白骨化尸體肝區(qū)泥土經(jīng)GC-MS檢出氯氰菊酯1例

楊發(fā)震，魯志強(qiáng)，陳 康，柴育芳

（玉溪市公安局，云南 玉溪 653100）

白骨化尸體肝區(qū)泥土經(jīng)GC-MS檢出氯氰菊酯1例

楊發(fā)震，魯志強(qiáng)，陳 康，柴育芳

（玉溪市公安局，云南 玉溪 653100）

法醫(yī)毒理學(xué)；土壤；氣相色譜-質(zhì)譜法；氯氰菊酯

1 案 例

1.1 簡(jiǎn)要案情

某縣村民在村旁一山地發(fā)現(xiàn)一具白骨化尸體，縣公安局提取尸體肝區(qū)部位泥土（檢材泥土）及尸體旁泥土（空白泥土）各1份進(jìn)行毒物分析。

1.2 樣本預(yù)處理

取檢材泥土 5 g，用 V（丙酮）∶V（水）=5∶1 的混合液10 mL浸泡1 h，超聲提取30 min，濾出混合液，置60℃水浴揮發(fā)去丙酮，剩余水液以二氯甲烷5 mL提取2次（振蕩10min，離心5min），合并有機(jī)層用氮吹儀濃縮至干，100μL甲醇復(fù)溶待檢?？瞻啄嗤潦褂猛瑯臃椒ㄆ叫胁僮鳌?/p>

1.3 儀器及條件

Clarus?SQ8T氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)PerkinElmer公司）。

氣相色譜（GC）條件：Elite-5MS型石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm，0.25μm）。升溫程序：初始柱溫 70℃，保持1 min，以15℃/min升溫至190℃，保持1 min，再以20℃/min升溫至280℃，保持13.5 min。進(jìn)樣口溫度280℃。載氣：He；流量：1.0mL/min。進(jìn)樣體積1.0μL。分流比 20∶1。

質(zhì)譜（MS）條件：EI源，電子能量 70eV，離子源溫度230℃，接口溫度280℃，四級(jí)桿溫度150℃，采用全掃描模式，掃描質(zhì)荷比（m/z）為 45～450。

1.4 GC-MS分析結(jié)果

經(jīng)GC-MS分析，白骨化尸體肝區(qū)部位泥土樣本中出現(xiàn)氯氰菊酯（cypermethrin）的色譜峰，且質(zhì)譜特征碎片離子（m/z 163、181、209）及相對(duì)豐度一致，由此可以認(rèn)定該白骨化尸體肝區(qū)部位泥土樣本中含有氯氰菊酯成分，而空白泥土中并沒(méi)有出現(xiàn)相應(yīng)的色譜峰及質(zhì)譜特征離子碎片。肝區(qū)部位泥土樣本、空白泥土GC-MS色譜圖及氯氰菊酯質(zhì)譜圖見(jiàn)圖1～3。

圖1 肝區(qū)部位泥土樣本提取

圖2 空白泥土提取

圖3 氯氰菊酯結(jié)構(gòu)式、檢材中氯氰菊酯質(zhì)譜圖及與NIST譜庫(kù)中氯氰菊酯質(zhì)譜圖

2 討 論

氯氰菊酯又叫興棉寶、滅百可、安綠寶、賽波凱等，為銷(xiāo)量和用量較大的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥。室溫條件下原藥為黃色或棕色黏稠液體，水中溶解度極低（溶解度約為0.01～0.02mg/L），易溶于酮類(lèi)、醇類(lèi)及芳烴類(lèi)有機(jī)溶劑，pH=4時(shí)最穩(wěn)定[1]。由于其毒性較低，普遍認(rèn)為不會(huì)引起中毒死亡，但發(fā)現(xiàn)近年來(lái)該農(nóng)藥引起中毒的案例越來(lái)越多[2-5]，也有中毒死亡案例報(bào)道[6]。

本例應(yīng)用GC-MS法從一具白骨化尸體的肝區(qū)部位泥土中檢出氯氰菊酯，后經(jīng)公安機(jī)關(guān)證實(shí)死者為生前服氯氰菊酯身亡。尸體在腐敗過(guò)程中，尸體軟組織隨腐敗的發(fā)展而軟化、液化，直至完全溶解消失，毛發(fā)、指（趾）甲脫落，最終形成白骨化[7]。本案中，該尸體于盛夏被發(fā)現(xiàn)，天氣炎熱高溫多雨，白骨化形成較快，氯氰菊酯隨著腐敗組織轉(zhuǎn)移到附近的泥土中。氯氰菊酯性質(zhì)穩(wěn)定、極難溶于水，且泥土有較好的吸附作用，是本案肝區(qū)泥土中氯氰菊酯順利檢出的關(guān)鍵所在。

[1]張新威.毒品和毒物檢驗(yàn)[M].北京：中國(guó)人民公安大學(xué)出版社，2007：571-573.

[2]楊中衛(wèi)，程立，石明，等.急性吸入性氯氰菊酯中毒13例臨床分析[J].中國(guó)呼吸與危重監(jiān)護(hù)雜志，2013，12（2）：194-196.

[3]劉紅旗，范玉仙.氯氰菊酯中毒二例[J].華西醫(yī)學(xué)，2010，25（3）：496.

[4]李雯，魏東.氯氰菊酯中毒遲發(fā)性腦病1例[J].中國(guó)臨床醫(yī)學(xué)，2014（5）：598-599.

[5]瞿海龍，梁璐，麻月云.急性氯氰菊酯中毒合并急性酒精中毒的臨床探討[J].醫(yī)學(xué)研究與教育，2014（4）：20-22.

[6]陳有珠，王洪宗，郭軍建，等.氯氰菊酯中毒死亡的GCMS分析[C].麗江：2005年全國(guó)有機(jī)質(zhì)譜學(xué)術(shù)交流會(huì)，2005.

[7]陳玉川，張曉東.法醫(yī)學(xué)[M].4版.北京：中國(guó)人民公安大學(xué)出版社，2007：28-29.

2016-10-08）

（本文編輯：嚴(yán) 慧）

DF795.4

B

10.3969/j.issn.1004-5619.2017.05.035

1004-5619（2017）05-0573-02

楊發(fā)震（1987—），男，助理工程師，主要從事法化學(xué)毒物毒品、微量物證方面的檢驗(yàn)與研究；E-mail：382561515@qq.com