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    降低苯乙烯裝置化工三劑消耗成本的技術(shù)優(yōu)化舉措

    2017-12-02 07:58:59宋滔徐彬中海石油寧波大榭舟山石化有限公司浙江寧波315812
    化工管理 2017年33期
    關(guān)鍵詞:阻聚劑單耗苯乙烯

    宋滔 徐彬(中海石油寧波大榭/舟山石化有限公司,浙江寧波315812)

    降低苯乙烯裝置化工三劑消耗成本的技術(shù)優(yōu)化舉措

    宋滔 徐彬(中海石油寧波大榭/舟山石化有限公司,浙江寧波315812)

    文章介紹了DNBP緩聚劑、納爾科真阻聚劑、TBC的阻聚機理,結(jié)合阻聚機理,針對中海石油寧波大榭石化有限公司28萬噸/年苯乙烯裝置自2016年6月開工至2017年6月運行期間所采取的降低化工三劑消耗成本,實現(xiàn)裝置降本增效的主要技術(shù)優(yōu)化措施進行了介紹。

    苯乙烯;化工三劑;降耗;優(yōu)化措施

    由于苯乙烯的易聚合特性,在生產(chǎn)過程中發(fā)生聚合會影響到裝置平穩(wěn)運行,嚴重時將會導致裝置停工檢修。優(yōu)質(zhì)的苯乙烯產(chǎn)品對聚合物有嚴格的控制要求,苯乙烯產(chǎn)品中聚合物要求不大于10ppm,在儲存及運輸過程中發(fā)生聚合導致苯乙烯產(chǎn)品中聚合物超標,將直接影響產(chǎn)品出售價格甚至無法銷售造成效益損失,因此,苯乙烯裝置生產(chǎn)運行過程中聚合物控制是一項難點及重點工作,苯乙烯的聚合問題是所有苯乙烯裝置運行過程中需要解決的問題?;と齽┑募尤胧强刂凭酆衔锏挠行侄沃唬覀冃枰と齽┑募尤雭矸乐贡揭蚁┚酆?,同時也不希望過多的加入造成三劑的浪費,因此需要對精餾阻聚劑的性能進行摸索,加強生產(chǎn)技術(shù)管控,不斷優(yōu)化三劑加注方案,將精餾阻聚劑與DNBP緩聚劑協(xié)調(diào)發(fā)揮最佳阻聚效果、達到最佳經(jīng)濟效益點,從而有效實現(xiàn)降本增效。

    1 裝置所用化工三劑簡介

    1.1 緩聚劑DNBP(50%乙苯溶液)

    緩聚劑DNBP用于脫氫液分餾過程中抑制苯乙烯自聚。DNBP的學名是2,6-二硝基-4-叔丁基苯酚,分子式C10H12N2O5,分子量240。其50%乙苯溶液為深褐色透明液體,相對密度為1.205kg/m3。

    1.2 產(chǎn)品阻聚劑TBC(85%TBC甲醇溶液)

    產(chǎn)品阻聚劑TBC加入到苯乙烯產(chǎn)品中,抑制苯乙烯在儲運過程中產(chǎn)生的聚合。TBC的學名是對叔丁基鄰苯二酚。分子式為C10H14O2,分子量為166.22,呈琥鉑色,含有酚的氣味,100%溶解于水,重度1.030(25℃時)。凝固點:9℃。

    1.3 納爾科真阻聚劑

    外觀為橙色澄清透明液體,密度為0.95~1.15g/cm3,PH為6~11。

    2 化工三劑阻聚機理

    苯乙烯的自聚在精餾和儲存過程在都會發(fā)生,它的基本反應為:苯乙烯自由基的生產(chǎn)、自由基的抑制和苯乙烯的氧化。苯乙烯自由基的熱激發(fā)生成機理為:首先生成苯乙烯的二聚物,然后二聚物與另一個苯乙烯分子反應而生成自由基。反應方程式如下:

    2C6H5C2H3→C10H11C6H5

    C10H11C6H5+C6H5C2H3→C10H11C6H5+C6H5C=CH3(苯乙烯自由基R’)

    氧同樣可以從二聚物中脫氫生成過氧化自由基,反應方程式如下:

    2C6H5C2H3→C10H11C6H5

    C10H11C6H5+O2→ROO’(過氧化自由基)

    50℃時,氧激發(fā)比熱激發(fā)更為重要,自由基的存在和增長將導致苯乙烯高聚合物的生成。

    2.1 DNBP和納爾科真阻聚劑的阻聚機理

    DNBP是一種緩聚劑,它能達到阻聚的效果主要是起到降低聚合反應速率的作用,并不能終止聚合反應,其自身也不會在阻聚過程中產(chǎn)生消耗,苯乙烯自由基產(chǎn)生速度變慢,那么苯乙烯高聚物生成的幾率自然降低。納爾科阻聚劑屬于真阻聚劑,它能很好的終止聚合反應,其本身也做消耗。由于DNBP有劇毒,雖然其在阻聚過程中不做消耗,但是從保護員工和綠色環(huán)保角度出發(fā),也逐漸被“綠色”的真阻聚劑所替代。因此,要達到良好的阻聚效果,需要從阻聚機理、環(huán)保、人本、阻聚劑成本等多方面考慮,將DNBP和納爾科真阻聚劑協(xié)同配合以較低的用量發(fā)揮最佳阻聚效果。

