多種有機(jī)氯化物[1],其中,漂白過程中木素的氯化氧化降解產(chǎn)生一系列的氯代酚類化合物。在氯化廢水中,五氯苯酚作為環(huán)境優(yōu)先污染物也被檢測出來[2]。五氯酚(PCP)具有毒性大、易富集、難降解等特點(diǎn),曾作為滅釘螺劑、農(nóng)藥等被廣泛使用,盡管目前已被禁用,但其對人體健康和生態(tài)環(huán)境造成的嚴(yán)重危害仍將持續(xù)數(shù)十年[3- 4]。
盡管PCP具有劇毒,但通過長期馴化,可被微生物降解,因此可采用生化法進(jìn)行處理。順序厭氧-好氧工藝[5]是處理PCP廢水比較成熟的活性污泥法,在厭氧條件下進(jìn)行還原脫氯,生成的低氯代酚在好氧條件下開環(huán)及氧化脫氯,最終達(dá)到完全礦化。但該方法存在好氧過程與厭氧過程在時間與空間上分離、占地面積大、處理時間長的缺點(diǎn)。微氧顆粒污泥工藝使厭氧和好氧在同一反應(yīng)器中進(jìn)行,彌補(bǔ)了順序厭氧-好氧工藝的缺陷。但微氧顆粒污泥培養(yǎng)困難,難以實(shí)際應(yīng)用[6]。
通過在微氧活性污泥系統(tǒng)中加入磁粉,可以有效提升活性污泥系統(tǒng)對外界因素干擾的抵抗能力,既增強(qiáng)了微生物活性和氧化還原反應(yīng)[7],又增強(qiáng)了污泥的絮凝性能[8]。有研究表明[9],制漿廢水中加入4 g/L 的磁粉,活性污泥系統(tǒng)的污泥體積指數(shù)(SVI)等理化特性均有所提升,CODCr去除率也由37.09%提升到70.29%。
在采用微氧磁性活性污泥系統(tǒng)處理PCP廢水的過程中,降解效果容易受到溶解氧(DO)濃度的干擾。一方面,DO濃度決定了活性污泥內(nèi)部好氧和厭氧微生物的比例,過高的DO濃度限制了污泥內(nèi)部厭氧微生物的生長,使PCP的還原脫氯過程受阻,從而抑制好氧微生物進(jìn)一步降解PCP的低氯代還原產(chǎn)物[10]。另一方面,DO濃度也與活性污泥的絮狀結(jié)構(gòu)等理化特性有關(guān)[11]。在適當(dāng)?shù)腄O濃度下,污泥的絮狀較為緊湊,而DO濃度過低時,污泥往往會較松散,沉降性能也隨之下降,而且絲狀菌增殖速度比絮狀菌快,使二者比例失衡,導(dǎo)致污泥膨脹問題。因此,在微氧磁性活性污泥處理五氯酚廢水的研究中,DO濃度的控制至關(guān)重要。
本實(shí)驗(yàn)以PCP為目標(biāo)物,在pH值為7的條件下,考察DO濃度在0.2~3.0 mg/L范圍內(nèi)時,有無磁粉情況下微氧活性污泥系統(tǒng)對PCP的降解效果及系統(tǒng)微生物活性和污泥理化性能。
1.1原 料
1.1.1廢 水
實(shí)驗(yàn)采用人工模擬廢水:葡萄糖1600 mg/L,硫酸銨369 mg/L,磷酸二氫鉀140 mg/L,硫酸鎂67 mg/L,氯化鈣133 mg/L,碳酸鈉521 mg/L以及微量元素溶液0.7 mL/L(氯化鐵1.5 g/L,硼酸0.15 g/L,五水硫酸銅0.03 g/L,碘化鉀0.03 g/L,硫酸錳0.1 g/L,七鉬酸銨0.065 g/L,氯化鋅0.057 g/L,氯化鈷0.15 g/L和硝酸鎳0.15 g/L)。
PCP用2 mol/L的NaOH溶液配制成濃度為2 g/L的母液備用。
1.1.2接種污泥
接種污泥為實(shí)驗(yàn)室經(jīng)PCP馴化1年的添加磁粉的微氧活性污泥系統(tǒng)(以下簡稱微氧磁性活性污泥系統(tǒng)),系統(tǒng)中所用磁粉粒徑為150 μm,使用前磁化,投加量為3 g/L。污泥體積指數(shù)(SVI)為18.74 mL/g,混合液污泥濃度(MLSS)為6.7 g/L,胞外多聚物中蛋白質(zhì)與多糖的比值(PN/PS)為1.33。
1.2分析方法
溶液pH值采用精密pH試紙測定;CODCr采用便攜式水質(zhì)分析儀測定(型號 DR2700,美國HACH);DO濃度采用便攜式溶解氧儀(型號HQd,美國HACH)測定;脫氫酶活性采用TTC(氯化三苯基四氮唑)還原法[12]測定,脫氫酶活單位定義為單位體積混合液在單位時間內(nèi)還原TTC所產(chǎn)生的TF(三苯基甲臜)的量[mg TF/(L·h)];胞外多聚物(ECPs)采用硫酸法提取胞外多聚物[13]測定;胞外蛋白質(zhì)含量采用考馬斯亮藍(lán)法[14-15]測定;胞外多糖含量采用苯酚硫酸法測定[16]。
