河北產(chǎn)北柴胡揮發(fā)油化學(xué)成分的GS—MS分析

韓曉偉++嚴(yán)玉平++王乾++王紅芳++馮紅++鄭玉光

摘 要：本文研究了河北產(chǎn)北柴胡藥材中揮發(fā)油的化學(xué)成分。利用水蒸氣蒸餾法提取河北產(chǎn)北柴胡藥材中的揮發(fā)油，利用GS-MS（氣象色譜-質(zhì)譜）法對揮發(fā)油的成分進行分析鑒定，并利用色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對百分含量及其相似度。結(jié)果表明，共鑒定出55種化合物，其中含量較高的成分有L-抗壞血酸-2，6-二棕櫚酸酯（23.85%）、2，4-癸二烯醛（7.02%）、炔醇（9.55%）、順，順-9，12-十八碳二烯-1-醇（5.63%）等。河北產(chǎn)北柴胡中揮發(fā)油成分較多，但相對含量不高，為北柴胡的質(zhì)量控制和進一步開發(fā)利用提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞：北柴胡；蒸餾法；揮發(fā)油；GS-MS法

中圖分類號：Q945.34 文獻標(biāo)識碼：A DOI 編碼：10.3969/j.issn.1006-6500.2017.10.007

Analysis of Chemical Constituents of Essential Oil from Bupleurumchinense in Hebei by GS-MS

HAN Xiaowei1， YAN Yuping1， WANG Qian1， WANG Hongfang1， FENG Hong2， ZHENG Yuguang1

（1. Hebei University of Chinese Medicine， Shijiazhuang， Hebei 050200， China； 2.Anguo Digital Materia Medica Testing Center Company Limited， Anguo， Hebei 071001， China）

Abstract：This paper aimed to study the chemical constituents of volatile oil extracted from Bupleurumchinense cultivated in Hebei Province. The volatile oil was extracted from roots of Bupleurumchinense with steam distillation method， and the chemical constituents were analyzed and identified by gas chromatography-mass spectrometry（GS-MS）. The relative content of each component was calculated by area normalization method. The results showed that sixty-eight compounds were identified， the major compounds of volatile oil were 2，6-dihexadecanoate（23.85%），2，4-Decadienal（7.02%）， Falcarinol（9.55%），9，12-Octadecadien-1-ol， （Z，Z）（5.63%）and etc. There was more components of the volatile oil from Bupleurumchinense cultivated in Hebei Province， but the relative content was not high. It provided the basis for the quality control and the further development and utilization of Bupleurumchinense.

Key words： Bupleurumchinense DC； steam distillation method； volatile oil； GS-MS

柴胡為常用大宗中藥材，具有和解表里、疏肝、升陽的功效，主治感冒發(fā)熱，寒熱往來等癥。傘形科植物柴胡Bupleurumchinense DC.或狹葉柴胡B. scorzonerifoliumWilld.的干燥根為正品柴胡[1]。現(xiàn)代研究表明柴胡根部的主要活性物質(zhì)有柴胡皂苷、揮發(fā)油和多糖類物質(zhì)[2]，另外還含有黃酮類物質(zhì)以及多種礦質(zhì)元素[3]。柴胡的揮發(fā)油主要用于治療感冒發(fā)熱的癥狀，有顯著的療效[4]。現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)柴胡揮發(fā)油還具有抗腫瘤、抗病毒、增強記憶的功效[5]。柴胡中的揮發(fā)油成分已經(jīng)鑒定出上百種[6]，但不同產(chǎn)地的柴胡中其揮發(fā)油成分和含量不盡相同。本試驗利用GS-MS法對河北邯鄲涉縣栽培的北柴胡中所含揮發(fā)油進行了分析，并與其他產(chǎn)地的北柴胡中的揮發(fā)油的含量和成分進行了比較，從而為北柴胡的質(zhì)量控制及臨床用藥提供參考。

1 材料和方法

1.1 試驗材料

柴胡藥材采自河北省邯鄲市涉縣柴胡種植基地，經(jīng)鄭玉光教授鑒定為Bupleurumchinense DC.的根。

1.2 儀器與試劑

儀器：島津TQ8030型氣相色譜-質(zhì)譜儀。

試劑：正己烷（色譜純，天津市歐博凱化工有限公司）。

1.3 試驗方法

1.3.1 揮發(fā)油的提取 按照2015版《中國藥典》通則2204揮發(fā)油測定法甲法提取得到柴胡揮發(fā)油，用正己烷溶解得到適量濃度的揮發(fā)油溶液。

1.3.2 GC-MS分析條件 （1）GC條件。選用HP-5MS UI毛細(xì)管柱，升溫程序（初始50 ℃，保持4 min，以5 ℃·min-1升至280 ℃，保持20 min），分流比10：1，進樣口溫度300 ℃，載氣為氦氣，載氣流量為1.0 mL·min-1，進樣量為0.4 μL。endprint

（2）MS條件。電離方式EI，離子源溫度為250 ℃，四級桿溫度為150 ℃，電子能量70 ev，掃描質(zhì)量范圍為28～800。

1.3.3 化學(xué)成分分析 采用NIST08和WILEY275譜庫檢索定性，利用色譜峰面積歸一化法進行相對定量，共鑒定出化學(xué)成分55種。

2 結(jié)果與分析

利用正己烷將提取的揮發(fā)油樣品進行稀釋后進樣，按照試驗方法中所示進行GS-MS分析鑒定，利用HPMSD化學(xué)工作站和Nist08和WILEY275標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫以及文獻等對樣品進行解析，鑒定揮發(fā)油中的化學(xué)成分，利用面積歸一法確定各個成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到北柴胡揮發(fā)油的總離子流圖（圖1）。所鑒定出的揮發(fā)油中的各個化學(xué)成分以及其相對含量見表1。

3 結(jié)論與討論

河北產(chǎn)北柴胡中的揮發(fā)油含量很低，從表1中可以看出北柴胡根中主要化學(xué)成分為醛、酮、醇、酯、烴、脂肪酸以及苯的衍生物等，主要的化學(xué)成分和相對含量差別較大。其中相對含量較高的是L-抗壞血酸-2，6-二棕櫚酸酯（23.85%）、2，4-癸二烯醛（7.02%）、炔醇（9.55%）、順，順-9，12-十八碳二烯-1-醇（5.63%）等，相對含量較低的是3-甲基己烷（0.16%）、6，10，14-三甲基-2-十五烷酮（0.26%）和1-甲基，3-甲氧基，4-異丙基苯（0.27%）等。

揮發(fā)油作為北柴胡的藥效成分，它在北柴胡中的含量是較少的，不同產(chǎn)地的北柴胡中揮發(fā)油的含量差別很大，這可能與北柴胡生長的環(huán)境有關(guān)[7]。河北產(chǎn)北柴胡與甘肅、河南等地所產(chǎn)的北柴胡中的揮發(fā)油中的化合物的種類和相對含量差別明顯[5，8]。這種由于環(huán)境差異所導(dǎo)致的同一藥材的藥效成分含量的差異，會導(dǎo)致同一藥材具有不同的功效，從而使同一藥材具有不同的品質(zhì)。

柴胡的揮發(fā)油具有清熱解表、發(fā)汗的作用[9]，可以與多種不同的藥材配伍來治療發(fā)熱，但是不同產(chǎn)地的柴胡含有的揮發(fā)油的成分及含量不盡相同，因此，在臨床用藥的過程中要注意加以區(qū)分從而保證臨床用藥的安全。

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