• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    醇胺脫硫溶液中鐵離子的來源及其影響研究

    2017-12-27 09:30:48顏曉琴吳明鷗譚雪琴張小兵王向林
    石油與天然氣化工 2017年6期
    關鍵詞:富液污物中鐵

    顏曉琴 劉 艷 吳明鷗 譚雪琴 張小兵 閔 杰 王向林

    1.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.國家能源高含硫氣藏開采研發(fā)中心3.中國石油西南油氣田公司川中油氣礦磨溪天然氣凈化廠4.中國石油西南油氣田公司重慶天然氣凈化總廠遂寧龍王廟凈化廠5.中國石油西南油氣田公司重慶天然氣凈化總廠萬州分廠

    醇胺脫硫溶液中鐵離子的來源及其影響研究

    顏曉琴1,2劉 艷3吳明鷗1,2譚雪琴1,2張小兵4閔 杰5王向林4

    1.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.國家能源高含硫氣藏開采研發(fā)中心3.中國石油西南油氣田公司川中油氣礦磨溪天然氣凈化廠4.中國石油西南油氣田公司重慶天然氣凈化總廠遂寧龍王廟凈化廠5.中國石油西南油氣田公司重慶天然氣凈化總廠萬州分廠

    通過分析天然氣凈化裝置中水樣和固體樣品開展模擬實驗,研究了醇胺脫硫溶液中鐵離子的來源及其影響。研究結果表明,醇胺脫硫溶液中鐵離子含量增大,是因為裝置中產生了較多的碳酸亞鐵、乙酸亞鐵等溶解度較高的腐蝕產物;脫硫溶液中鐵離子含量增大后,會與硫化氫反應生成硫化亞鐵沉淀,硫化亞鐵沉淀不斷積累,堵塞部分塔盤和富液過濾器,繼而導致裝置出現(xiàn)攔液問題。

    天然氣凈化裝置 醇胺脫硫溶液 鐵離子

    醇胺脫硫溶液(以下簡稱脫硫溶液)中的雜質積累到一定程度,會降低天然氣凈化裝置的脫硫脫碳性能,導致裝置運行不平穩(wěn)[1-2]。因此,天然氣凈化廠在生產過程中非常關注脫硫溶液中的雜質變化情況。通常,對熱穩(wěn)定鹽、陰離子等腐蝕性雜質和烴類等致泡性雜質關注較多,陽離子則很少被關注[3-10]。但在分析天然氣凈化廠脫硫溶液時發(fā)現(xiàn),個別凈化廠脫硫溶液中的鐵離子含量異常高,而這些天然氣凈化裝置均存在不同程度的攔液。因此,對天然氣凈化廠脫硫溶液中鐵離子的來源及其影響進行了研究。

    1 實驗

    1.1 試劑、材料與儀器

    甲基二乙醇胺(質量分數(shù)99.42%);H2S(摩爾分數(shù)2.02%,其余為CH4);CO2(摩爾分數(shù)10.01%,其余為CH4);所用水均為去離子水。

    Optima 8000電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國珀金埃爾默公司);ICs-1100離子色譜分析儀(美國賽默飛世爾科技公司);XPert Powde X射線衍射儀(荷蘭帕納科公司);JSM-6510掃描電子顯微鏡(日本電子株式會社);X-act X射線能譜儀(牛津儀器科技(上海)有限公司);Nicolet iS10傅里葉紅外光譜儀(美國賽默飛世爾科技公司);DTG-60同步熱分析儀(日本島津企業(yè)管理(中國)有限公司)。

    1.2 脫硫溶液中陽離子組成分析

    本研究所采集的脫硫溶液樣品來自中國石油西南油氣田公司下屬各天然氣凈化廠,每個凈化廠選1套脫硫裝置,共13套裝置,在各套裝置的貧胺液取樣口采集脫硫溶液樣品,用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定脫硫溶液中各種陽離子的含量。為方便表述,下文將13套裝置依次編為1#、2#、3#……12#、13#裝置。后續(xù)因研究需要,再次在13#裝置的富胺液取樣口采集脫硫溶液樣品,同樣采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定其陽離子含量。

    1.3 裝置中固體污物組成分析

    在13套裝置中,13#裝置運行最不平穩(wěn),頻繁發(fā)生攔液情況。臨停檢修時發(fā)現(xiàn),該裝置吸收塔、再生塔、富液過濾器、貧液粗濾器處均出現(xiàn)大量污物。分別在這4個部位采集污物樣品,原料氣分離器上的污物量較少,但為了進行對比,也在此處進行了樣品采集。圖1為13#裝置不同部位采集的固體污物樣品。原料氣分離器和富液過濾器的污物均為黑色,見圖1(a);再生塔、貧液粗濾器處的污物剛取出來時是黑色,在空氣中放置一段時間后變成紅棕色,見圖1(b);再生塔內局部表面附著了一種銀灰色且有金屬光澤的塊狀物,見圖1(c),其數(shù)量較少;吸收塔中的污物剛取出來時也是黑色,在空氣中放置一段時間后變成黑棕色,見圖1(d)。

