• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    從低冰鎳中高效浸提Ni、Cu、Co

    2017-11-06 01:28:25陳光炬王會(huì)剛
    中國有色金屬學(xué)報(bào) 2017年9期
    關(guān)鍵詞:硫化物鹽酸金屬

    陳光炬,王會(huì)剛,張 梅,郭 敏

    ?

    從低冰鎳中高效浸提Ni、Cu、Co

    陳光炬,王會(huì)剛,張 梅,郭 敏

    (北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院,北京 100083)

    以低冰鎳為研究對(duì)象,采用FeCl3-HCl溶液體系高效浸提目標(biāo)金屬Ni、Cu、Co,系統(tǒng)地研究FeCl3溶液的濃度、鹽酸溶液的濃度、浸出溫度和時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響,并對(duì)Ni的浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行探討。結(jié)果表明:在最優(yōu)浸出條件下,即FeCl3溶液的濃度為1.0 mol/L、鹽酸溶液的濃度為0.5 mol/L、浸出溫度90 ℃、浸出時(shí)間7 h時(shí),Ni、Cu、Co浸出率分別達(dá)到98.4%、98.9%和97.3%。當(dāng)溫度為60~90 ℃時(shí),Ni的浸出反應(yīng)符合未反應(yīng)核收縮模型,代入動(dòng)力學(xué)方程分析后發(fā)現(xiàn),Ni浸出反應(yīng)過程是界面化學(xué)反應(yīng)控速,表觀活化能為38.4 kJ/mol。

    低冰鎳;FeCl3-HCl溶液體系;浸出;Ni;Cu;Co;動(dòng)力學(xué)

    鎳是國民經(jīng)濟(jì)、社會(huì)發(fā)展、國防工業(yè)建設(shè)以及科學(xué)技術(shù)發(fā)展必不可少的基礎(chǔ)材料和重要的戰(zhàn)略物資,廣泛應(yīng)用于冶金、化工、建筑、機(jī)械制造、電池、電鍍、航天等領(lǐng)域[1]。世界上約70%金屬鎳從硫化鎳礦冶煉得到,中國鎳資源85%為硫化鎳礦[2]。硫化鎳礦中,最常見的含Ni相是鎳黃鐵礦((Fe,Ni)9S8))[3],而且常伴生有Cu和Co,部分伴生有鉑族金屬[4],因此,在硫化鎳冶煉時(shí)高效綜合回收各有價(jià)金屬長期引起關(guān)注。我國傳統(tǒng)硫化鎳冶煉工藝[1, 5]:1) 在閃速爐或電爐中對(duì)硫化鎳精礦進(jìn)行熔煉,分離脈石后得到目標(biāo)金屬富集的低冰鎳,該過程N(yùn)i、Cu、Co等目標(biāo)金屬損失少;2) 在轉(zhuǎn)爐對(duì)低冰鎳進(jìn)行吹煉,降低Fe和S含量,得到目標(biāo)金屬更進(jìn)一步富集的高冰鎳,該過程會(huì)產(chǎn)生污染氣體SO2,且70%Co及部分Ni和Cu會(huì)進(jìn)入轉(zhuǎn)爐渣[6];3) 對(duì)高冰鎳進(jìn)行精煉,如采用陽極電解法、硫酸選擇性浸出法、氯化浸出法等,得到目標(biāo)金屬或其化合物。為了提高鎳冶煉過程各有價(jià)金屬的回收率,探索新的冶煉工藝流程具有非常重要的意義。

    低冰鎳是硫化鎳冶煉過程的中間產(chǎn)物,即硫化物熔體。相對(duì)于硫化鎳礦,低冰鎳充分富集了硫化鎳礦中的有價(jià)金屬元素Ni、Cu、Co;相對(duì)于高冰鎳,其有價(jià)金屬元素?fù)p失較少。目前,國內(nèi)外以低冰鎳為原料進(jìn)行提鎳的研究較少[7?8],并且均是在一定高壓條件下氧化浸出,常壓氧化浸出未見報(bào)道??紤]到低冰鎳的主要組成物相為一些硫化物及其硫化物固溶體,因此,傳統(tǒng)的針對(duì)含鎳硫化物的處理方法和工藝如:加壓酸浸[7, 9?10]、加壓氨浸[11]和常壓酸浸[12?13]、常壓氨浸[14]等方法可以應(yīng)用于低冰鎳的浸出研究。PARK 等[9, 11]針對(duì)硫化物熔體(包含CuFeS2, CuS2, (Fe,Ni)9S8, Ni3S2等)進(jìn)行了氧壓酸浸和氧壓氨浸的探討,發(fā)現(xiàn)氧壓酸浸時(shí)Cu、Ni、Co回收率分別達(dá)到99.2%、99.3%和99.5%;氧壓氨浸時(shí)Cu、Ni、Co回收率分別為93.8%、85.3%及76.5%。雖然氧壓浸出能夠高效回收各有價(jià)金屬,但高溫高壓條件對(duì)設(shè)備要求高,且操作復(fù)雜,一定程度上限制了它的應(yīng)用。MUZENDA等[14]對(duì)鎳銅锍(包含Ni3S2、Cu2S、Ni合金等)進(jìn)行了常壓氧化氨浸的研究,發(fā)現(xiàn)常壓氨浸時(shí)Ni合金難溶,Ni和Cu的回收率小于50%,即常壓氨浸難以高效回收鎳銅锍中有價(jià)金屬。近年來,常壓酸浸方法因其操作簡單、反應(yīng)條件溫和越來越引起人們的關(guān)注,特別是FeCl3-HCl體系常被用于浸出硫化物[12?13],在常壓條件下,利用溶液中Fe3+的氧化性,實(shí)現(xiàn)金屬硫化物熔體(包含CuFeS2、CuS2、(Fe,Ni)9S8, Ni3S2等)中Cu、Ni、Co的高效浸出及目標(biāo)金屬的高效回收。然而,迄今為止,采用常壓下FeCl3-HCl體系氧化浸出低冰鎳的研究未見報(bào)導(dǎo)。

