油茶籽中鄰苯二甲酸酯的污染特征分析

李康雄 羅 凡 費(fèi)學(xué)謙 鐘海雁

(亞熱帶林業(yè)研究所，中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院1，杭州 311400)(經(jīng)濟(jì)林育種與栽培國(guó)家林業(yè)局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中南林業(yè)科技大學(xué)2，長(zhǎng)沙 410004)

油茶籽中鄰苯二甲酸酯的污染特征分析

李康雄1,2羅 凡1費(fèi)學(xué)謙1鐘海雁2

(亞熱帶林業(yè)研究所，中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院1，杭州 311400)(經(jīng)濟(jì)林育種與栽培國(guó)家林業(yè)局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，中南林業(yè)科技大學(xué)2，長(zhǎng)沙 410004)

對(duì)9個(gè)不同物種油茶果樣品以及16個(gè)不同產(chǎn)地的油茶籽樣品中的6種PAEs進(jìn)行了檢測(cè)，分析了油茶籽中PAEs的含量特征。結(jié)果表明，各個(gè)物種油茶以及各產(chǎn)地油茶籽普遍存在PAEs污染，以DIBP、DBP和DEHP為主。油茶果在自然生長(zhǎng)時(shí)已經(jīng)受到環(huán)境中PAEs污染。油茶果不同部位對(duì)PAEs單體的富集能力不同，油茶籽殼中DIBP和DEHP的平均含量明顯高于油茶果皮和油茶籽仁，DIBP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.051、0.120、0.027 mg/kg，DEHP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.035、0.195、0.053 mg/kg。各產(chǎn)地油茶籽的油茶籽殼中PAEs平均總含量3.72 mg/kg，明顯大于油茶籽仁中PAEs平均總含量為0.154 mg/kg。

油茶籽 鄰苯二甲酸酯 富集

鄰苯二甲酸酯(phthalic acid esters，簡(jiǎn)稱PAEs)，又稱酞酸酯，作為增塑劑(塑化劑)被廣泛應(yīng)用于塑料、化妝品、清潔劑、農(nóng)藥載體及涂料等行業(yè)[1-2]。PAEs具有生殖毒性和環(huán)境內(nèi)分泌干擾效應(yīng)[3]，研究表明，PAEs可引起生殖能力受損，并對(duì)后代發(fā)育產(chǎn)生影響，干擾體內(nèi)相關(guān)激素的分泌與功能[4-6]。目前，由于PAEs的廣泛使用，PAEs已經(jīng)成為全球性環(huán)境污染物，在空氣、土壤、水體等自然環(huán)境和蔬菜、水果、食用油等食品以及化妝品中均有存在[7-13]。

油茶(Camellia)是中國(guó)重要的木本油料樹(shù)種，以油茶籽為原料制取得到油茶籽油是一種優(yōu)質(zhì)食用植物油。目前，在油茶籽油中已檢測(cè)到PAEs[14]，其來(lái)源可能是包裝塑料或加工過(guò)程中接觸到的含有PAEs的材料[15-16]，但其原料油茶籽中是否有PAEs污染尚未可知。PAEs在農(nóng)產(chǎn)品中的污染已成為普遍現(xiàn)象，在黃瓜、白菜、大蔥、金桔等蔬菜[17-19]水果以及大豆[20]、小麥、水稻[21]等作物中均有不同程度檢出。Nanni等[22]對(duì)意大利172個(gè)食用植物油樣品中的PAEs進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)橄欖油受污染情況較嚴(yán)重，初步分析是橄欖種植過(guò)程中受環(huán)境污染所致。因此，油茶籽可能也在一定程度上受到環(huán)境中的PAEs污染。

為了了解油茶籽中PAEs的污染水平及分布特征，本研究對(duì)9個(gè)不同品種油茶果樣品以及16個(gè)不同產(chǎn)地的油茶籽樣品中的6種PAEs進(jìn)行了檢測(cè)，分析了油茶籽中不同部位PAEs的含量特征，以期為油茶籽油的PAEs溯源以及質(zhì)量安全保證提供參考，便于在生產(chǎn)加工過(guò)程中及時(shí)采取相關(guān)措施控制油茶籽油中PAEs的含量水平，不致對(duì)消費(fèi)者構(gòu)成安全威脅。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 樣品