    用有機溶劑萃取并測定污物上的有機物,采用X射線衍射相分析、掃描電子顯微鏡-X射線能譜成分分析、傅里葉紅外光譜分析、差熱分析等方法對污物樣品進行分析。

    1.4 固體污物溶解實驗

    用新鮮甲基二乙醇胺和去離子水(鐵離子質量分數(shù)均小于0.1×10-6)配制40%(w)的甲基二乙醇胺水溶液。將13#裝置再生塔、富液過濾器的固體污物樣品分別加入此水溶液中,然后將溶液加熱至沸騰,5分鐘后將溶液過濾除去未溶物,取清液分析其中的鐵離子含量。

    1.5 含鐵離子脫硫溶液與H2 S、CO2的反應實驗

    將1.4節(jié)中過濾獲得的清液平分成兩份,一份通入H2S(摩爾分數(shù)2.02%,其余為CH4),另一份通入CO2(摩爾分數(shù)10.01%,其余為CH4),觀察溶液的變化情況。

    2 結果與討論

    2.1 脫硫溶液中陽離子分析結果

    上述13套天然氣凈化裝置脫硫溶液中的陽離子除鈉離子外,其他陽離子質量分數(shù)大都小于10×10-6,見表1。12#裝置和13#裝置脫硫溶液中的鐵離子質量分數(shù)大于10×10-6,特別是13#裝置,其脫硫溶液中鐵離子質量分數(shù)高達76.01×10-6。

    表1 凈化廠脫硫溶液樣品陽離子組成分析結果Table 1 Analysis results of cationic composition of the desulfurization solution samples from purification plants w/10-6

    對這13套裝置原料氣分離水和凈化廠除鹽水的分析結果表明,除鹽水中的陽離子含量極低,脫硫溶劑中鈉離子質量分數(shù)也低于1×10-6;原料氣分離水含有鈣、鎂、鉀、鈉,其中鈉離子含量最高,其質量分數(shù)從百萬分之幾百到百萬分之幾千不等,有的甚至高達百分之幾。可見,脫硫溶液中的鈉離子含量高,主要原因可能是原料氣攜帶的含鈉鹽氣田水進入了裝置。

    但是,13#裝置的原料氣分離水和用于配制脫硫溶液的甲基二乙醇胺和除鹽水中的鐵離子質量分數(shù)均小于0.1×10-6,這就無法解釋該裝置脫硫溶液中鐵離子含量異常高的原因。有兩個現(xiàn)象值得注意:①脫硫溶液中鐵離子含量較高的11#裝置、12#裝置和13#裝置均有攔液情況發(fā)生,特別是13#裝置,運行十分不平穩(wěn),頻繁出現(xiàn)攔液問題,攔液程度也最嚴重;②對13#裝置富胺液的分析結果表明,富胺液中鐵離子質量分數(shù)顯著降低,最高6×10-6,最低<1×10-6。

    2.2 脫硫溶液中鐵離子來源分析

    2.2.1 固體污物在脫硫溶液中的溶解性

    前述脫硫溶液分析結果表明,13#裝置的貧胺液中鐵離子含量高,但富胺液中鐵離子含量很低,說明該裝置脫硫溶液中鐵離子含量增加的情況發(fā)生在再生塔,而非吸收塔。因此,有必要測試再生塔內固體污物在脫硫溶液中溶解形成鐵離子的可能性。此外,考慮到富液中的污物可能沒有被富液過濾器過濾完全,從而進入了再生塔,也測試了富液過濾器固體污物在脫硫溶液中溶解形成鐵離子的可能性。

    所配制的40%(w)甲基二乙醇胺水溶液中鐵離子質量分數(shù)小于0.1×10-6。在再生塔黑色固體污物變成紅棕色前加入此溶液,加熱至沸騰5分鐘后,溶液中鐵離子質量分數(shù)增至96.3×10-6。將再生塔銀色塊狀固體污物加入此溶液,加熱至沸騰5分鐘后,溶液中鐵離子質量分數(shù)僅0.7×10-6。將富液過濾器固體污物加入此溶液,加熱至沸騰5分鐘后,溶液中鐵離子質量分數(shù)增至65.4×10-6。上述溶液冷卻至約40℃后,溶液中鐵離子含量變化不大。

    以上實驗結果表明,上述固體污染物均會在甲基二乙醇胺水溶液中部分溶解形成鐵離子,其中再生塔黑色固體污物溶解產生的鐵離子量最多,富液過濾器污物次之,而再生塔銀色塊狀固體污物溶解產生鐵離子的量很少??梢?13#裝置貧胺液中的鐵離子主要來自再生塔內黑色固體污物。