    本文作者以低冰鎳為研究對(duì)象,首先對(duì)其組成物相及有價(jià)元素的賦存狀態(tài)進(jìn)行了詳細(xì)表征;然后利用FeCl3-HCl溶液體系浸提目標(biāo)金屬Ni、Cu、Co,系統(tǒng)研究FeCl3溶液的濃度、鹽酸溶液的濃度、浸出溫度和時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響,并對(duì)Ni的浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了探討。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料及表征

    本研究中所用低冰鎳由吉林某鎳冶煉廠提供,經(jīng)90 ℃干燥24 h后,研磨至75 μm以下。實(shí)驗(yàn)所用試劑FeCl3·6H2O和鹽酸溶液(36%~38%)均為分析純。

    經(jīng)分析可知,低冰鎳的化學(xué)成分如表1所列,主要元素成分為Fe、Ni、Cu、Co和S。其中Ni、Cu、Co、Mg、Mn和Al的含量通過電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)分析得到,F(xiàn)et和Fem含量通過滴定法分析得到,S含量通過BaSO4重量法分析得到。低冰鎳的X射線衍射(XRD)分析見圖1,其主要物相為鎳黃鐵礦((Fe,Ni)9S8)、磁鐵礦(Fe3O4)、FeNi合金(FeNi3)及斑銅礦(Cu5FeS4)。其中以FeNi合金形式存在的金屬Fe含量為2.97%。根據(jù)FeNi3中Ni與Fe的質(zhì)量比,可以估算出以FeNi合金形式存在的金屬Ni含量約為9.35%,即約30%的Ni以FeNi合金形式存在,約70%的Ni以鎳黃鐵礦形式存在。

    為了進(jìn)一步了解各元素和物相分布狀況,采用礦相解離分析儀(MLA)分析低冰鎳,電子顯微鏡照片及相應(yīng)元素的面掃描圖片如圖2所示,表2所列為圖2(a)中不同區(qū)域的能譜分析結(jié)果。通過對(duì)低冰鎳表征的綜合分析可知,低冰鎳中(Fe,Ni)9S8是最主要物相,F(xiàn)e3O4晶粒較大且分布集中,F(xiàn)eNi3合金主要以條狀嵌布在(Fe,Ni)9S8中,Cu5FeS4較少,呈不規(guī)則形狀均勻分布其中。低冰鎳中Ni、Cu、Co元素賦存狀態(tài)為:Ni以(Fe,Ni)9S8和FeNi3形式存在,Cu以Cu5FeS4形式存在,Co與Fe、Ni性質(zhì)相似,主要以類質(zhì)同象形式分布在(Fe,Ni)9S8與Fe3O4中。

    表1 低冰鎳主要化學(xué)成分

    Fet: Total Fe; Fem: Metallic Fe.

    圖1 低冰鎳的XRD譜

    1.2 實(shí)驗(yàn)儀器及分析

    實(shí)驗(yàn)儀器:TTR3型X射線衍射儀用于分析低冰鎳物相組成,工作電壓為40 kV,工作電流為200 mA,掃速為10 (°)/min;MLA250型礦相解離分析儀用于分析低冰鎳中各物相分布狀態(tài);ARL ADVANT XP+型X射線熒光光譜儀(XRF)用于分析浸出渣的化學(xué)成分,工作電壓為50 kV,工作電流為50 mA,分析范圍0.001%~100%;OPTIMA 7000DV型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀用于分析浸出液中金屬元素的濃度。

    圖2 低冰鎳的SEM像和面掃描

    表2 圖2(a)中低冰鎳不同區(qū)域的能譜分析結(jié)果

    1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

    研究FeCl3溶液的濃度、鹽酸溶液的濃度、溫度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率影響時(shí):浸出實(shí)驗(yàn)在500 mL三口燒瓶中進(jìn)行,三口燒瓶連接冷凝管、機(jī)械電動(dòng)攪拌器和橡皮塞,采用水浴控溫。按照液固比20 mL:1 g,取12.5 g低冰鎳及250 mL一定濃度的FeCl3和HCl溶液,待水浴溫度達(dá)到設(shè)定值,同時(shí)加入低冰鎳和FeCl3-HCl溶液,并調(diào)節(jié)攪拌速度至900 r/min充分?jǐn)嚢?,反?yīng)開始計(jì)時(shí)。達(dá)到預(yù)定浸出時(shí)間后,用真空泵抽濾實(shí)現(xiàn)固液分離,用去離子水清洗浸出渣3次。浸出渣在95 ℃干燥12 h,然后稱取質(zhì)量并檢測分析,按式(1)計(jì)算Ni、Cu、Co浸出率():

    式中:x為金屬元素,如Ni、Cu或Co;和分別為加入低冰鎳的質(zhì)量和浸出渣干燥后的質(zhì)量,g;x和x分別為x在低冰鎳和浸出渣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

    研究浸出時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率影響時(shí):浸出實(shí)驗(yàn)在500 mL三口燒瓶中進(jìn)行,水浴加熱并機(jī)械攪拌,溫度達(dá)到設(shè)定值后加入12.5 g低冰鎳和250 mL一定濃度的FeCl3-HCl溶液,開始攪拌并計(jì)時(shí)。在浸出時(shí)間分別為1、2、3、5和7 h時(shí)分別用移液管取5 mL浸出液,并加入5 mL初始濃度FeCl3-HCl溶液,保持浸出液體積不變。然后將不同浸出時(shí)間的浸出液定容稀釋,檢測溶液中Ni、Cu、Co的濃度,按式(2)計(jì)算Ni、Cu、Co浸出率():

