淺析COD值測(cè)定的影響因素

周迎迎++方海旺

摘要：我國(guó)已將COD值作為檢測(cè)水體被污染程度的主要參數(shù)之一，在環(huán)境監(jiān)測(cè)和污染治理中越來越重要了。為進(jìn)行逐日的控制分析，需要快速、高效的分析以便盡快反映出水質(zhì)的污染情況。COD的準(zhǔn)確測(cè)量值對(duì)水質(zhì)的評(píng)判非常重要，但是在監(jiān)測(cè)COD值的同時(shí)水質(zhì)中的其他離子或雜質(zhì)的干擾往往對(duì)COD值測(cè)定快速準(zhǔn)確的測(cè)定有一定的影響，如水樣中氯離子、亞硫酸根離子等的存在，稀釋的倍數(shù)，試劑的濃度（如硫酸亞鐵銨）等都是影響COD值測(cè)定的因素。本文就COD值測(cè)定中的影響因素與消除方法及原理和改進(jìn)方法加以探討。

關(guān)鍵詞：COD值測(cè)定；氯離子；亞硫酸根離子；試劑是濃度（硫酸亞鐵銨）；影響因素與消除方法

目前測(cè)定廢水中COD值的方法很多，我公司采用的是重鉻酸鉀法，此法多用于工業(yè)廢水中COD值的測(cè)定，屬國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-1989.，但弊端較多：首先，耗時(shí)長(zhǎng)，每測(cè)定一個(gè)試樣需回流2小時(shí)；其次，費(fèi)用較高，特別是硫酸銀；重要的是此法測(cè)定COD的實(shí)驗(yàn)受諸多因素的影響（如氯離子濃度過高、亞硫酸根離子的存在、試劑硫酸亞鐵銨的不穩(wěn)定性等）。

1、氯離子的影響與消除

由于氯離子電離能低于重鉻酸根的，原理上它也能被重鉻酸根氧化而生成氯氣，氯氣雖可溶解于水中但是它與有機(jī)物結(jié)合能力較弱，則會(huì)干擾重鉻酸根的氧化能力。

氯離子的消除：目前我公司是加入0.4的HgSO4掩蔽氯離子的存在，但只能掩蔽CI﹣≤1000mg/L，對(duì)于大于1000mg/L的氯離子加倍加入HgSO4，但加入汞鹽易引起二次污染，對(duì)此，我們采用稀釋水樣的方法稀釋氯離子的存在，進(jìn)而避免二次污染。如果氯離子濃度小于1000mg/L，可以直接吸取水樣20ml；如果氯離子濃度大于1000mg/L，就要對(duì)水樣稀釋，但所取水樣不能低于5mL，否則缺乏代表性。當(dāng)取水樣為5mL時(shí)氯離子濃度仍高于1000mg/L時(shí)，需再稀釋，直至氯離子濃度低于1000mg/L再進(jìn)行測(cè)定其水樣中的COD。

2、空白試驗(yàn)值對(duì)COD的影響與消除

著重探討一下試劑濃度對(duì)空白值及測(cè)定的影響與消除：國(guó)際COD測(cè)定方法中規(guī)定重鉻酸鉀和硫酸亞鐵銨兩種溶液。我公司采用的是0.02500mg/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，而對(duì)于硫酸亞鐵銨溶液是配制的濃度在0.10mg/L左右，硫酸亞鐵銨溶液具有不穩(wěn)定性，我們采用回滴法，夏季非常不穩(wěn)定。

由表一結(jié)果可以看出，冬季對(duì)于硫酸亞鐵銨溶液規(guī)定每?jī)商毂仨氂弥劂t酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確標(biāo)定后才可使用，以消除硫酸亞鐵銨對(duì)COD的影響

由表二知，夏季對(duì)硫酸亞鐵銨溶液要求每天必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，以消除硫酸亞鐵銨對(duì)COD的影響。

原理：硫酸亞鐵銨溶液是酸性介質(zhì)，由于亞鐵離子的不穩(wěn)定性，在酸性介質(zhì)中亞鐵離子易被還原為鐵離子，從而導(dǎo)致硫酸亞鐵銨溶液的濃度變低，進(jìn)而影響測(cè)定COD值。

3、亞硫酸根離子對(duì)測(cè)定COD值的影響與消除

測(cè)定COD時(shí)亞硫酸根會(huì)被重鉻酸鉀氧化，COD值易偏高。取水樣后加入適量碘標(biāo)液，若水樣成黃色說明水質(zhì)中含有亞硫酸根離子，再加過碘標(biāo)液的水樣中加入碘至黃色消失，則水樣中的亞硫酸根離子已除，再按正常操作對(duì)水樣中COD的測(cè)定。

原理：亞硫酸根被碘單質(zhì)氧化為硫酸根，進(jìn)而消除亞硫酸根。

4、COD測(cè)定方法的設(shè)計(jì)與改進(jìn)的探討

根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)用重鉻酸鉀法測(cè)水樣中COD值，設(shè)計(jì)為分不同加熱回流時(shí)間，原所加試劑及量均不變，對(duì)水質(zhì)快速檢測(cè)COD值進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)分為（15、30、60、90、120）分鐘。試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：

水樣均為20mL，C（NH4）2FeSO4為0.1109mol/L，空白V1為21.56mL，總排放口水樣的回流時(shí)間為（15、30、60、90、120）分鐘時(shí)COD值分別為：（20.92，20.59，20.02，20.01，20.00）mg/L。

由此知，對(duì)于水質(zhì)比較穩(wěn)定且偏低的水樣所測(cè)COD值變化較小，在比較緊急的情況下可以采用60min的加熱時(shí)間測(cè)定水中COD值。

未知①②③水樣不同回流加熱時(shí)間為（15、30、60、90、120）分鐘時(shí)，水樣①消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.2，20.14， 20.18，20.10，20.16）mL，COD值分別為：（54.35L，56.94，55.23，58. 22，56.20）mg/L；

水樣②消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（19.55，19.69， 19.58，19.50，19.60）mL，COD值分別為：（80.26，74.82，79.08， 82.40，78.52）mg/L；

水樣③消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.42，20.33， 20.46，20.37，20.30）mL，COD值分別為：（45.78，49.34，44.98，47.52， 50.28）mg/L。

由此可知，該實(shí)驗(yàn)對(duì)于未知水樣且偏高所測(cè)COD值變化不規(guī)律，回流時(shí)間長(zhǎng)短與反應(yīng)平衡變化無規(guī)律，采用重鉻酸鉀法測(cè)得的結(jié)果相差較大，無法采取此快速檢測(cè)方法。

環(huán)境問題是當(dāng)今人類廣泛關(guān)注的問題，所以需要有科學(xué)有效的手段對(duì)水資源質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)測(cè)，在水質(zhì)的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)中，化學(xué)需氧量（COD）是一個(gè)很有價(jià)值的參考，在測(cè)定COD值時(shí)水質(zhì)中含有的氯離子、亞硫酸根離子等都為還原性物質(zhì)，會(huì)影響COD值的測(cè)定，檢測(cè)出來的COD值易偏高，所以消除還原性物質(zhì)的影響更能明確反應(yīng)出水中的有機(jī)物污染情況，對(duì)水體的評(píng)價(jià)有極重要的作用。

參考文獻(xiàn)：

[1]天津化工研究院無機(jī)鹽工業(yè)手冊(cè)[M]北京化學(xué)工業(yè)出版社1996

[2]江發(fā)平，楊滿芽，黃海龍連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定水中的COD[J]環(huán)境工程，2004年2期