    2.2.2 再生塔內固體污物來源

    要明確13#裝置貧胺液中鐵離子含量高的根本原因,需要弄清再生塔內固體污物來源。再生塔內固體污物來源有兩個:①裝置內部腐蝕產物;②原料氣攜帶污物。如果再生塔內固體污物主要來自原料氣攜帶污物,則其組成應與原料氣分離器固體污物的組成緊密關聯(lián)。

    原料氣分離器固體污物樣品分析結果如下:差熱分析表明,此污物在氮氣中加熱,在30~600℃不分解;紅外分析未檢測出明顯的特征峰;掃描電子顯微鏡-X射線能譜分析表明,該污物由鐵和硫兩種元素組成;X射線衍射相分析表明,該污物中的晶體物質為FeS和Fe3S4,見圖2,與掃描電子顯微鏡-X射線能譜分析結果吻合。綜上所述,原料氣分離器固體污物主要由FeS和Fe3S4兩種物質組成。

    再生塔黑色固體污物樣品分析結果如下:差熱分析表明,此污物在氮氣中加熱,在約279℃出現(xiàn)了一個較大的失重峰,見圖3;紅外分析檢測出碳酸根和乙酸根的特征峰,見圖4;掃描電子顯微鏡-X射線能譜分析結果表明,該污物由鐵、碳、氧和硫4種元素組成,其中碳元素質量分數(shù)是硫元素質量分數(shù)的4倍。紅外檢測出碳酸鹽,元素分析表明,樣品中金屬元素為鐵,所以樣品中的碳酸鹽應該是鐵的碳酸鹽。此外,樣品放置一段時間后逐漸變成紅棕色,與鐵的碳酸鹽易水解生成紅棕色Fe(OH)3的性質吻合;又因為樣品在279℃左右分解,與FeCO3在280℃左右分解的性質吻合,所以樣品中所含鐵的碳酸鹽應為FeCO3。X射線衍射相分析結果表明,該污物中的晶體物質為FeCO3和FeS2,見圖5。綜上所述,再生塔內的污物主要由FeCO3、FeS2和Fe(C2H3O2)2組成。

    再生塔內銀灰色塊狀物樣品分析結果如下:差熱分析表明,此塊狀物在氮氣中加熱,在30~600℃不分解;紅外分析未檢測出明顯的特征峰;掃描電子顯微鏡-X射線能譜分析表明,該污物由鐵和硫兩種元素組成;X射線衍射分析結果表明,該污物中的晶體物質為FeS2,見圖6。可見,再生塔內銀灰色塊狀物主體是FeS2。

    綜上所述,13#裝置原料氣分離器固體污物主要由FeS和Fe3S4兩種物質組成,其組成與再生塔中的固體污物主體(FeCO3、FeS2和Fe(C2H3O2)2)明顯不同。現(xiàn)場調研資料顯示,該廠原料天然氣中H2S質量濃度為78~100 g/m3,CO2質量濃度高達135~167 g/m3,其脫硫溶液中乙酸根含量高于腐蝕控制指標。高濃度的H2S、CO2和乙酸根,加之再生塔較高的操作溫度,均會加劇裝置的腐蝕。現(xiàn)場腐蝕監(jiān)測結果也表明,該裝置再生塔腐蝕嚴重。以上分析與現(xiàn)場調研結果非常吻合。因此,13#裝置再生塔內的污物不是來自原料氣攜帶污物,而是裝置內部腐蝕形成的腐蝕產物。

    2.2.3 脫硫溶液中鐵離子含量增大的原因

    FeS2在醇胺溶液中的溶解度很小,但FeCO3和Fe(C2H3O2)2在醇胺溶液中的溶解度較大。如果再生塔中腐蝕產物少,或者腐蝕產物以FeS2為主,不會出現(xiàn)貧胺液中鐵離子含量高的情況。但是,當再生塔中產生了大量FeCO3和Fe(C2H3O2)2腐蝕產物時,由于這類腐蝕產物比較容易溶解在脫硫溶液中,會導致脫硫溶液中鐵離子含量顯著增大。13#裝置檢修時,確實在再生塔內發(fā)現(xiàn)較多主體為FeCO3和Fe(C2H3O2)2的固體污物,見圖7,圖中污物因暴露在空氣中,已由黑色變成紅棕色。

    綜上所述,脫硫溶液中鐵離子含量增大,是因為裝置中產生了較多溶解度較高的腐蝕產物。

    反過來,脫硫溶液中鐵離子的含量也反映了裝置的腐蝕情況。從13套天然氣凈化裝置脫硫溶液的分析結果可以看出,大部分運行正常的天然氣凈化裝置脫硫溶液中鐵離子含量均較低,說明其腐蝕程度較輕,或者其腐蝕產物以FeS2為主。