    1.4 實(shí)驗(yàn)原理

    根據(jù)對(duì)低冰鎳的表征分析,為了綜合浸提低冰鎳中的Ni、Cu、Co,金屬硫化物與FeNi合金需被氧化溶解。酸性溶液中Fe3+具有較強(qiáng)的氧化性,常被用于氧化浸出金屬硫化物。另外,考慮到氯化物體系浸出金屬硫化物時(shí)生成的金屬氯化物溶解度大,并且反應(yīng)生成的單質(zhì)S0為多孔疏松狀[3],對(duì)反應(yīng)劑擴(kuò)散傳質(zhì)的阻礙較小,有利于金屬元素的浸出。綜上所述分析,本論文選取FeCl3作為氧化劑,添加鹽酸溶液抑制Fe3+的水解,在FeCl3-HCl溶液綜合浸提低冰鎳中的有價(jià)金屬元素,主要反應(yīng)如式(3)~(7)所示:

    (Fe,Ni(9?x))S8(s)+18FeCl3(aq)=

    (18+)FeCl2(aq)+(9?)NiCl2(aq)+8S0(s)(3)

    Cu5FeS4(s)+12FeCl3(aq)=5CuCl2(aq)+13FeCl2(aq)+4S0(s)(4)

    FeNi3(s)+8FeCl3(aq)=9FeCl2(aq)+3NiCl2(aq)(5)

    FeNi3(s)+8HCl(aq)=FeCl2(aq)+3NiCl2(aq)+4H2(g)(6)

    Fe3O4(s)+8HCl(aq)=FeCl2(aq)+2FeCl3(aq)+4H2O(aq)(7)

    由上述反應(yīng)式可知,目標(biāo)金屬Ni、Cu隨著(Fe,Ni(9?x))S8、Cu5FeS4和FeNi3的溶解以氯化物形式進(jìn)入溶液,伴生在(Fe,Ni(9?x))S8和Fe3O4的Co隨其溶解以CoCl2形式進(jìn)入溶液,實(shí)現(xiàn)Ni、Cu和Co的高效浸出。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 浸出條件對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    2.1.1 FeCl3溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    圖3所示為FeCl3溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響。浸出條件:鹽酸溶液的濃度0.3 mol/L,溫度90 ℃,浸出時(shí)間7 h。由圖3可知,在FeCl3溶液的濃度為0.86 mol/L時(shí),Ni、Cu、Co浸出率分別為90.0%、87.2%和84.5%。當(dāng)FeCl3溶液的濃度增加為 1 mol/L時(shí),Ni、Cu、Co浸出率明顯提高,分別達(dá)到96.6%、98.8%和95.3%。繼續(xù)增加FeCl3溶液的濃度至1.5、2 mol/L,Ni、Cu、Co浸出率無明顯提高。由物相分析可知,低冰鎳中Ni賦存在(Fe,Ni)9S8和FeNi3中,Cu賦存在Cu5FeS4中,Co主要賦存在(Fe,Ni)9S8和Fe3O4中。在浸出反應(yīng)體系中,F(xiàn)eCl3是氧化劑,其濃度為0.86 mol/L是低冰鎳中全部S從?2價(jià)被氧化為0價(jià)單質(zhì)S0所需理論FeCl3濃度值。低冰鎳中除硫化物需要被氧化溶解,F(xiàn)eNi合金溶解也會(huì)消耗氧化劑,所以FeCl3溶液的濃度為0.86 mol/L時(shí),氧化劑不足,使得金屬浸出率不高。FeCl3溶液的濃度由0.86 mol/L增大至1 mol/L能夠促進(jìn)反應(yīng)式(3)~(5)的進(jìn)行,促進(jìn)(Fe,Ni)9S8、Cu5FeS4和FeNi3的充分溶解,進(jìn)一步提高Ni、Cu、Co的浸出率。當(dāng)FeCl3溶液的濃度為1.0 mol/L時(shí),低冰鎳中目標(biāo)金屬賦存相已基本反應(yīng)完全,近乎達(dá)到平衡,繼續(xù)增大FeCl3溶液的濃度,Ni、Cu、Co浸出基本保持不變。考慮到反應(yīng)成本和后續(xù)浸出液處理,選取FeCl3溶液的濃度1 mol/L為最佳。

    2.1.2 鹽酸溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    圖4所示為鹽酸溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響,其他浸出條件:FeCl3溶液的濃度1 mol/L,溫度90 ℃,浸出時(shí)間7 h。由圖4可知,鹽酸溶液的濃度從0.1 mol/L增大到0.5 mol/L時(shí),Cu浸出率基本穩(wěn)定在98.8%左右,Ni、Co浸出率分別從95.5%、94.3%增大到98.4%、97.3%。在浸出反應(yīng)體系中,鹽酸溶液的主要作用是利用其酸性,抑制Fe3+水解,使Fe3+作為氧化劑被充分利用。鹽酸溶液的濃度較低時(shí)Cu5FeS4已能完全溶解,所以增大鹽酸溶液的濃度對(duì)Cu浸出率無明顯提高。鹽酸溶液的濃度增大能夠促進(jìn)反應(yīng)式(6)~(7)的發(fā)生,在一定程度上促進(jìn)FeNi3和Fe3O4的溶解,提高目標(biāo)金屬Ni、Co的浸出率。考慮到低冰鎳中有價(jià)金屬的充分回收,選取鹽酸溶液的濃度為0.5 mol/L為最優(yōu)。