同一生長(zhǎng)環(huán)境的9個(gè)不同物種油茶果，采自國(guó)家油茶科學(xué)中心油茶林(杭州富陽(yáng))；16個(gè)不同產(chǎn)地油茶籽，其中江西5個(gè)，湖南3個(gè)，海南2個(gè)，貴州2個(gè)，云南、四川、安徽、河南各1個(gè)。所有樣品均用玻璃燒杯收集保存，不接觸任何塑料制品。

1.1.2 試劑

6種PAEs標(biāo)準(zhǔn)品：鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)、鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)：美國(guó)卡托化工研究有限公司；玻璃固相萃取柱(ProElut PSA，1 g，6 mL)：迪馬公司；丙酮、正己烷、乙腈均為色譜純。

1.1.3 儀器

RE-5298旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：上海亞榮生化儀器廠；Avanti J-E離心機(jī)：美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司；ASE-12固相萃取儀、MTN-2800D氮吹儀：天津奧特賽恩斯儀器有限公司；GC-2010氣相色譜儀：日本島津公司。試驗(yàn)中所用器皿均為玻璃材質(zhì)，不接觸任何塑料。所用玻璃器皿洗凈后，用去離子水淋洗3次，丙酮淋洗3次，在200 ℃下烘干2 h，冷卻至室溫備用。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 油茶果皮與油茶籽殼中PAEs提取[23]

將油茶果果皮、油茶籽殼分別用粉碎機(jī)粉碎，稱取3.00 g于30 mL玻璃離心管中，加入10 mL正己烷，漩渦混合，在25 ℃條件下超聲波輔助提取60 min，重復(fù)提取3次，合并3次提取液，于40 ℃真空條件下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，正己烷定容至1 mL，供GC分析。

1.2.2 油茶籽仁中PAEs提取和凈化[24]

稱取粉碎的油茶籽仁3.00 g于30 mL玻璃離心管中，加2 mL正己烷，再加10 mL乙睛，漩渦混合，超聲提取60 min，2 500 r/min離心10 min，取出乙睛，再加入10 mL乙睛重復(fù)提取樣品2次，合并3次提取液，40 ℃真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加入2.0 mL正己烷，混勻待凈化。

將玻璃固相萃取柱依次用5 mL丙酮，5 mL正己烷活化后，加入待凈化液，流速控制在1 mL/min內(nèi)，收集流出液；再依次加入5 mL正己烷、5 mL 4%丙酮正己烷溶液，收集流出液，合并2次收集的流出液，于40 ℃氮吹至近干，用正己烷定容至1 mL，供GC分析。

1.2.3 樣品檢測(cè)[25]

色譜柱：Rtx-5熔融石英毛細(xì)管柱(30 m×0.32 mm×25 μm)。進(jìn)樣口溫度270 ℃，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μL，柱流速2 mL/min。升溫程序：初溫60 ℃，保持1 min后以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升溫至290 ℃，保持10 min。FID檢測(cè)器溫度為300 ℃，H2流速為47 mL/min，空氣流速為400 mL/min。樣品檢測(cè)以單標(biāo)的絕對(duì)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。6種PAEs在0.1～14μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)(R2)均大于0.999。6種PAEs的平均回收率為71.6%～107.5%。每3個(gè)樣品做1個(gè)空白，結(jié)果計(jì)算時(shí)減去空白值。每個(gè)樣品做3次平行試驗(yàn)，結(jié)果取平均值。