    2.3 鐵離子對裝置運行的影響分析

    2.3.1 含鐵離子脫硫溶液與H2S、CO2的反應

    在鐵離子質量分數(shù)為96.3×10-6的脫硫溶液中通入CO2(摩爾分數(shù)10.01%,其余為CH4)未生成沉淀,溶液中鐵離子含量無變化,見圖8左側吸收管;向此溶液中通入H2S(摩爾分數(shù)2.02%,其余為CH4),溶液中生成大量黑色沉淀,見圖8右側吸收管和圖9,溶液中鐵離子質量分數(shù)降至小于1×10-6。此實驗結果與凈化廠取樣分析結果一致,即貧胺液中鐵離子含量高,貧胺液與含硫天然氣反應后形成的富胺液中鐵離子含量很低。將黑色溶液過濾,濾出物外觀見圖10,分析結果表明,此濾出物為FeS。

    2.3.2 FeS沉淀的影響

    13#裝置吸收塔固體污物樣品分析結果如下:差熱分析表明,此污物在氮氣中加熱,在約279℃有一個小失重峰,說明此污物含少量FeCO3;紅外分析檢測出碳酸根;掃描電子顯微鏡與X射線能譜分析表明,該污物中由鐵、碳、氧和硫4種元素組成,其中,硫元素質量分數(shù)是碳元素質量分數(shù)的5倍;X射線衍射分析結果表明,該污物中的晶體物質為FeS,見圖11。綜上所述,吸收塔污物由FeS和少量FeCO3組成。

    富液過濾器固體污物樣品分析結果如下:差熱分析表明,此污物在氮氣中加熱,在30~600℃不分解;紅外分析未檢測出明顯的特征峰;掃描電子顯微鏡與X射線能譜分析結果表明,該污物由鐵和硫兩種元素組成;X射線衍射分析結果表明,該污物中的晶體物質為FeS,與掃描電子顯微鏡與X射線能譜分析結果吻合。綜上所述,富液過濾器污物主體為FeS。

    原料氣分離器固體污物主要由FeS和Fe3S4兩種物質組成,但在吸收塔、富液過濾器固體污物樣品中均未檢測出Fe3S4,說明該裝置吸收塔內、富液過濾器上的固體污物主要不是來自原料氣攜帶的污物,而是來自裝置自身產生的FeS沉淀,即含鐵離子脫硫溶液與H2S反應生成的FeS沉淀;也說明FeS沉淀會部分滯留在吸收塔塔盤和富液過濾器上。不難預測,吸收塔塔盤和富液過濾器上的FeS達到一定量后,會造成塔盤堵塞和富液過濾器堵塞。

    2.3.3 鐵離子對裝置運行的影響

    綜上所述,脫硫溶液中出現(xiàn)鐵離子后,在吸收塔內就會生成FeS沉淀,同時,脫硫溶液中的鐵離子含量降低。FeS沉淀部分被吸收塔塔盤、富液過濾器攔截下來。鐵離子含量很低的富胺液進入再生塔后,會溶解部分FeCO3、Fe(C2H3O2)2等腐蝕產物和FeS,使溶液中的鐵離子含量再次升高后回到吸收塔,在吸收塔內與原料天然氣中的H2S反應又生成沉淀,如此循環(huán)反復,使得被吸收塔塔盤、富液過濾器攔截下來的FeS沉淀越來越多,最終導致部分塔盤和富液過濾器發(fā)生堵塞(見圖12和圖13),繼而造成裝置出現(xiàn)攔液問題。

    3 結論

    (1)脫硫溶液中鐵離子含量增加,是因為裝置中產生了較多溶解度較高的腐蝕產物。FeCO3、Fe(C2H3O2)2和FeS在脫硫溶液中的溶解度較高,FeS2在脫硫溶液中的溶解度低。

    (2)脫硫溶液中鐵離子的含量也反映了裝置的腐蝕情況。當天然氣凈化裝置內的腐蝕產物以FeCO3和Fe(C2H3O2)2為主且量較大時,脫硫溶液中鐵離子含量顯著增加;而如果腐蝕產物少或腐蝕產物以FeS2為主,則不會出現(xiàn)脫硫溶液中鐵離子含量高的情況。

    (3)脫硫溶液中鐵離子含量增大后,會與H2S生成FeS沉淀,FeS沉淀不斷積累,會堵塞部分塔盤和富液過濾器,繼而導致裝置出現(xiàn)攔液問題。

    (4)采取防腐措施緩解天然氣凈化裝置內部腐蝕,降低脫硫溶液中的鐵離子含量,可減少裝置中堵塞物生成量,有助于解決凈化裝置攔液問題。

    [1]陳賡良,常宏崗.配方型溶劑的應用與氣體凈化工藝的發(fā)展動向[M].北京:石油工業(yè)出版社,2009.