    圖3 FeCl3溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    圖4 鹽酸溶液的濃度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    2.1.3 浸出溫度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    圖5所示為溫度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響。其浸出條件:FeCl3溶液的濃度1 mol/L,鹽酸溶液的濃度0.5 mol/L,浸出時(shí)間7 h。由圖5可知,60 ℃時(shí),Cu浸出率已達(dá)到93.6%;升高溫度至90 ℃時(shí),Cu浸出率達(dá)到98.9%,提高溫度對(duì)Cu浸出率提高影響較小。當(dāng)溫度從60 ℃升高到90 ℃提升時(shí)明顯,Ni、Co的浸出率分別從60 ℃時(shí)的64.4%、50.7%升高到90 ℃時(shí)的98.4%、97.3%。溫度升高能降低反應(yīng)發(fā)生所需的活化能,促進(jìn)反應(yīng)式(3)~(7)的進(jìn)行,即Ni、Cu、Co賦存相的溶解,使得Ni、Cu、Co浸出率提高,所以浸出溫度選取90 ℃為最優(yōu)。

    圖5 浸出溫度對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    2.1.4 浸出時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    圖6所示為浸出時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響,其他浸出條件:FeCl3溶液的濃度1 mol/L,鹽酸溶液的濃度0.5 mol/L,浸出溫度90 ℃。由圖6可知,隨著浸出時(shí)間延長,Ni、Cu、Co浸出率都隨之增大,浸出率從1 h時(shí)Ni 54.7%、Cu 87.9%、Co 46.2%增大到7 h時(shí)的Ni 98.4%、Cu 98.9%、Co 97.3%。反應(yīng)剛開始時(shí),Ni、Cu、Co溶解速率比較快,隨時(shí)間延長,由于氧化劑FeCl3濃度降低,以及氧化產(chǎn)物S0一定程度上阻礙傳質(zhì),溶解速率降低。浸出反應(yīng)7 h后,Ni、Cu和Co的浸出率都已超過97%,繼續(xù)延長浸出時(shí)間不能有效提高Ni、Cu、Co浸出率,所以認(rèn)為7 h為最佳浸出時(shí)間。

    圖6 浸出時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響

    綜上所述可知,通過系統(tǒng)研究FeCl3溶液的濃度、鹽酸溶液的濃度、浸出溫度和時(shí)間對(duì)Ni、Cu、Co浸出率的影響發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eCl3溶液的濃度、浸出溫度和時(shí)間對(duì)Ni和Co浸出率影響很大,Cu5FeS4比(Fe,Ni)9S8容易氧化溶解,最優(yōu)浸出條件為:FeCl3溶液的濃度1.0 mol/L、鹽酸溶液的濃度0.5 mol/L、浸出溫度90 ℃,時(shí)間7 h。在此條件下,Ni、Cu、Co浸出率分別達(dá)到98.4%、98.9%、97.3%,實(shí)現(xiàn)了高效浸提低冰鎳中有價(jià)金屬。

    2.2 Ni的浸出反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分析

    2.2.1 不同控速步驟的浸出動(dòng)力學(xué)方程

    在FeCl3溶液的濃度1.0 mol/L,鹽酸溶液的濃度0.5 mol/L,液固比20 mL:1 g,攪拌速度900 r/min的條件下,研究不同浸出溫度、不同浸出時(shí)間對(duì)于Ni浸出率的影響,如圖7所示。低冰鎳在FeCl3-HCl溶液中浸出反應(yīng)是液?固反應(yīng),可以采用未反應(yīng)核收縮模型進(jìn)行分析[15?16],其反應(yīng)控制環(huán)節(jié)可能是擴(kuò)散控速或界面化學(xué)反應(yīng)控速,相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)表達(dá)式如式(8)和(9)所示[17]。

    圖7 不同溫度下Ni浸出率隨時(shí)間變化

    1?(1?)1/3~(9)

    式中:為表觀速率常數(shù),min?1;為Ni浸出率,%;為反應(yīng)時(shí)間,min。

    2.2.2 Ni浸出反應(yīng)的表觀活化能

    阿倫尼烏斯(Arrhenius)方程:

    =exp[?a/()] (10)

    對(duì)阿倫尼烏斯方程兩邊同時(shí)取對(duì)數(shù)可得方程:

    ln=ln?a/() (11)

    式中:為速率常數(shù),min?1;為指前因子,min?1;a為浸出反應(yīng)的表觀活化能,J/mol;為摩爾氣體常數(shù),=8.314 J/(mol·K);為熱力學(xué)溫度,K。

    基于前面分析可知,Ni的浸出反應(yīng)由界面化學(xué)反應(yīng)控速,根據(jù)圖8(b)中直線斜率得到溫度為333、343、353、363 K時(shí)的表觀速率常數(shù)為4.66×10?4、7.09× 10?4、1.14×10?3和1.44×10?3min?1。以ln對(duì)?1作圖并分析,如圖9所示,線性回歸方程為=6.205? 4614,2=0.98,得出Ni浸出反應(yīng)過程由界面化學(xué)反應(yīng)控速時(shí)的表觀活化能a=4614×8.314= 38.4 kJ/mol。

    圖8 不同溫度下1?x?(1?x)2/3和1?(1?x)1/3與浸出時(shí)間的關(guān)系曲線

    圖9 lnk?T?1的關(guān)系圖

    3 結(jié)論

    1) 通過對(duì)低冰鎳的XRD、SEM和EDS綜合分析,低冰鎳中(Fe,Ni)9S8是最主要物相,F(xiàn)e3O4晶粒較大且分布集中,F(xiàn)eNi3主要以細(xì)條狀嵌布在(Fe,Ni)9S8中,Cu5FeS4較少,呈不規(guī)則形狀均勻分布其中。Ni以(Fe,Ni)9S8和FeNi3形式賦存,Cu以Cu5FeS4形式賦存,Co以取代形式賦存在(Fe,Ni)9S8和Fe3O4中。