PCP濃度采用GC-MS(型號QP2010 SE,日本島津)測定,樣品預(yù)處理:取10 mL水樣于帶塞試管中,加入2 mL正己烷,在高速震蕩器上震蕩1 min,靜置分層,分離出的油相加入無水硫酸鈉以去除水分,用正己烷定容至2 mL,然后進(jìn)行測定。色譜條件:色譜柱為30 m×0.25 mm的DB-1毛細(xì)管柱。氣化室溫度:250℃爐溫,采用程序升溫,初始爐溫60℃,停留2 min;隨后以10℃/min的速度升溫至250℃,停留5 min。質(zhì)譜條件:電子轟擊電壓1.2 kV,電子轟擊能量70 eV,掃描范圍29~500 amu,檢索譜庫為NIST02譜庫,溶劑延遲4 min。
1.3實(shí)驗(yàn)方法
在5個錐形瓶中分別加入200 mL模擬廢水,接種1 g經(jīng)離心脫水的污泥,投入用量為3 g/L的磁粉,調(diào)節(jié)DO濃度分別為0.2、0.6、1.0、2.0、3.0 mg/L,PCP初始濃度為15 mg/L,并用溶解氧儀實(shí)時監(jiān)測以在偏離時及時進(jìn)行調(diào)整,控制pH值為中性環(huán)境。錐形瓶置于水溫為30℃的震蕩搖床。以未添加磁粉的微氧活性污泥系統(tǒng)(以下簡稱微氧無磁性活性污泥系統(tǒng))作為對照,對照組除無磁粉外,其余與微氧磁性活性污泥實(shí)驗(yàn)組均相同。運(yùn)行周期為24 h,持續(xù)運(yùn)行7個周期,測定PCP、CODCr的去除情況以及污泥活性和絮凝性能。
2.1DO濃度對出水水質(zhì)的影響
微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)在不同DO濃度下對CODCr的去除率如圖1所示。
圖1 DO濃度對CODCr去除率的影響
由圖1可以看出,CODCr的去除率先隨著DO濃度的增加而上升,當(dāng)DO濃度達(dá)到0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)對CODCr的去除率均達(dá)到最大,分別為73%和62%。這主要是因?yàn)殡S著DO濃度的增加,系統(tǒng)中的微生物能夠充分利用廢水中碳源進(jìn)行生長繁殖,生物活性較活躍。但當(dāng)DO濃度高于0.6 mg/L時,CODCr的去除率隨著DO濃度的增加而下降。且當(dāng)DO濃度為1.0 mg/L時,CODCr去除率下降顯著,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)中CODCr去除率分別降至61%和43%。這是由于活性污泥與氧氣充分接觸,使得厭氧微生物的活性受到抑制,而兩大系統(tǒng)中的微生物有一大部分是兼性微生物和厭氧微生物,且較高的DO濃度使好氧微生物無法短時間內(nèi)大量繁殖,導(dǎo)致有大量的碳源無法利用。但磁粉的存在,能夠刺激微生物的生長與代謝,所以微氧磁性活性污泥系統(tǒng)的CODCr去除率明顯高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。而在DO濃度繼續(xù)升高時(2.0~3.0 mg/L),CODCr去除率不斷下降。DO濃度為3.0 mg/L時,活性污泥基本沒有恢復(fù),CODCr基本沒有消耗。這是由于受過高DO濃度的沖擊,活性污泥系統(tǒng)原本的生態(tài)群落出現(xiàn)紊亂,大量厭氧菌被抑制甚至死亡,PCP脫氯的優(yōu)勢菌也被抑制甚至死亡,廢水中存在大量PCP未被降解,又加劇了微生物的活性下降,導(dǎo)致處理效果降低。
2.2DO濃度對PCP去除率的影響
微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)在不同DO濃度下對PCP的去除率如圖2所示。
圖2 DO濃度對PCP去除率的影響
由圖2可以看出,PCP的去除率隨著DO濃度的增加呈先提高后迅速降低的趨勢。微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)對PCP的去除率在DO濃度為0.6 mg/L時達(dá)到最大,分別為82%和63%。在考察的整個DO濃度范圍內(nèi),微氧磁性活性污泥系統(tǒng)對PCP的去除率均高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。