    [2]王開岳.天然氣凈化工藝——脫硫脫碳、脫水、硫磺回收及尾氣處理[M].北京:石油工業(yè)出版社,2005.

    [3]顏曉琴.醇胺脫硫溶液變質產物分析及對脫硫性能的影響研究[R].成都:中國石油西南油氣田分公司,2009.

    [4]SHAO J,陸僑治.解決胺廠操作問題的最新進展—利用AmiPur再線去除熱穩(wěn)態(tài)鹽[J].石油與天然氣化工,2003,32(1):29-30.

    [5]陳惠,萬義秀,何明,等.離子交換技術脫除胺液中熱穩(wěn)定鹽的應用分析[J].石油與天然氣化工,2006,35(4):298-299.

    [6]ROONEY P C,BACON T R,DUPART M S,et al.Effect of heat stable salts on MDEA solution corrositivity[J].Hydrocarbon Processing,1997,75(3):95-103.

    [7]顏曉琴,李靜,彭子成,等.熱穩(wěn)定鹽對MDEA溶液脫硫脫碳性能的影響[J].石油與天然氣化工,2010,39(4):294-296.

    [8]朱雯釗,彭修軍,葉輝.MDEA脫硫溶液發(fā)泡研究[J].石油與天然氣化工,2015,44(2):22-27.

    [9]聶崇斌.醇胺脫硫溶液的降解和復活[J].石油與天然氣化工,2012,41(2):164-168.

    [10]曹東,李顯良,曾強,等.天然氣凈化廠MDEA脫硫溶液的發(fā)泡與預防[J].石油與天然氣化工,2010,39(增刊1):13-15.

    Study on the source and influence of iron ions in alkanolamine desulfurization solution

    Yan Xiaoqin1,2,Liu Yan3,Wu Mingou1,2,Tan Xueqin1,2,Zhang Xiaobing4,Min Jie5,Wang Xianglin4

    1.Research Institute of Natural Gas Technology,PetroChina Southwest Oil&Gasfield Company,Chengdu,Sichuan,China;2.National Energy R&D Center of High Sulfur Gas Ex ploitation,Chengdu,Sichuan,China;3.Moxi Natural Gas Purification Plant of Central Sichuan Oil&Gas District,PetroC hinaSouthwest Oil&Gasfield Company,Suining,Sichuan,China;4.Suining Longwangmiao Purification Plant of Chongqing Natural Gas Purification Plant General,PetroChina Southwest Oil&Gasfield Company,Suining,Sichuan,China;5.Wanzhou Branch of Chongqing Natural Gas Purification Plant General,PetroChina Southwest Oil&Gasfield Company,Wanzhou,Chongqing,China

    The source and influence of iron ion in alkanolamine desulfurization solution were studied by analyzing the sample and carrying out the simulation experiment.The results showed that the increase of iron ion content in alkanolamine desulfurization solution was due to the formation of corrosion products,such as ferrous carbonate and ferrous acetate,which had high solubility;while the iron ion content in the desulfurization solution increased,the iron ion will react with the hydrogen sulfide to generate ferrous sulfide precipitation,and the ferrous sulfide precipitation will accumulate continuously and block the tray and rich liquid filter,ultimately lead to unit liquid flooding.

    natural gas purification unit,alkanolamine desulfurization solution,iron ion

    國家科技重大專項“四川盆地大型碳酸鹽巖氣田開發(fā)示范工程”(2016ZX05052)。

    顏曉琴(1975-),女,高級工程師,畢業(yè)于四川大學化工系,碩士學歷(工學碩士),現(xiàn)就職于中國石油西南油氣田公司天然氣研究院,從事天然氣處理與加工研究工作,已發(fā)表論文10篇,多次獲司、局級科技獎勵。E-mail:yanxq@petrochina.com.cn