    2) 采用FeCl3-HCl體系浸出低冰鎳的最優(yōu)條件為:FeCl3溶液的濃度1.0 mol/L,鹽酸溶液的濃度0.5 mol/L,浸出溫度90 ℃和時(shí)間7 h。在此條件下,Ni、Cu和Co浸出率分別達(dá)到98.4%、98.9%和97.3%,實(shí)現(xiàn)了低冰鎳中有價(jià)金屬元素的高效浸出。

    3) Ni的浸出反應(yīng)動(dòng)力學(xué)符合未反應(yīng)核收縮模型。根據(jù)Ni在不同溫度和時(shí)間時(shí)的浸出率,發(fā)現(xiàn)Ni在60~90 ℃之間時(shí),浸出反應(yīng)受界面化學(xué)反應(yīng)控速,根據(jù)阿倫尼烏斯經(jīng)驗(yàn)方程計(jì)算得到反應(yīng)的表觀活化能a=38.4 kJ/mol。

    [1] 路長遠(yuǎn), 魯雄剛, 鄒星禮, 程紅偉, 許 茜. 中國鎳礦資源現(xiàn)狀及技術(shù)進(jìn)展[J]. 自然雜志, 2015, 37(4): 269?277. LU Chang-yuan, LU Xiong-gang, ZOU Xing-li, CHENG Hong-wei, XU Qian. Current situation and utilization technology of nickel ore in China[J]. Chinese Journal of Nature, 2015, 37(4): 269?277.

    [2] 周京英, 縱 凱, 付水興. 中國鎳資源全球配置研究[J]. 礦產(chǎn)勘查, 2015, 6(1): 86?91. ZHOU Jing-ying, ZONG Kai, FU Shui-xing. Study on global market allocation of Chinese nickel metal resources[J]. Mineral Exploration, 2015, 6(1): 86?91.

    [3] LU Z Y, JEFFREY M I, ZHU Y, LAWSON F. Studies of pentlandite leaching in mixed oxygenated acidic chloride-sulfate solutions[J]. Hydrometallurgy, 2000, 56(1): 63?74.

    [4] 曾認(rèn)宇, 賴健清, 毛先成, 趙 瑩, 劉 嬪, 朱佳瑋, 岳 斌, 艾啟興. 金川銅鎳硫化物礦床鉑族元素地球化學(xué)差異及其演化意義[J]. 中國有色金屬學(xué)報(bào), 2016, 26(1): 149?163. ZENG Ren-yu, LAI Jian-qing, MAO Xian-cheng, ZHAO Yin, LIU Pin, ZHU Jia-wei, YUE Bin, AI Qi-xing. Distinction of platinum group elements geochemistry in Jinchuan Cu-Ni sulfide deposit and its implication for magmatic evolution[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2016, 26(1): 149?163.

    [5] WARNER A E M, DíAZ C M, DALVI A D, MACKEY P J, TARASOV A V, JONES R T. JOM world nonferrous smelter survey part IV: Nickel sulfide[J]. JOM, 2007, 59(4): 58?72.

    [6] 喻正軍. 從鎳轉(zhuǎn)爐渣中回收鈷鎳銅的理論與技術(shù)研究[D]. 長沙: 中南大學(xué), 2006: 19?20. YU Zheng-jun. The study of theory and technology of recovery of Co, Ni and Cu from nickel converter slag[D]. Changsha: Central South University, 2006: 19?20.

    [7] 尹 飛, 王振文, 王成彥, 江培海. 低冰鎳加壓酸浸工藝研究[J]. 礦冶, 2009, 18(4): 35?37. YIN Fei, WANG Zhen-wen, WANG Cheng-yan, JIANG Pei-hai. Research on pressure leaching process for low nickel matte[J]. Mining and Metallurgy, 2009, 18(4): 35?37.

    [8] 沈明偉, 冀成慶, 朱昌洛, 蔡 旺. 低冰鎳氧壓水浸試驗(yàn)研[J]. 云南冶金, 2012, 41(3): 32?34. SHENG Ming-wei, JI Cheng-qing, ZHU Chang-luo, CAI Wang. Experimental study on oxygen pressure and water leaching of low nickel matte[J]. Yunnan Metallurgy, 2012, 41(3): 32?34.

    [9] PARK K H, MOHAPATRA D, NAM C W, KIM H I. A comparative study of different leaching processes for the extraction of Cu, Ni and Co from a complex matte[J]. Korean Journal of Chemical Engineering, 2007, 24(5): 835?842.

    [10] WANG Si-fu, WEI Chang, DENG Zhi-gan, LI Cun-xiong, LI Xin-bing, WU Jun, WANG Ming-shuang, ZHANG Fan. Extraction of molybdenum and nickel from Ni-Mo ore by pressure acid leaching[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2013, 23(10): 3083?3088.

    [11] PARK K H, MOHAPATRA D, REDDY B R, NAM C W. A study on the oxidative ammonia/ammonium sulphate leaching of a complex (Cu-Ni-Co-Fe) matte[J]. Hydrometallurgy, 2007, 86(3/4): 164?171.

    [12] PARK K H, MOHAPATRA D, REDDY B R. A study on the acidified ferric chloride leaching of a complex (Cu-Ni-Co-Fe) matte[J]. Separation and Purification Technology, 2006, 51(3): 332?337.

    [13] 李金麗, 張明杰, 王洪寬. 三氯化鐵浸出高冰鎳[J]. 東北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 1998, 19(2): 152?154. LI Jin-li, ZHANG Ming-jie, WANG Hong-kuan. NiS matte leached by ferric chloride[J]. Journal of Northeastern University (Natural Science), 1998, 19(2): 152?154.

    [14] MUZENDA E, RAMATSA I M, NTULI F, ABDULKAREEM A S, AFOLABI A S. Parametric effects on leaching behavior of nickel-copper matte in ammonia[J]. Particulate Science and Technology, 2013, 31(4): 319?325.