在微氧濃度條件下,活性污泥系統(tǒng)中同時存在多種環(huán)境,好氧區(qū)、低氧區(qū)、厭氧區(qū)等不同的環(huán)境分別為好氧微生物、兼性微生物以及厭氧微生物提供了適宜的DO條件[17],所以在微氧條件下,活性污泥系統(tǒng)所呈現(xiàn)出的是不同于單獨(dú)一種的厭氧或者好氧的微生物的特性。當(dāng)DO濃度很低時(0.2~0.6 mg/L),微氧活性污泥中好氧區(qū)較小,缺氧區(qū)或厭氧區(qū)較大,厭氧微生物的生物活性較高。由于厭氧微生物具有大量低氧化還原電位輔助因子以及特別屬性的酶,所以厭氧微生物對PCP易進(jìn)行降解步驟中最關(guān)鍵的脫氫反應(yīng),將PCP轉(zhuǎn)為四氯苯酚,四氯苯酚通過還原反應(yīng)或者羥基化反應(yīng)進(jìn)一步被降解脫氯。經(jīng)厭氧微生物還原后的中間產(chǎn)物又被好氧微生物氧化降解,使PCP的去除率不斷提高,但是由于好氧區(qū)較小,中間產(chǎn)物積累較多,礦化過程緩慢。當(dāng)DO濃度為0.6 mg/L時,PCP的去除率最大。此時,厭氧區(qū)和好氧區(qū)的比例達(dá)到較為合適的值,好氧區(qū)和厭氧區(qū)微生物均有較高的活性和數(shù)量,充分發(fā)揮了它們的共代謝作用,使PCP徹底礦化。當(dāng)DO濃度增加到較高的水平時,溶解氧與微氧活性污泥的接觸越來越多,導(dǎo)致厭氧區(qū)明顯減少,PCP去除率下降也較為明顯。由此可見,在DO濃度較高的情況下,不利于PCP的去除,而在微氧的環(huán)境下,活性污泥形成厭氧-缺氧-好氧生態(tài)環(huán)境,適當(dāng)增加DO濃度,有利于PCP的礦化。
2.3DO濃度對微生物活性的影響
DO濃度變化影響活性污泥系統(tǒng)中的生態(tài)群落,進(jìn)而影響微生物活性,微生物合成代謝所需的能量來源于有機(jī)物的分解代謝。在分解代謝過程中,有機(jī)物在脫氫酶作用下脫氫和產(chǎn)生電子。氫和電子在電子傳遞鏈傳遞過程中,經(jīng)三磷酸腺苷(ATP)酶的作用產(chǎn)生大量ATP[18]。因此,微生物的繁殖取決于脫氫酶活性。DO濃度對活性污泥中微生物脫氫酶活性的影響如圖3所示。
圖3 DO濃度對脫氫酶活性的影響
從圖3可以看出,兩系統(tǒng)受DO濃度的影響較大,總體上脫氫酶活性均隨DO濃度增加整體呈下降趨勢。但在DO濃度較低的范圍時(0.2~0.6 mg/L),有小幅升高,這是由于微氧活性污泥系統(tǒng)中的微生物處于較適宜的DO濃度范圍,促進(jìn)了微生物的生長,雖有PCP廢水的加入,但對其的降解能力有增無減,活性污泥中的有毒物質(zhì)逐漸被消耗,微生物活性較高,大量繁殖。且DO濃度為0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)與微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)的脫氫酶活性達(dá)到最大,分別為227 mg TF/(L·h)和165 mg TF/(L·h)。磁粉的加入,對污泥中降解 PCP 的優(yōu)勢菌和非優(yōu)勢菌均有較大的刺激作用,微生物量高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng),微生物含量和酶活性均較高,因此脫氫酶活性明顯高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。隨著DO濃度的增大,脫氫酶活性呈逐漸下降的趨勢。當(dāng)DO濃度為3.0 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)中的脫氫酶活性最低,且無較大差別。較高的DO濃度,抑制了活性污泥系統(tǒng)中厭氧微生物和兼性微生物的生物活性,加之PCP廢水的影響,使活性污泥內(nèi)部微生物活性下降。
在整個考察的DO濃度下,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)中的脫氫酶活性均高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。鐵元素是構(gòu)成脫氫酶活性的中心組分,因此,F(xiàn)e3+的存在可提高脫氫酶活性[19]。而當(dāng)DO濃度超過1.0 mg/L時,脫氫酶活性的下降幅度較大,且微氧磁性活性污泥系統(tǒng)下降幅度高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。因?yàn)楫?dāng)DO濃度較高時,污泥與氧充分接觸,劇烈翻騰,對于微氧磁性活性污泥而言,磁粉產(chǎn)生的微磁場作用力小于曝氣產(chǎn)生的沖擊力,原有的絮體結(jié)構(gòu)被沖散,磁粉產(chǎn)生的保護(hù)作用迅速降低,加之PCP廢水的持續(xù)沖擊,降解PCP的能力持續(xù)下降,反應(yīng)器中有毒物質(zhì)不斷累積,微生物活性降低,脫氫酶活性也隨之降低。