    2.2 TBC的阻聚機理

    屬多元酚之列的TBC是一種效果良好的抗氧劑和阻聚劑。當沒有氧存在時,TBC與苯乙烯自由基的反應速度并不快,同時由于苯乙烯的濃度遠遠高于TBC的濃度,TBC基本不起阻聚作用。當有氧存在時,苯乙烯自由基與氧的反應速度非??欤苎杆俎D(zhuǎn)化成過氧化自由基,每個TBC分子能以很快的速度終止4個過氧化自由基。有實驗數(shù)據(jù)表明在TBC過量的情況下,如果苯乙烯中的氧含量低于10ppm,即可觀察到聚合物沉淀。苯乙烯中的氧也會導致苯甲醛等雜生成,因此苯乙烯中的氧含量一般控制在10~20ppm為佳,苯乙烯液面上的蒸汽空間中氧含量為5~7(V)%。

    3 降低苯乙烯裝置化工三劑消耗的主要技術(shù)措施

    3.1 實行優(yōu)化操作降低化工三劑消耗的背景介紹

    中海石油寧波大榭石化有限公司28萬噸/年苯乙烯裝置于2016年6月正式開車成功運行至今,一直在摸索優(yōu)化三劑注入量。開工初期為確保裝置穩(wěn)定運行和防止苯乙烯聚合,三劑的加入量都是參照設計值進行設定,產(chǎn)品中TBC的含量控制在12ppm偏上(設計值為10~15ppm),裝置穩(wěn)定運行后,經(jīng)過不斷摸索經(jīng)驗值,對三劑的注入量進行優(yōu)化,經(jīng)數(shù)據(jù)統(tǒng)計和成本核算,2016年苯乙烯阻聚劑單耗情況為DNBP年累計單耗996.7g/t苯乙烯,精餾阻聚劑年累計單耗317.5g/t苯乙烯,TBC年累計單耗31.6g/t苯乙烯,三劑消耗成本為42.5元/噸苯乙烯,三劑單耗和成本依舊有降低的空間。

    3.2 具體采取的技術(shù)措施

    3.2.1 合理回收利用焦油中DNBP,減少新鮮DNBP的加注量

    苯乙烯裝置P409泵出口焦油中還含有2%~3%左右的DNBP,為了更好的回收利用這一部分注劑,以設計值作為參考,在不同的生產(chǎn)負荷下設置相應返回T401粗苯乙烯塔的循環(huán)焦油量,同時操作人員通過穩(wěn)定焦油外送壓力、根據(jù)脫氫液進料壓力變化及時聯(lián)系儲運調(diào)整保障循環(huán)焦油往粗苯乙烯塔的穩(wěn)定補入,有效的降低了新鮮DNBP往精餾系統(tǒng)的加入量。

    3.2.2 優(yōu)化DNBP和納爾科真阻聚劑的配合最佳注入量,實現(xiàn)聚合物控制平穩(wěn)和阻聚劑耗量降低雙贏

    DNBP緩聚劑和納爾科真阻聚劑都能達到防止苯乙烯聚合的效果,在日常生產(chǎn)調(diào)整過程中,主要是以DNBP和精餾阻聚劑配合加入以防止聚合。以T402塔釜中聚合物含量作為參考,結(jié)合新開裝置負荷低、運行周期短、秋冬季節(jié)氣溫低能降低聚合物的生成率等特點,將T402塔釜中的DNBP含量實行低控在600~700ppm(設計值為800~1000ppm)。夏天氣溫較高聚合物相對增加,則相應提高阻聚劑的加入量,將T402塔釜中的DNBP含量控在800~1000ppm,實現(xiàn)“秋冬季降低三劑消耗控成本,夏季保障裝置長周期運行增效益”的防聚控制原則。由于DNBP為緩聚劑其原理為延緩苯乙烯聚合物生產(chǎn)速率,其本身不消耗,而精餾阻聚劑為真劑,其阻聚原理為終止聚合物產(chǎn)生,其自身也是消耗品。當塔釜中聚合物含量發(fā)生小范圍變化時,則通過微調(diào)精餾阻聚劑沖程控制聚合物,當聚合物變化較大時,則通過調(diào)整DNBP的注入量加以控制。通過兩注劑的協(xié)調(diào)配合能夠?qū)崿F(xiàn)將T402塔釜聚合物平均控制在3750ppm左右,控制效果良好。優(yōu)化調(diào)整后2017年1月~6月DNBP和聚合物控制情況見圖一和圖二。