    TE644

    A

    10.3969/j.issn.1007-3426.2017.06.002

    2017-06-05;編輯:溫冬云

    猜你喜歡
    富液污物中鐵
    中鐵銀通支付有限公司
    旋流脫烴內件在富液處理中的應用
    山西化工(2022年4期)2022-09-23 02:56:44
    Ca(OH)2化學解吸固定TEA富液中的CO2
    吸污車卸料裝置結構設計
    中鐵集裝箱運輸有限責任公司簡介
    鐵道學報(2020年6期)2020-07-13 08:23:40
    Gas from human waste
    居“高”聲自遠——中鐵一院“走出去”的探索與實踐
    保護車輛電子設備免受污物和密封失效的影響
    中鐵總裁白中仁自殺
    法人(2014年2期)2014-02-27 10:41:34
    石煤提釩富液直接制備高純V2O5
    金屬礦山(2013年12期)2013-03-11 16:55:24
    亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 精品国内亚洲2022精品成人| 麻豆成人av在线观看| 久久精品人妻少妇| 国产一区二区激情短视频| 欧美成人a在线观看| 免费看日本二区| 国产欧美日韩精品一区二区| 老汉色∧v一级毛片| 免费电影在线观看免费观看| 久久精品91无色码中文字幕| 日韩亚洲欧美综合| 欧美日韩一级在线毛片| 成人午夜高清在线视频| 男女之事视频高清在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲无线在线观看| 国产一区二区在线av高清观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文字幕熟女人妻在线| 国产黄色小视频在线观看| 欧美zozozo另类| 日本 欧美在线| 午夜福利在线观看吧| 国产亚洲精品久久久com| 成人性生交大片免费视频hd| 日本 欧美在线| 亚洲av一区综合| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲无线在线观看| 69人妻影院| 一个人观看的视频www高清免费观看| av视频在线观看入口| 中国美女看黄片| 禁无遮挡网站| 麻豆成人午夜福利视频| 操出白浆在线播放| 免费在线观看成人毛片| 国产亚洲欧美98| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲国产高清在线一区二区三| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 成年女人毛片免费观看观看9| 欧美乱码精品一区二区三区| 搡老岳熟女国产| 少妇裸体淫交视频免费看高清| aaaaa片日本免费| 亚洲中文日韩欧美视频| 欧美又色又爽又黄视频| 天美传媒精品一区二区| 99久久综合精品五月天人人| 国产av麻豆久久久久久久| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲色图av天堂| netflix在线观看网站| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美日韩黄片免| 色老头精品视频在线观看| 日本一本二区三区精品| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产精品99久久久久久久久| 成人国产综合亚洲| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 免费无遮挡裸体视频| 成年女人看的毛片在线观看| eeuss影院久久| 黄色视频,在线免费观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产伦精品一区二区三区四那| 一本综合久久免费| 99视频精品全部免费 在线| 男人舔奶头视频| 搡老岳熟女国产| 91麻豆精品激情在线观看国产| 变态另类丝袜制服| 欧美一区二区亚洲| 国产伦人伦偷精品视频| 国产高清有码在线观看视频| www.www免费av| 国产精品久久久久久久久免 | 757午夜福利合集在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看 | 欧美高清成人免费视频www| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 91在线精品国自产拍蜜月 | 亚洲18禁久久av| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产一区在线观看成人免费| 十八禁人妻一区二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产精品影院久久| av视频在线观看入口| 国产精品久久电影中文字幕| 国内精品美女久久久久久| 一二三四社区在线视频社区8| 国产精品 国内视频| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 99热精品在线国产| 精品久久久久久,| 国产黄色小视频在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产一级毛片七仙女欲春2| 天堂√8在线中文| bbb黄色大片| 亚洲成av人片在线播放无| 久久国产乱子伦精品免费另类| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产精品永久免费网站| 午夜福利高清视频| 51午夜福利影视在线观看| 精品久久久久久成人av| 麻豆久久精品国产亚洲av| 九色成人免费人妻av| 亚洲成人久久爱视频| 韩国av一区二区三区四区| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产色婷婷99| 美女免费视频网站| 十八禁人妻一区二区| 日日夜夜操网爽| 97碰自拍视频| 嫩草影院入口| 国产激情偷乱视频一区二区| 欧美bdsm另类| 亚洲国产色片| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 性色avwww在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 两个人看的免费小视频| 亚洲av成人精品一区久久| 一个人看的www免费观看视频| 丰满人妻一区二区三区视频av | 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 人妻久久中文字幕网| 小说图片视频综合网站| 久久精品综合一区二区三区| bbb黄色大片| 午夜精品一区二区三区免费看| 少妇的逼水好多| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 97碰自拍视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜久久久久精精品| 国产免费一级a男人的天堂| a级毛片a级免费在线| 国产精品久久久久久久久免 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美一区二区亚洲| 91麻豆av在线| 高潮久久久久久久久久久不卡| 日韩精品中文字幕看吧| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲欧美日韩无卡精品| 桃红色精品国产亚洲av| 香蕉久久夜色| 午夜免费观看网址| 成人av在线播放网站| 18+在线观看网站| 欧美在线黄色| 亚洲人与动物交配视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久久久国产精品麻豆| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美色视频一区免费| 久久伊人香网站| 精品不卡国产一区二区三区| 18禁在线播放成人免费| 免费在线观看日本一区| 亚洲片人在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 欧美日韩黄片免| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 夜夜夜夜夜久久久久| 窝窝影院91人妻| 亚洲专区国产一区二区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 99国产综合亚洲精品| 一本久久中文字幕| 特大巨黑吊av在线直播| 国产伦在线观看视频一区| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产精品久久久久久精品电影| 舔av片在线| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日韩欧美在线乱码| 精品一区二区三区人妻视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 一个人免费在线观看电影| 国产麻豆成人av免费视频| 国产成人a区在线观看| 久久香蕉精品热| 亚洲,欧美精品.