    [15] 陳家鏞, 楊守志, 柯家駿. 濕法冶金手冊(cè)[M]. 北京: 冶金工業(yè)出版社, 2005: 322. CHEN Jia-yong, YANG Shou-zhi, KE Jia-jun. Handbook of hydrometallurgy[M]. Beijing: Metallurgical Industry Press, 2005: 322.

    [16] DRY M J, BRYSON A W. Kinetics of leaching of a low-grade Fe-Ni-Cu-Co matte in ferric sulphate solution[J]. Hydrometallurgy, 1987, 18(2): 155?181.

    [17] 趙 艷, 彭 犇, 郭 敏, 張 梅. 紅土鎳礦微波水熱法浸提鎳鈷[J]. 北京科技大學(xué)學(xué)報(bào), 2012, 34(6): 632?638. ZHAO Yan, PENG Ben, GUO Min, ZHANG Mei. Extraction of nickel and cobalt from laterite using a microwave assisted hydro-thermal leaching method[J]. Journal of University of Science and Technology Beijing, 2012, 34(6): 632?638.

    (編輯 李艷紅)

    High efficient leaching of Ni, Cu and Co from low nickel matte

    CHEN Guang-ju, WANG Hui-gang, ZHANG Mei, GUO Min

    (School of Metallurgical and Ecological Engineering,University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China)

    The extraction of Ni, Cu and Co with high leaching efficiencies from the low nickel matte in FeCl3-HCl solution was investigated. The effects of FeCl3concentration, hydrochloric acid concentration, leaching temperature and time on the leaching rates of Ni, Cu and Co were systematically investigated. The results show that leaching rates of Ni, Cu and Co are 98.4%, 98.9% and 97.3%, respectively, under the optimal conditions (FeCl3concentration: 1.0 mol/L, hydrochloric acid concentration: 0.5 mol/L, leaching temperature: 90℃, leaching time: 7 h). The leaching process follows the shrink-core model at the temperature of 60~90℃ and through kinetic analysis, the leaching efficiency of Ni is controlled by the interface chemical reaction, and the apparent activation energy is 38.4 kJ/mol.

    low nickel matte; FeCl3-HCl solution; leaching; Ni; Cu; Co; kinetics

    Project (2014CB643401, 2013AA032003) supported by National Basic Research Priorities Program of China; Project (51372019) supported by National Natural Science Foundation of China

    2016-07-21; Accepted date: 2016-12-26

    GUO Min; Tel: +86-10-62334926; E-mail: guomin@ustb.edu.cn

    10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.09.23

    1004-0609(2017)-09-1936-07

    TF815

    A

    國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃資助項(xiàng)目(2014CB643401, 2013AA032003);國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51372019)

    2016-07-21;