2.4DO濃度對活性污泥絮凝性能的影響
活性污泥的絮凝性能可以用微生物胞外多聚物中的PN/PS來反映,該比值越大,表明污泥絮凝性能越好。DO濃度對活性污泥絮凝性能的影響如圖4所示。
圖4 DO濃度對PN/PS的影響
由圖4可以看出,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)胞外多聚物中的PN/PS先隨DO濃度增加略微上升,而后隨DO濃度的增加而下降。在DO濃度低于0.6 mg/L時,胞外多聚物中PN/PS的變化情況相對較小,而DO的濃度大于0.6 mg/L時,兩系統(tǒng)胞外多聚物中的PN/PS均呈現(xiàn)大幅度下降。因?yàn)镈O濃度較低時(0.2~0.6 mg/L),微生物活性較高,微生物量大,分泌的胞外多聚物總量多,并使其中的蛋白質(zhì)含量提高,PN/PS增大。DO濃度持續(xù)升高時,活性污泥系統(tǒng)中好氧微生物和厭氧微生物的比例發(fā)生改變。在活性污泥系統(tǒng)中,對PCP的降解主要是由厭氧微生物進(jìn)行,而當(dāng)DO濃度增加時,厭氧微生物的活性下降,致使PCP無法順利降解,而由于PCP的存在好氧細(xì)菌也無法大量繁殖,這樣變化造成活性污泥系統(tǒng)的微生物菌群混亂,致使胞外多聚物中的PN/PS呈現(xiàn)下降趨勢。
由圖4還可以得出,在實(shí)驗(yàn)所設(shè)定的DO濃度的變化范圍內(nèi),微氧磁性活性污泥系統(tǒng)胞外多聚物中的PN/PS高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。微磁場的存在,使細(xì)菌之間的黏附力增強(qiáng),污泥絮體更加穩(wěn)定,這直接導(dǎo)致其與氧氣的接觸面積減少,使微氧磁性活性污泥系統(tǒng)對DO濃度變化具有更強(qiáng)的抗沖擊能力。
實(shí)驗(yàn)以五氯酚(PCP)為目標(biāo)物,在pH值為7的條件下,考察溶解氧(DO)濃度在0.2~3.0 mg/L范圍內(nèi)時,有無磁粉情況下微氧活性污泥系統(tǒng)對PCP的降解效果及系統(tǒng)微生物活性和污泥理化性能。
3.1DO濃度在0.2~0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)對模擬廢水CODCr、PCP去除效果較好,當(dāng)DO濃度為0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)、微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)對廢水CODCr和PCP的去除率達(dá)到最大,分別為73%和62%、82%和63%。
3.2DO濃度在0.2~0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)內(nèi)脫氫酶活性均處于高水平,且在DO濃度為0.6 mg/L時,達(dá)到最大值,分別為227 mg TF/(L·h)和165 mg TF/(L·h)。若當(dāng)微氧磁性活性污泥系統(tǒng)曝氣充分時,磁粉產(chǎn)生的保護(hù)作用迅速降低,加之PCP廢水的持續(xù)沖擊,微磁場作用力小于曝氣產(chǎn)生的沖擊力,使微氧磁性活性污泥系統(tǒng)中的脫氫酶活性下降幅度增加。
3.3DO濃度在0.2~0.6 mg/L時,微氧磁性活性污泥系統(tǒng)和微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)胞外多聚物中的蛋白質(zhì)與多糖的比值(PN/PS)在DO濃度為0.6 mg/L時達(dá)到最大,分別為1.58和1.02。且在整個考察的DO濃度范圍內(nèi),由于微磁場的保護(hù)作用,使微氧磁性活性污泥系統(tǒng)胞外多聚物中的PN/PS均高于微氧無磁性活性污泥系統(tǒng)。
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EffectofDOConcentrationonTreatmentofPCPbyMagneticActivatedSludge
ZHANG Hao1WANG Wei1GENG Shi-wen1SUN Yan-shuang1LAN Hui-xia1,2,*LAN Shan-hong3MA Ping4