| 老司机午夜十八禁免费视频| 精品国产亚洲在线| 一个人观看的视频www高清免费观看| 成人一区二区视频在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 成年免费大片在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 69av精品久久久久久| 中文字幕久久专区| 国产欧美日韩一区二区三| 99久久精品国产亚洲精品| 久久国产精品影院| 欧美成人性av电影在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产成年人精品一区二区| 美女高潮的动态| 国产99白浆流出| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 一进一出抽搐动态| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品女同一区二区软件 | 免费在线观看亚洲国产| 久久久久久人人人人人| 久久性视频一级片| 网址你懂的国产日韩在线| 成人特级av手机在线观看| 日本三级黄在线观看| 我的老师免费观看完整版| 国产三级黄色录像| 久久久久性生活片| 国产熟女xx| 欧美+亚洲+日韩+国产| a级毛片a级免费在线| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 最近在线观看免费完整版| 内射极品少妇av片p| 岛国视频午夜一区免费看| 欧美一级毛片孕妇| 波多野结衣高清无吗| 免费观看人在逋| www国产在线视频色| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产三级中文精品| 亚洲av电影在线进入| 欧美另类亚洲清纯唯美| 在线视频色国产色| 99在线视频只有这里精品首页| 白带黄色成豆腐渣| 免费看美女性在线毛片视频| 午夜视频国产福利| 十八禁网站免费在线| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久人人精品亚洲av| 午夜精品在线福利| 久久久久久久久中文| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 亚洲精品国产精品久久久不卡| 久久久久精品国产欧美久久久| av天堂在线播放| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美激情久久久久久爽电影| 90打野战视频偷拍视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产日本99.免费观看| 国产极品精品免费视频能看的| 久久久久久久精品吃奶| 成人欧美大片| 少妇的逼好多水| 日本三级黄在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产日本99.免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 中国美女看黄片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 搡老妇女老女人老熟妇| 中文资源天堂在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 男人舔奶头视频| 免费观看的影片在线观看| 精品福利观看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 在线播放无遮挡| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产 一区 欧美 日韩| eeuss影院久久| 国产亚洲欧美98| 日韩免费av在线播放| 性色avwww在线观看| 少妇高潮的动态图| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 亚洲国产精品999在线| 美女 人体艺术 gogo| 12—13女人毛片做爰片一| 俺也久久电影网| 激情在线观看视频在线高清| 我要搜黄色片| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲av电影在线进入| 日日夜夜操网爽| 国产成年人精品一区二区| 在线播放国产精品三级| 亚洲美女黄片视频| 色视频www国产| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲av免费高清在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 婷婷六月久久综合丁香| a在线观看视频网站| 国产成人a区在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 我要搜黄色片| 一本精品99久久精品77| ponron亚洲| 亚洲av第一区精品v没综合| 午夜久久久久精精品| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产精品 国内视频| 亚洲av成人精品一区久久| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品国内亚洲2022精品成人| 一区二区三区高清视频在线| 成人午夜高清在线视频| 亚洲在线自拍视频| 午夜影院日韩av| 免费人成视频x8x8入口观看| 九色国产91popny在线| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 亚洲av成人av| 国产视频内射| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲熟妇熟女久久| 成人鲁丝片一二三区免费| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产毛片a区久久久久| 久久久久久久久久黄片| 99在线视频只有这里精品首页| 熟女电影av网| 午夜福利视频1000在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 老鸭窝网址在线观看| 少妇熟女aⅴ在线视频| 超碰av人人做人人爽久久 | 午夜福利在线在线| 国产97色在线日韩免费| 亚洲成人中文字幕在线播放| 麻豆成人午夜福利视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产精品久久久久久精品电影| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产不卡一卡二| 国产真实乱freesex| 手机成人av网站| www.999成人在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产免费男女视频| 国产高清视频在线观看网站| 最新在线观看一区二区三区| 国产乱人伦免费视频| 亚洲18禁久久av| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 99久久综合精品五月天人人| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 亚洲国产中文字幕在线视频| ponron亚洲| 在线观看免费午夜福利视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 国产中年淑女户外野战色| av天堂在线播放| 免费在线观看亚洲国产| 中文字幕av成人在线电影| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲精品456在线播放app | 精品电影一区二区在线| 很黄的视频免费| 免费看a级黄色片| e午夜精品久久久久久久| 精品久久久久久,| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲美女视频黄频| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲熟妇熟女久久| 