    2016-12-26

    郭 敏,教授,博士;電話:010-62334926;Email:guomin@ustb.edu.cn

    猜你喜歡
    硫化物鹽酸金屬
    金屬之美
    睿士(2023年10期)2023-11-06 14:12:16
    鹽酸泄漏
    從發(fā)現(xiàn)金屬到制造工具
    致命金屬
    金屬美甲
    Coco薇(2015年5期)2016-03-29 23:14:09
    大洋多金屬硫化物自然氧化行為研究
    合成鹽酸芬戈莫德的工藝改進(jìn)
    鹽酸安非他酮和鹽酸氟西汀治療抑郁癥的有效性及安全性的Meta分析
    連續(xù)流動(dòng)法測定沉積物中的酸揮發(fā)性硫化物
    Li2S-P2S5及Li2S-SiS2基硫化物固體電解質(zhì)研究進(jìn)展
    亚洲成人免费av在线播放| 露出奶头的视频| 黑丝袜美女国产一区| 99riav亚洲国产免费| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国精品久久久久久国模美| 在线观看66精品国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 精品一区二区三卡| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩一区二区三区影片| 女同久久另类99精品国产91| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一区二区三区国产精品乱码| 99久久99久久久精品蜜桃| 9色porny在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 91老司机精品| 正在播放国产对白刺激| 丰满迷人的少妇在线观看| 欧美午夜高清在线| 99在线人妻在线中文字幕 | 国产成人精品在线电影| 免费看十八禁软件| 亚洲avbb在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲色图综合在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲精华国产精华精| 日本vs欧美在线观看视频| 99精品在免费线老司机午夜| 纯流量卡能插随身wifi吗| 高清视频免费观看一区二区| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久久久精品国产欧美久久久| 欧美性长视频在线观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| videosex国产| bbb黄色大片| 我的亚洲天堂| 美女视频免费永久观看网站| 十八禁网站网址无遮挡| 99精品久久久久人妻精品| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲色图av天堂| 丁香欧美五月| av网站免费在线观看视频| 婷婷丁香在线五月| 久久久久网色| 国产又爽黄色视频| 天天操日日干夜夜撸| 久久久久视频综合| 色老头精品视频在线观看| 色在线成人网| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲avbb在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| avwww免费| 亚洲七黄色美女视频| 成人国产av品久久久| a级片在线免费高清观看视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 在线av久久热| netflix在线观看网站| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久中文字幕一级| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲一区中文字幕在线| 搡老岳熟女国产| 午夜福利在线免费观看网站| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 中文字幕高清在线视频| 国产野战对白在线观看| 亚洲黑人精品在线| av天堂久久9| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| a级片在线免费高清观看视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 脱女人内裤的视频| 亚洲伊人色综图| 久久久久精品人妻al黑| 性少妇av在线| 一本综合久久免费| 国产亚洲精品第一综合不卡| 精品免费久久久久久久清纯 | 超碰成人久久| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日本av免费视频播放| xxxhd国产人妻xxx| av线在线观看网站| 99国产综合亚洲精品| 国产97色在线日韩免费| 岛国在线观看网站| 国产免费av片在线观看野外av| 中国美女看黄片| √禁漫天堂资源中文www| 又黄又粗又硬又大视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 精品国产乱码久久久久久小说| 黄片播放在线免费| 少妇粗大呻吟视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 男女高潮啪啪啪动态图| 午夜视频精品福利| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| e午夜精品久久久久久久| 丰满少妇做爰视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 黄色怎么调成土黄色| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 99国产精品免费福利视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 成人国产一区最新在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 下体分泌物呈黄色| 亚洲,欧美精品.| 后天国语完整版免费观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产免费福利视频在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 飞空精品影院首页| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 十八禁网站免费在线| 精品国产乱码久久久久久小说| 9191精品国产免费久久| 午夜福利一区二区在线看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲三区欧美一区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 国产精品成人在线| 国产av国产精品国产| 好男人电影高清在线观看| 免费高清在线观看日韩| 久久久精品94久久精品| 大型黄色视频在线免费观看| 久久久久久久久久久久大奶| 欧美日韩福利视频一区二区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美黄色片欧美黄色片| 日本wwww免费看| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 乱人伦中国视频| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 俄罗斯特黄特色一大片| 搡老乐熟女国产| 久久婷婷成人综合色麻豆| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产麻豆69| 不卡av一区二区三区| 人妻 亚洲 视频| 国产av又大| 99国产精品99久久久久| av视频免费观看在线观看| 久久性视频一级片| 黑人操中国人逼视频| 99re在线观看精品视频| 日本av免费视频播放| 午夜福利视频精品| 欧美黑人精品巨大| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 我的亚洲天堂| 亚洲第一av免费看| 亚洲天堂av无毛| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 正在播放国产对白刺激| 新久久久久国产一级毛片| 天堂中文最新版在线下载| 欧美国产精品一级二级三级| 老熟女久久久| 久久亚洲真实| 亚洲中文日韩欧美视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 两性夫妻黄色片| 久久 成人 亚洲| 日本五十路高清| 欧美在线一区亚洲| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久久久久久久免费视频了| 精品亚洲成a人片在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 男人舔女人的私密视频| 香蕉丝袜av| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 午夜两性在线视频| 久久人妻熟女aⅴ| 久久人妻av系列| 韩国精品一区二区三区| 国产精品偷伦视频观看了| 色综合欧美亚洲国产小说| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲中文日韩欧美视频| 黑人猛操日本美女一级片| 美女扒开内裤让男人捅视频| 操美女的视频在线观看| 桃花免费在线播放| bbb黄色大片| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 久久午夜亚洲精品久久| 极品人妻少妇av视频| 99热国产这里只有精品6| 桃红色精品国产亚洲av| 男人操女人黄网站| 99精品久久久久人妻精品| 精品熟女少妇八av免费久了| 女警被强在线播放| 18禁美女被吸乳视频| 搡老岳熟女国产| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 又黄又粗又硬又大视频| svipshipincom国产片| 我要看黄色一级片免费的| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲人成电影观看| 成人免费观看视频高清| 考比视频在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 中文字幕人妻丝袜制服| 黄片小视频在线播放| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| 激情在线观看视频在线高清 | 黄色视频,在线免费观看| 亚洲精品一二三| 成年动漫av网址| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| a级毛片黄视频| 亚洲av片天天在线观看| 国产激情久久老熟女| 成人国语在线视频| 欧美精品一区二区免费开放| 色精品久久人妻99蜜桃| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 天堂动漫精品| 亚洲少妇的诱惑av| 国产高清视频在线播放一区| 曰老女人黄片| 丰满少妇做爰视频| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 激情视频va一区二区三区| 日韩三级视频一区二区三区| 人妻一区二区av| 日韩成人在线观看一区二区三区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日韩中文字幕欧美一区二区| 99国产精品一区二区三区| 脱女人内裤的视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 麻豆av在线久日| 成人亚洲精品一区在线观看| 十八禁网站免费在线| 亚洲人成电影观看| www.精华液| 超碰成人久久| 97在线人人人人妻| 成人亚洲精品一区在线观看| 麻豆国产av国片精品| 精品第一国产精品| 久久国产精品影院| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产精品九九99| 亚洲av国产av综合av卡| 91麻豆av在线| 黑人操中国人逼视频| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲伊人久久精品综合| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 五月天丁香电影| 国产xxxxx性猛交| 国产免费福利视频在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| aaaaa片日本免费| 亚洲精品久久午夜乱码| 另类精品久久| 99精品欧美一区二区三区四区| 男女边摸边吃奶| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 美女福利国产在线| 成人av一区二区三区在线看| 久久狼人影院| 极品教师在线免费播放| 国产麻豆69| 精品国产乱子伦一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 高清视频免费观看一区二区| 国产精品成人在线| 国产成人啪精品午夜网站| 免费日韩欧美在线观看| 亚洲成人免费av在线播放| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲精品在线美女| 涩涩av久久男人的天堂| 午夜福利在线免费观看网站| 成人黄色视频免费在线看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 麻豆成人av在线观看| 蜜桃在线观看..| av网站免费在线观看视频| 国产精品免费大片| 曰老女人黄片| 国产主播在线观看一区二区| 天天操日日干夜夜撸| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲色图av天堂| 国产av一区二区精品久久| 1024视频免费在线观看| av天堂久久9| 欧美 日韩 精品 国产| 久久av网站| 久久精品亚洲av国产电影网| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产一区二区 视频在线| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 露出奶头的视频| 亚洲成国产人片在线观看| 激情在线观看视频在线高清 | 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 一级毛片女人18水好多| 成人国产一区最新在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 99久久精品国产亚洲精品| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久狼人影院| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲欧美激情在线| 欧美激情极品国产一区二区三区| 欧美精品一区二区免费开放| 午夜福利视频精品| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品 国内视频| 我的亚洲天堂| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 老司机影院毛片| av网站在线播放免费| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日韩三级视频一区二区三区| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲国产欧美网| 亚洲成人免费av在线播放| 99国产精品一区二区蜜桃av | 国产片内射在线| 久久久久久免费高清国产稀缺| 国产一区二区激情短视频| 一本色道久久久久久精品综合| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲男人天堂网一区| 麻豆国产av国片精品| av不卡在线播放| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 色播在线永久视频| 99re在线观看精品视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 精品少妇内射三级| 日韩精品免费视频一区二区三区| 桃红色精品国产亚洲av| 9191精品国产免费久久| av视频免费观看在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 满18在线观看网站| 色视频在线一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 满18在线观看网站| 最近最新中文字幕大全电影3 | 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 视频区欧美日本亚洲| 中文字幕色久视频| 欧美成人午夜精品| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 99国产精品免费福利视频| 国产一区二区在线观看av| 九色亚洲精品在线播放| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 99热网站在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 久久久国产精品麻豆| 多毛熟女@视频| 日韩欧美国产一区二区入口| 1024视频免费在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 国产淫语在线视频| 亚洲人成电影免费在线| 久久久久网色| 国产精品九九99| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品影院久久| 母亲3免费完整高清在线观看| 午夜日韩欧美国产| 两个人免费观看高清视频| 三级毛片av免费| 在线观看66精品国产| 久久中文字幕人妻熟女| 精品欧美一区二区三区在线| 在线观看66精品国产| 成在线人永久免费视频| 9色porny在线观看| 国产成人系列免费观看| 国产黄频视频在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 国产午夜精品久久久久久| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲国产成人一精品久久久| 色精品久久人妻99蜜桃| 一本久久精品| 捣出白浆h1v1| 成人18禁在线播放| 欧美+亚洲+日韩+国产| 18在线观看网站| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 99国产极品粉嫩在线观看| 大香蕉久久成人网| 热99国产精品久久久久久7| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 大型av网站在线播放| 国产精品久久电影中文字幕 | 色婷婷久久久亚洲欧美| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 在线av久久热| 久久久久久久国产电影| 国产成人影院久久av| 精品久久久精品久久久| 老汉色av国产亚洲站长工具| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 中国美女看黄片| 老司机亚洲免费影院| 啦啦啦 在线观看视频| 搡老乐熟女国产| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 日本黄色视频三级网站网址 | 日韩人妻精品一区2区三区| 亚洲午夜理论影院| 国产精品免费一区二区三区在线 | 在线看a的网站| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲专区中文字幕在线| 99riav亚洲国产免费| 欧美日韩av久久| 亚洲九九香蕉| 国产99久久九九免费精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产男靠女视频免费网站| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲五月色婷婷综合| 男女下面插进去视频免费观看| 精品高清国产在线一区| 欧美激情极品国产一区二区三区| 高清av免费在线| 久久久国产欧美日韩av| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜视频精品福利| 成年人黄色毛片网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 99国产精品一区二区蜜桃av | 下体分泌物呈黄色| 成在线人永久免费视频| 国产免费视频播放在线视频| 91精品三级在线观看| 黄片播放在线免费| 欧美午夜高清在线| 男女高潮啪啪啪动态图| 丁香欧美五月| 久久这里只有精品19| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 免费观看人在逋| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 成年人免费黄色播放视频| 青青草视频在线视频观看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲avbb在线观看| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 最新在线观看一区二区三区| 日韩欧美国产一区二区入口| av福利片在线| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 电影成人av| 午夜91福利影院| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 视频区欧美日本亚洲| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 午夜福利,免费看| 久久午夜综合久久蜜桃| 宅男免费午夜| 国产精品一区二区在线不卡| 一区二区日韩欧美中文字幕| 亚洲综合色网址| 精品国产一区二区三区四区第35| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 老熟女久久久| av片东京热男人的天堂| 亚洲精品在线观看二区| 国产97色在线日韩免费| 国产精品久久久av美女十八| 少妇的丰满在线观看| 丁香欧美五月| 成人三级做爰电影| 国产日韩欧美在线精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| tube8黄色片| 国产成人欧美在线观看 | 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产单亲对白刺激| 免费少妇av软件| 大码成人一级视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 2018国产大陆天天弄谢| 一区福利在线观看| www.熟女人妻精品国产| 18禁国产床啪视频网站| 黄色a级毛片大全视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 国产精品九九99| 在线观看舔阴道视频| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 在线观看舔阴道视频| 久久人妻熟女aⅴ| 色老头精品视频在线观看| 亚洲精华国产精华精| 水蜜桃什么品种好| 久久精品国产亚洲av高清一级| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 下体分泌物呈黄色| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 飞空精品影院首页| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 99久久国产精品久久久| 国产男靠女视频免费网站| 成年女人毛片免费观看观看9 | 欧美日韩av久久| 又大又爽又粗| 一区二区三区激情视频| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲专区中文字幕在线| 免费不卡黄色视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一本色道久久久久久精品综合| 国产淫语在线视频| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美激情 高清一区二区三区| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产精品九九99| 国产亚洲精品一区二区www | 两性夫妻黄色片| 18禁观看日本| 成人国语在线视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 国产成人av教育| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲视频免费观看视频| 色视频在线一区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 一区二区三区乱码不卡18| 国产精品 国内视频| 不卡一级毛片| 亚洲伊人久久精品综合| 男女无遮挡免费网站观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 大片免费播放器 马上看| 黑丝袜美女国产一区| 女性被躁到高潮视频| a级毛片在线看网站| 亚洲精品国产区一区二| 久久这里只有精品19| 一个人免费看片子| 国产精品欧美亚洲77777| 免费在线观看完整版高清| 日日夜夜操网爽| 日韩欧美免费精品| 在线 av 中文字幕| 一区二区三区精品91| 999精品在线视频|