    圖一 2017年1月~2017年6月T402塔釜中DNBP含量控制曲線圖

    圖二 2017年1月~2017年6月T402塔釜中聚合物控制曲線圖

    3.2.3 結(jié)合季節(jié)氣溫變化,優(yōu)化控制產(chǎn)品中TBC含量

    溫度高能加快苯乙烯聚合,溫度低苯乙烯聚合則有所緩解。根據(jù)這一特點,苯乙烯裝置在秋冬季節(jié)將苯乙烯產(chǎn)品和班產(chǎn)罐中TBC含量控制在11.5ppm左右,在夏季為防止苯乙烯高溫聚合則控制TBC含量在13~14ppm(設計值為10~15ppm)。此外,結(jié)合每次TBC溶液配制的濃度有所變化,根據(jù)化驗分析結(jié)果及時對TBC注入量進行調(diào)整。通過以上控制措施,既保證了產(chǎn)品合格也盡量降低TBC注劑的消耗成本。

    3.2.4 降低精餾塔操作壓力,減少阻聚劑的消耗

    2017年,對苯乙烯裝置進行節(jié)能降耗生產(chǎn)優(yōu)化調(diào)整,將T402操作壓力由設計值36KPaA逐步降低至35.4KPaA,T403操作壓力由設計值12KPaA逐步降低至11KPaA。低壓低溫的條件對防止聚合物的生產(chǎn)是有利的,經(jīng)過降壓后T402塔釜中的聚合物含量數(shù)據(jù)收集比對,聚合物有所下降,降壓操作也變相地減少了阻聚劑的消耗量,實現(xiàn)降本增效。

    3.2.5 精餾塔選用新型高效填料,降低聚合物產(chǎn)生和三劑消耗

    苯乙烯精餾系統(tǒng)T401、T402、T403三個塔都選用新型波紋板填料,降低了塔的壓降。T401和T403設計壓降為4KPa,目前滿負荷運行壓降能控制在2KPa左右,T402設計壓降為6KPa,滿負荷運行能控制在4KPa左右。壓降降低會使塔釜溫度降低從而減少苯乙烯聚合物的產(chǎn)生。此外,因為填料有較高的阻止液體夾帶霧沫的能力,對填料塔來說,液體滯留時間約為篩板塔的四分之一,停留時間減少相應減少了受熱時間,減少了苯乙烯的聚合。通過選用新型高效填料,降低了聚合物含量,相對減少了三劑的消耗。

    3.2.6 加強生產(chǎn)技術(shù)管理,助力生產(chǎn)優(yōu)化降成本

    成立QC課題研究小組,明確分工,收集運行數(shù)據(jù),優(yōu)化操作手段形成總結(jié)。部門技術(shù)人員加強關(guān)注聚合物控制和三劑消耗情況,發(fā)現(xiàn)異常及時下達指令到班組作出調(diào)整;通過加強管理班組成員“降本增效”意識加強,主動關(guān)注三劑消耗情況,通過化驗數(shù)據(jù)比對,不斷的經(jīng)驗總結(jié)積累,出現(xiàn)異常及時反饋技術(shù)人員進行調(diào)整,不同負荷變化下調(diào)節(jié)分寸掌握的更好。同時要求外操加注桶裝的TBC和精餾阻聚劑時盡量用完桶底料、管道內(nèi)余料吹掃入罐避免浪費。此外,定期聯(lián)系廠家進廠對阻聚劑進行用量標定和數(shù)據(jù)采集。通過生產(chǎn)工藝技術(shù)管理,凝聚眾人力量實現(xiàn)降低三劑消耗的目的。

    4 優(yōu)化調(diào)整后取得的效果

    通過生產(chǎn)技術(shù)優(yōu)化,DNBP年累計單耗由去年的996.7g/t苯乙烯降為今年的855.7g/t苯乙烯,精餾阻聚劑年累計單耗由去年的317.5g/t苯乙烯降為今年的248.6g/t苯乙烯,TBC年累計單耗由去年的31.6g/t苯乙烯降為今年的30g/t苯乙烯,并且納爾科精餾阻聚劑和TBC的單耗都低于設計值300 g/t苯乙烯和35 g/t苯乙烯,降耗效果明顯。經(jīng)成本核算,年節(jié)約化工三劑消耗成本近345.8萬元。

    5 結(jié)語

    既要防止苯乙烯聚合,又要盡量降低化工三劑的消耗是一個難點問題,需要結(jié)合裝置實際運行工況不斷摸索總結(jié)經(jīng)驗,采取優(yōu)化調(diào)整措施,從而實現(xiàn)系統(tǒng)內(nèi)聚合物穩(wěn)定低控和化工三劑低消耗雙贏。

    [1]趙志強,苯乙烯生產(chǎn)中生成聚合物的原因分析及對策,石化技術(shù),2002,9(4):224~227

    [2]黃友根,苯乙烯中TBC含量與阻聚效果研究,蘭化科技,1998.6:68

    [3]范秋杰,施云海,施玉逵,苯乙烯精餾阻聚劑的研究進展,化學世界,2011:8~9

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