(1.CollegeofEnvironmentandSafeEngineering,QingdaoUniversityofScience&Technology,Qingdao,ShandongProvince, 266042; 2.StateKeyLaboratoryofPulpandPaperEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou,GuangdongProvince, 510640; 3.CollegeofChemistryandEnvironmentalEngineering,DongguanUniversityofTechnology,Dongguan,GuangdongProvince, 523808; 4.ShandongZhongyanIndustryLimitedLiabilityCompany,Tengzhou,ShandongProvince, 277599) (*E-mail: lanhuixia@163.com)
The effect of DO concentration on treatment of PCP by magnetic activated sludge in a suitable pH (pH value of 7) condition was studied, with activated sludge without magnetic as blank control. The effect of DO concentration on the removal rate of PCP and CODCr, the microbial activity and flocculation performance of the activated sludge system was studied. The experimental results showed that the treatment effect of magnetic activated sludge on PCP and CODCrwas better than that of activated sludge without magnetic, especially when DO concentration was 0.2~3.0 mg/L. When DO concentration was 0.6 mg/L, the removal rate of PCP and CODCrreached maximum of 82% and 63% respectively, and with the increase of DO concentration, the removal rates decreased gradually. Due to the effect of DO concentration on the proportion and activity of aerobic microorganisms and anaerobic microorganisms in activated sludge system, the concentration of dehydrogenase and extracellular polymeric substance(PN/PS)reached the highest value at the value of DO concentration of 0.6 mg/L. The concentrations of dehydrogenase in the magnetic activated sludge system and non magnetic activated sludge were 227 mg TF/(L·h) and 165 mg TF/(L·h) and the values of extracellular polymeric substance were 1.58 and 1.02 respectively.
micro magnetic field; activated sludge; DO concentration; PCP
X793
A
1000- 6842(2017)04- 0037- 05
2016- 10- 01
張 浩,女,1993年生;在讀碩士研究生;主要研究方向:水污染處理技術(shù)的研究。
*通信聯(lián)系人:藍(lán)惠霞,E-mail:lanhuixia@163.com。
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