国产亚洲精品av在线| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲中文字幕日韩| 麻豆成人午夜福利视频| 午夜免费成人在线视频| 精品日产1卡2卡| 国产精品av视频在线免费观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 少妇的逼水好多| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲无线观看免费| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产黄片美女视频| 国产精品久久视频播放| 亚洲一区二区三区色噜噜| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产免费一级a男人的天堂| 女警被强在线播放| 国产老妇女一区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产亚洲欧美98| 好男人电影高清在线观看| 三级毛片av免费| 日本五十路高清| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美黄色片欧美黄色片| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩欧美免费精品| 99久久九九国产精品国产免费| 最近最新免费中文字幕在线| 色哟哟哟哟哟哟| 午夜激情欧美在线| 在线视频色国产色| 国产高清videossex| 国产高清视频在线观看网站| 在线播放无遮挡| 狠狠狠狠99中文字幕| 黄色日韩在线| 久久久国产成人免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲在线观看片| 亚洲无线在线观看| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 成年女人看的毛片在线观看| 真人一进一出gif抽搐免费| 此物有八面人人有两片| 亚洲av电影不卡..在线观看| 欧美日韩黄片免| 男人和女人高潮做爰伦理| 嫩草影视91久久| 欧美黄色淫秽网站| 国产高清激情床上av| 久久人妻av系列| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲一区二区三区不卡视频| 中亚洲国语对白在线视频| 精品一区二区三区人妻视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲精品一区av在线观看| 国产成人aa在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲av二区三区四区| 夜夜爽天天搞| 岛国在线观看网站| 日本a在线网址| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 欧美在线一区亚洲| 国产精品亚洲美女久久久| 亚洲无线在线观看| 九色国产91popny在线| 精品国产美女av久久久久小说| 亚洲男人的天堂狠狠| www日本黄色视频网| 欧美丝袜亚洲另类 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 在线播放无遮挡| 一个人免费在线观看的高清视频| 一级毛片高清免费大全| 男人和女人高潮做爰伦理| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 啪啪无遮挡十八禁网站| 又黄又爽又免费观看的视频| 一夜夜www| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 极品教师在线免费播放| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 欧美一区二区精品小视频在线| 性欧美人与动物交配| 久久99热这里只有精品18| 日日夜夜操网爽| 男女之事视频高清在线观看| 动漫黄色视频在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 日韩成人在线观看一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 一二三四社区在线视频社区8| 国产伦一二天堂av在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 好男人电影高清在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲av美国av| 一本综合久久免费| 日本一二三区视频观看| 国产三级在线视频| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 一级黄色大片毛片| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产高清激情床上av| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产69精品久久久久777片| 久久久久久久久大av| 日韩欧美在线乱码| 欧美成人一区二区免费高清观看| 欧美又色又爽又黄视频| av黄色大香蕉| 国产精品精品国产色婷婷| 免费av不卡在线播放| 日韩有码中文字幕| 国产高清激情床上av| 真人做人爱边吃奶动态| 91在线精品国自产拍蜜月 | 国产成人欧美在线观看| 国产成年人精品一区二区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲国产精品999在线| 亚洲在线观看片| 18禁美女被吸乳视频| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲欧美精品综合久久99| 天堂√8在线中文| 岛国在线观看网站| 在线观看日韩欧美| 国产高清激情床上av| 一区二区三区国产精品乱码| 一区二区三区免费毛片| av中文乱码字幕在线| 观看免费一级毛片| 天美传媒精品一区二区| 1000部很黄的大片| 人妻久久中文字幕网| 国产一区二区激情短视频| 国产黄片美女视频| 很黄的视频免费| 宅男免费午夜| 搞女人的毛片| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 男女下面进入的视频免费午夜| 免费一级毛片在线播放高清视频| 嫩草影院入口| 精品人妻1区二区| xxx96com| 两个人视频免费观看高清| 久久久久久九九精品二区国产| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲无线在线观看| 99视频精品全部免费 在线| xxxwww97欧美| 亚洲av美国av| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 熟女人妻精品中文字幕| www.色视频.com| 一本综合久久免费| 麻豆国产av国片精品| 亚洲片人在线观看| 在线播放无遮挡| 亚洲成av人片免费观看| av国产免费在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 中国美女看黄片| 日韩欧美精品v在线| 脱女人内裤的视频| 天美传媒精品一区二区| 国产精品99久久99久久久不卡| 99久久精品国产亚洲精品| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 午夜激情欧美在线| 99热只有精品国产| 免费看光身美女| bbb黄色大片| 美女黄网站色视频| 岛国在线观看网站| 很黄的视频免费| 国产高清视频在线观看网站| 白带黄色成豆腐渣| 国产视频内射| 亚洲熟妇熟女久久| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲av第一区精品v没综合| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产在视频线在精品| 51午夜福利影视在线观看| 亚洲 国产 在线| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日韩av在线大香蕉| 神马国产精品三级电影在线观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 日日干狠狠操夜夜爽| 日韩免费av在线播放| 九色国产91popny在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 男人舔奶头视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁|