復(fù)混肥料中氯離子含量測定的探討

沈 月，蔡 瑋

(浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心 農(nóng)業(yè)部肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心(杭州)，浙江 杭州 310020)

復(fù)混肥料中氯離子含量測定的探討

沈 月，蔡 瑋

(浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心 農(nóng)業(yè)部肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心(杭州)，浙江 杭州 310020)

目前國家標(biāo)準(zhǔn)采用佛爾哈德法測定復(fù)混肥料中氯離子含量，此方法操作煩瑣，滴定終點(diǎn)不明顯，誤差大，重現(xiàn)性差。采用直接吸取一定量的復(fù)混肥料中測定鉀含量的試樣溶液在電位滴定儀上用0.02 mol·L-1硝酸銀溶液直接沉淀滴定，其檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，靈敏度、高重現(xiàn)性好，并且操作更簡化，可提高檢測效率。

復(fù)混肥料； 氯離子； 電位滴定； 沉淀滴定

復(fù)混肥中氯離子的含量直接影響農(nóng)作物的生長，因為忌氯的農(nóng)作物如甘薯、甜菜等對氯離子比較敏感，施肥時要嚴(yán)格控制用量，另外長期使用氯離子含量高的復(fù)混肥料，土壤容易變酸性和鹽漬化，會影響種子發(fā)芽、出苗，抑制農(nóng)作物生長發(fā)育，對農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì)也會產(chǎn)生不良影響[1-2]?？梢娐入x子含量是復(fù)混肥料的重要指標(biāo)。國家標(biāo)準(zhǔn)采用佛爾哈德法[3]測定復(fù)混肥料中氯離子含量，即先加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使氯離子轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀，再用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀后，以硫酸鐵為指示劑用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的硝酸銀。此方法操作煩瑣，滴定終點(diǎn)不明顯，誤差大，重現(xiàn)性差，靈敏度不好，檢測效率較低。借鑒水溶肥料與磷酸二氫鉀2種肥料采用電位滴定法測定氯離子含量的方法[4-6]，我們將自動電位滴定儀引入氯離子含量的測定，該法利用指示電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)，不受試樣顏色和濁度的干擾，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。在試驗中我們對不同的滴定方法進(jìn)行了比較分析，選出了更加可靠簡便的方法。另外還通過試驗將測定鉀含量時所制備的試樣溶液用于測定氯離子含量[7]，減少2次稱樣和簡化操作步驟，靈敏度高、重現(xiàn)性好，大大提高了檢測效率。

1 材料與方法

1.1材料

用儀器設(shè)備為自動電位滴定儀。試劑有硝酸銀溶液，C(AgNO3)=0.02 mol·L-1；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，ρ(Cl)=1 mg·mL-1。

1.2方法

1.2.1 硝酸銀溶液的標(biāo)定

準(zhǔn)確吸取10.0 mL 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于滴定杯中，加水至液面沒過電極后標(biāo)定。

1.2.2 測定

直接吸取一定體積的復(fù)混肥料中測定鉀含量(GB/T 8574—2010)時所制備的過濾后試樣溶液于滴定杯中，加水至液面沒過電極，用已經(jīng)標(biāo)定的硝酸銀溶液直接滴定。

1.2.3 不同加熱時間對復(fù)混肥料中氯離子含量測定的影響

比較3種不同加熱時間對復(fù)混肥料中氯離子含量測定的影響。方法1，為復(fù)混肥料中測定鉀含量(GB/T 8574—2010)試樣溶液的制備方法，是稱取2～5 g樣品加入150 mL水煮沸30 min；方法2，為標(biāo)準(zhǔn)方法氯離子含量測定法，即稱取1～10 g 樣品，加入100 mL水煮沸，微沸10 min，冷卻后定容到250 mL 容量瓶中；方法3，直接稱樣加水溶解。

1.2.4 不同滴定方法的比較

取6個分別為不含氯、低氯和中氯的復(fù)混/復(fù)合肥料樣品制成的待測溶液，分別用上述電位滴定法正滴定、返滴定和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行滴定。在標(biāo)準(zhǔn)方法手工滴定的待測溶液中還要加入5 mL硝酸溶液、5 mL鄰苯二甲酸二丁酯和5 mL 硫酸鐵銨指示劑。記錄3種方法滴定法所用體積，計算氯離子含量。并取樣品用2個電位滴定法做回收率實驗。

2 結(jié)果與分析

2.1不同加熱時間對復(fù)混肥料中氯離子含量測定的影響

如表1所示,煮沸30 min(方法1)和微沸10 min(方法2)所測定的氯離子含量結(jié)果一致，而稱少量樣品加水溶解直接滴定(方法3)則有較大偏差。因此可考慮直接吸取一定量的復(fù)混肥料中測定鉀含量的試樣溶液測定氯離子含量，這樣可以減少2次稱樣和簡化操作步驟。

表1 不同加熱時間處理對復(fù)混肥料中氯離子含量測定的影響

2.2不同滴定方法的比較

表2表明，3種方法對6個分別為不含氯、低氯和中氯的復(fù)混/復(fù)合肥料樣品制成的待測溶液，測定氯離子含量的結(jié)果相近。

表2 3種方法測定復(fù)混肥料中氯離子含量的結(jié)果

用2種自動電位滴定法對同一樣品重復(fù)測量6次，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0%和1.5%；對3個樣品加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液做加標(biāo)回收率實驗，回收率在100%～104%(表3)。說明檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

表3 自動電位滴定法加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的回收率

3 小結(jié)

實驗結(jié)果表明，電位滴定的2個方法均能滿足復(fù)混肥中氯離子含量測定的要求，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，靈敏度高、重現(xiàn)性好，我們提出的直接吸取一定量的復(fù)混/復(fù)合肥料中測定鉀含量(GB/T8574—2010)的試樣溶液用0.02mol·L-1硝酸銀溶液直接滴定的方法更加可靠簡便，可提高檢測效率。

[1] 周俊玲．復(fù)混肥料中氯離子含量測量不確定度的評定[J]．化學(xué)分析計量，2005，14(5)：7-10．

[2] 焦艷茹，鮑國棟．復(fù)混肥中氯離子含量對農(nóng)作物的影響[J]．農(nóng)學(xué)學(xué)報，2007(4)：72．

[3] 復(fù)混肥料(復(fù)合肥料)：GB15063—2009[S].

[4] 農(nóng)業(yè)部.磷酸二氫鉀：HG2321—92[S].

[5] 農(nóng)業(yè)部.水溶肥料 鈣、鎂、硫、氯含量的測定：NY/T1117—2010[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2011.

[6] 杜穎，劉善江，陳益山．有機(jī)肥料中氯離子檢測方法的研究[J]．中國土壤與肥料，2015(1)：111-114．

[7] 潘旭．復(fù)混肥料中氯離子含量的測定[J]．磷肥與復(fù)肥，2006，21(2)：62．

收入日期：2017-08-12

沈 月(1980—)，女，碩士，從事肥料檢測工作，E-mail: 282920596@qq.com。

文獻(xiàn)著錄格式：沈月，蔡瑋. 復(fù)混肥料中氯離子含量測定的探討[J].浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2017，58(10)：1783-1784.

10.16178/j.issn.0528-9017.20171035

S143

B

0528-9017(2017)10-1783-02

(責(zé)任編輯張才德)