2 結(jié)果與分析

2.1 油茶果中的PAEs污染水平

對(duì)9個(gè)不同物種油茶果樣品按油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁3個(gè)部位分別檢測(cè)6種PAEs，結(jié)果如表1所示。9個(gè)物種油茶果均有PAEs檢出，主要檢測(cè)到DIBP、DEHP和DBP，而B(niǎo)BP、DNHP、DNOP均未檢出。檢測(cè)到DIBP的含量范圍nd～0.756 mg/kg，DBP的含量范圍nd～0.061 mg/kg，DEHP的含量范圍nd～0.629 mg/kg，說(shuō)明油茶果在自然生長(zhǎng)過(guò)程中已經(jīng)受到不同程度的PAEs污染。油茶果中的PAEs可能是在生長(zhǎng)時(shí)吸收了周邊環(huán)境中的PAEs，如大氣、水體、土壤等，其中，土壤的可能性最大。目前，農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤中基本上都存在PAEs污染，廣州、深圳[10]、中山[21]、咸陽(yáng)[26]、天津[27]等地均有DBP、DEHP檢出，杭州地區(qū)土壤中11種PAEs 化合物平均含量為 2.75 mg/kg，山東省花生主產(chǎn)區(qū)土壤中 6 種 PAEs 化合物的平均含量為1.22 mg/kg[28]。李彬等[21]研究了中山市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤與37個(gè)農(nóng)產(chǎn)品中的PAEs含量，發(fā)現(xiàn)農(nóng)產(chǎn)品中PAEs與土壤中PAEs含量具有一定相關(guān)性，農(nóng)產(chǎn)品對(duì)PAEs具有較高的吸附富集能力。黃慧娟等[29]認(rèn)為土壤中的 PAEs 會(huì)被蔬菜根系吸收并向地上部運(yùn)移，DEP和DEHP會(huì)在植物體內(nèi)累積，有較強(qiáng)的生物富集。甘家安等[30]用盆栽試驗(yàn)研究DEP 和 DEHP 在土壤-西葫蘆中的遷移規(guī)律，結(jié)果證實(shí)西葫蘆根部和葉片部 DEP 和 DEHP 含量與土壤污染濃度成正比。因此，油茶籽在生長(zhǎng)成熟過(guò)程中，也有可能也吸收了土壤中的PAEs，從而受到PAEs污染。

表1 9個(gè)品種油茶果中PAEs含量/mg/kg

注： nd 表示未檢出，余同。

另外，9個(gè)不同物種油茶雖然生長(zhǎng)在在同一環(huán)境中，但檢出的PAEs種類和含量有所差別。例如，浙江紅花油茶的油茶籽殼中DIBP和DEHP的含量最高，分別是0.756 mg/kg和0.629 mg/kg，而普通油茶的油茶籽殼中DIBP和DEHP均未檢出。這可能與不同物種油茶對(duì)PAEs的富集能力不同有關(guān)，其機(jī)理尚不明確。

2.2 油茶果中PAEs分布特點(diǎn)分析

油茶果不同部位各PAEs單體的含量呈現(xiàn)不同特征。在油茶果皮和油茶籽仁中均檢測(cè)到DIBP、DBP、DEHP，其他3種PAEs未檢出，油茶籽殼中只檢出DIBP和DEHP。其中，DIBP在油茶果皮中的檢出率達(dá)到100%，在油茶籽殼與油茶籽仁中檢出率均在77%以上，是檢出率最高的一種PAEs。DBP在油茶籽仁中檢出率最高，但檢出率只有66.7%，在油茶籽殼中未檢出，油茶果皮中有少量檢出。DEHP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的檢出率都比較高，平均值為85.2%。不同部位各PAEs單體的檢出率不同，可能與不同部位對(duì)不同PAEs單體的選擇性富集有關(guān)。

不同PAEs單體在油茶果不同部位的平均含量也不同，DIBP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.051、0.120、0.027 mg/kg，DEHP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.035、0.195、0.053 mg/kg，如圖1。可能因?yàn)橛筒韫煌课粚?duì)各PAEs單體的富集能力不同。張曉蕾等[31]比較了冬瓜果皮與冬瓜果肉中DEHP的含量發(fā)現(xiàn)，冬瓜果皮中DEHP的累積含量比果肉高，可能與果皮的蠟質(zhì)組分有關(guān)。王緒強(qiáng)等[32]研究認(rèn)為植物的不同部位累積DEHP能力依次為根、莖、葉，同一植物內(nèi)部組織中各組分累積DEHP能力依次為細(xì)胞壁及未破碎的殘?jiān)?、?xì)胞可溶性組分、葉綠體、線粒體、核蛋白成分。由此可見(jiàn)大部分DEHP富集在細(xì)胞壁，而油茶籽殼主要由木質(zhì)成分構(gòu)成，因此，油茶籽殼中DIBP和DEHP的平均含量明顯高于油茶果皮和油茶果仁可能與此有關(guān)。

圖1 油茶果不同部位PAEs平均含量

至于PAEs以何種途徑富集到油茶籽中目前鮮見(jiàn)相關(guān)研究，在其他植物中DEHP的富集機(jī)理研究較多，但是由于研究的作物不同，同時(shí)受環(huán)境條件的影響，所以對(duì)DEHP的富集途徑研究結(jié)果存在爭(zhēng)議，例如植物富集DEHP的途徑主要是從根吸收還是從葉片吸收結(jié)論不一致。Schmitzer等[33]利用同位素示蹤法研究大麥根、葉對(duì)的吸收及在體內(nèi)的分布情況，表明大麥根對(duì)的吸收量比較小，空氣中的蒸汽壓雖然很低，但葉片中的含量相對(duì)于根中的含量要高，因而認(rèn)為作物葉對(duì)DEHP吸收占優(yōu)，根系沒(méi)有富集作用。曾巧云等[34]對(duì)菜心中鄰苯二甲酸酯吸收途徑進(jìn)行了初步研究，結(jié)果表明，菜心根系和莖葉可以吸收累積鄰苯二甲酸酯化合物，并與土壤污染程度成正比，但根系吸收運(yùn)移是莖葉中鄰苯二甲酸酯化合物的主要來(lái)源途徑。而Aranda等[35]報(bào)道生長(zhǎng)于施加C14標(biāo)記DEHP的污泥的土壤上的萵苣、胡蘿卜、辣椒中用GC/MS方法沒(méi)有測(cè)到DEHP。因此，不同植物、不同PAEs單體、不同環(huán)境可能都會(huì)影響PAEs在植物體中的累積。PAEs進(jìn)入油茶籽可能存在如下途徑：根系從土壤吸收PAEs并從莖內(nèi)運(yùn)輸?shù)焦麑?shí)；植株的葉片從大氣和沉積于葉而中的灰塵吸收PAEs，通過(guò)油茶植株的莖運(yùn)輸?shù)焦麑?shí)；油茶果直接從大氣或沉積于果實(shí)表而的灰塵吸收PAEs。

2.3 各產(chǎn)地油茶籽中PAEs含量特征

為了解不同產(chǎn)地油茶籽中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)污染的種類、含量水平，分別檢測(cè)了16個(gè)不同產(chǎn)地的油茶籽樣品中的6種PAEs，取3次平行試驗(yàn)的平均值，結(jié)果見(jiàn)表2。16個(gè)不同產(chǎn)地油茶籽殼中主要檢測(cè)到DIBP、DBP、BBP、DEHP，而DNHP、DNOP均未檢出，其PAEs總含量ΣPAEs范圍為0.218～46.2 mg/kg，平均值為3.72 mg/kg。不同產(chǎn)地油茶籽仁中主要檢測(cè)到DIBP、DBP和DEHP，而B(niǎo)BP、DNHP、DNOP均未檢出，其PAEs總含量ΣPAEs范圍為nd ～0.453 mg/kg，平均值為0.154 mg/kg。說(shuō)明各產(chǎn)地油茶籽的殼和仁中基本上都存在PAEs污染，以DIBP、DBP、DEHP為主。16個(gè)不同產(chǎn)地油茶籽樣品，以云南玉溪油茶籽殼中PAEs總含量最高(達(dá)到46.2 mg/kg)，其油茶籽仁中的PAEs的總含量(0.337 mg/kg)也只低于江西進(jìn)賢油茶籽仁(0.453 mg/kg)。貴州望謨和湖南常德油茶籽殼中PAEs總含量也相對(duì)較高，其他不同產(chǎn)地油茶籽PAEs污染種類和污染水平各有不同但差異不顯著。部分產(chǎn)地油茶籽中PAEs污染水平較高可能與生產(chǎn)地環(huán)境有關(guān)，不同地區(qū)環(huán)境其土壤、水體、空氣等所含PAEs含量不同，個(gè)別地區(qū)環(huán)境中可能PAEs污染較嚴(yán)重。

表2 16個(gè)產(chǎn)地油茶籽中PAEs含量/mg/kg

油茶籽殼與仁中各PAEs單體的檢出率和含量呈現(xiàn)不同特征，如表3所示。在油茶籽殼中，DIBP、DBP、DEHP的檢出率較高，均在87%以上，其中DIBP和DEHP的檢出率均達(dá)到100%，說(shuō)明DIBP和DEHP普遍存在油茶籽殼中，油茶籽殼中PAEs以DIBP、DBP和DEHP為主，部分油茶籽殼中存在BBP的污染。在油茶籽仁中，DIBP和DEHP檢出率均在75%以上，而DBP的檢出率則較低，因此，油茶籽仁中PAEs以DIBP和DEHP 2種單體為主。另外，油茶籽殼中DEHP的平均含量最高，達(dá)到3.364mg/kg，超過(guò)《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》規(guī)定的食品中DEHP最大殘留量(1.5 mg/kg)。說(shuō)明DEHP在油茶籽殼中的污染較嚴(yán)重，可能與目前工業(yè)上主要使用DEHP有關(guān)[36]。油茶籽仁中PAEs平均總含量為0.154 mg/kg，明顯小于油茶籽殼中PAEs平均總含量3.72 mg/kg，說(shuō)明油茶籽殼中富集的PAEs含量高于油茶籽仁，與油茶果不同部位對(duì)PAEs的富集能力不同的結(jié)論相符。

表3 16個(gè)油茶籽樣品的殼與仁中各PAEs單體檢出種類、檢出率、含量范圍、平均含量

3 結(jié)論

同一生長(zhǎng)環(huán)境中不同物種油茶果普遍受到不同程度PAEs污染，以DIBP、DEHP和DBP為主，可能是油茶果在自然生長(zhǎng)時(shí)受到環(huán)境中PAEs污染，吸收了土壤中的PAEs。不同物種油茶果中PAEs的污染種類和含量水平不同與不同物種油茶對(duì)PAEs的富集能力不同有關(guān)。油茶果不同部位對(duì)各PAEs單體具有選擇性富集性，并且富集能力不同，DIBP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.051、0.120、0.027 mg/kg，DEHP在油茶果皮、油茶籽殼、油茶籽仁中的平均含量分別是0.035、0.195、0.053 mg/kg，油茶籽殼中DIBP和DEHP的平均含量明顯高于油茶果皮和油茶果仁。PAEs在油茶籽中的富集機(jī)理尚不明確。

各產(chǎn)地油茶籽基本上都存在PAEs污染，油茶籽殼中PAEs以DIBP、DBP和DEHP為主，油茶籽仁中PAEs以DIBP和DEHP 2種單體為主。同一油茶籽中PAEs在油茶籽殼中的污染比在油茶籽仁中更嚴(yán)重，尤其是DEHP，在本研究中油茶籽仁中PAEs平均總含量為0.154 mg/kg，明顯小于油茶籽殼中PAEs平均總含量3.72 mg/kg。

由此可知，目前油茶籽原料中基本上都存在PAEs污染。在生產(chǎn)時(shí)，油茶籽中的PAEs很可能轉(zhuǎn)移到油茶籽油中，進(jìn)而對(duì)消費(fèi)者構(gòu)成安全風(fēng)險(xiǎn)。為了減少和控制PAEs對(duì)油茶籽的污染，保護(hù)生產(chǎn)地的環(huán)境意義重大，同時(shí)，在種植生產(chǎn)時(shí)應(yīng)避免使用含有PAEs的農(nóng)藥、化肥及塑料薄膜，以防止其直接對(duì)油茶造成污染。在生產(chǎn)加工時(shí)，嚴(yán)格執(zhí)行對(duì)油茶籽脫殼處理后再壓榨，減少油茶籽殼中PAEs對(duì)油茶籽油的污染。另外，在PAEs已經(jīng)成為全球性環(huán)境污染物以及白色污染仍然嚴(yán)重的社會(huì)背景下，對(duì)各PAEs單體在油茶中的累積機(jī)理進(jìn)行深入研究，從分子水平上了解油茶對(duì)PAEs的富集規(guī)律，通過(guò)基因工程選育出對(duì)PAEs生物富集能力弱的油茶品種，或許可以從源頭上控制PAEs對(duì)油茶籽的污染，從而保證油茶籽油的質(zhì)量安全。

[1]Wang J, Luo Y M, Teng Y, et al. Soil contamination by phthalate esters in Chinese intensive vegetable production systems with different modes of use of plastic film[J].Environmental Pollution, 2013, 180:265-273

[2]Hens G A,Caballos M P. Social and economic interest in the control of phthalic acid esters [J]. Trends in Analytical Chemistry, 2003，22(11):847-857

[3]吳德生，秦逍云，譚琴，等.鄰苯二甲酸酯類化合物的生殖毒性及其環(huán)境內(nèi)分泌干擾效應(yīng)[J].癌變.畸變.突變，2015,27(4)：316-318

Wu Desheng, Qin Xiaoyun, Tan Qin, et al. Reproductive toxicity and environmental endocrine disrupting effects of phthalic acid esters [J].Carcinogenesis Teratogenesis Mutagenesis ,2015,27(4)：316-318

[4]Kasahara E，Sato E F，Miyoshi M，et a1．Role of oxidative stress in germ cell apoptosis induced by di(2-ethylhexyl) phthalate[J]．Biochemical Journal，2002，365(3)：849-856

[5]Davis B J，Maronpot R R，Heindel J J．Di-(2-ethylhexy1)phthalate suppresses estradiol and ovulation in cycling rats[J]．Toxicology and Applied Pharmacology，1994，128(2)：216-223

[6]Rajesh P，Balasubramanian K．Gestational exposure to di(2-ethylhexy1) phthalate (DEHP) impairs pancreatic 13-cell function in F1 rat offspring[J].Toxicology Letters，2014，232(1)：46-57

[7]Wang P, Wang S L, Fan C Q. Atmospheric distribution of particulate-and gas-phasephthalic esters(PAEs) in a Metropolitan City, Nanjing, East China[J].Chemosphere,2008,72 (10):1567-1572

[8]Zeng F, Cui K, Xie Z, et al. Occurrence of phthalate esters in water and sediment of urban lakes in a subtropical city, Guangzhou, South China[J].Environment International, 2008,34(3):372-80

[9]Giam C.S, Chan H.S, Nett G.S, et al. Phthalate ester plasticizers: a class of marine pollutant[J]. Science, 1978，199:419-421

[10]崔學(xué)慧，李炳華，陳鴻漢，等.中國(guó)土壤與沉積物中鄰苯二甲酸酯污染水平及其吸附研究進(jìn)展[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2010,19(2):472-479

Cui Xuehui, Li Binhua, Chen Honghan, et al. A review of phthalic acid esters contamination and sorption in soil and sediment, China[J].Ecology and Environmental Sciences,2010,19(2):472-479

[11]張海婧，胡小鍵，林少彬.固相萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定飲用水中15種鄰苯二甲酸酯[J].分析化學(xué)，2014,42:1281-1287

Zhang Haijing, Hu Xiaojian, Lin Shaobin. Determination of 15 phthalate esters in drinking water by solid phase extraction-ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry [J].Chinese Journal of Analytical Chemistry,2014,42:1281-1287

[12]柳春紅，孫遠(yuǎn)明，楊藝超. 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的污染及暴露評(píng)估現(xiàn)狀[J].現(xiàn)代食品科技，2012,28(3)：399-402

Liu Chunhong, Sun Yuanming, Yang Yichao. The contamination situation and exposure assessment of phthalate esters [J].Modern Food Science and Technology,2012,28(3)：399-402

[13]王風(fēng)紅.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定化妝品中的鄰苯二甲酸酯[D].吉林:吉林大學(xué)，2015

Wang Fenghong. Determination of phthalic acid esters in cosmetics by liquid chromatography tandem mass spectrometry [D].Jilin:Jilin University,2015

[14]張帆,李忠海,張瑩,等. 單壁碳納米管固相萃取-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定油茶籽油中6種鄰苯二甲酸酯[J].色譜,2014,32(7):735-740

Zhang Fan, Li Zhonghai, Zhang Ying, et al.Determination of six phthalate acid esters in camellia oil by gas chromatography-mass spectrometry coupled with solid-phase extraction using single-walled carbon nanotubes as adsorbent[J].Chinese Journal of Chromatography, 2014,32(7):735-740

[15]徐穎,郭立新,蔡曹盛.食用油中增塑劑溶出的原因分析及風(fēng)險(xiǎn)預(yù)測(cè)[J].中國(guó)油脂,2012,37(5):48-50

Xu Ying, Guo Lixin, Cai Caosheng. Analysis and risk forecast of phthalate dissolved in edible oil[J].China Oils and Fats, 2012,37(5):48-50

[16]鄒翀,尤夢(mèng)圓,劉金勇,等.食用油中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的來(lái)源分析及預(yù)防措施[J].中國(guó)糧油學(xué)報(bào)，2014，29(7)：102-108

Zou Chong, You Mengyuan, You Jinyong, et al.Contamination sources and preventive measures of phthalates in edible oil [J].Journal of the Chinese Cereals and Oils Association, 2014,29(7)：102-108

[17]柴超，葛蔚，楊延鵬，等.青島市售蔬菜和水果中鄰苯二甲酸酯調(diào)查[J]. 環(huán)境與健康雜志 2014, 31 (6):543-544

Chai Chao, Ge Wei, Yang Yanpeng, et al.Investigation of phthalic acid esters in vegetables and fruits in Shandong [J].Journal of Environment and Health, 2014, 31 (6):543-544

[18]王會(huì)鋒，董小海，賈斌，等.固相萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定大蔥等蔬菜中23 種鄰苯二甲酸酯類化合物殘留[J].色譜，2015,33(5)：545-550

Wang Huifeng, Dong Xiaohai, Jia Bin, et al.Determination of 23 phthalate esters in scallion and other vegetables by solid-phase extraction coupled with gas chromatography-tandem mass spectrometry [J]Chinese Journal of Chromatography, 2015,33(5)：545-550

[19]李桂祥，羅星曄，李竟.金桔園土壤及金桔中酞酸酯污染特征分析[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境與發(fā)展，2013,30(4):54-57

Li Guixiang, Luo Xinye, Li Jing. Characteristics analysis of pollution phthalates in soils of kumquat garden and kumquat[J].Agricultural Environment and Development, 2013,30(4):54-57

[20]于立紅，王鵬，焦峰，等.地膜中酞酸酯類化合物及重金屬對(duì)土壤-大豆體系的污染研究[J].水土保持研究，2011，18(3):30-34

Yu Lihong, Wang Peng, Jiao Feng, et al. Pollution by phthalate esters and heavy metals in plastic film in soil-soybean systemb[J]. Reseach of Soil and Water Conservation, 2011，18(3):30-34

[21]李彬,吳山,梁金明. 中山市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤-農(nóng)產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯(PAEs)污染特征[J].環(huán)境科學(xué)，2015,36(6)：2283-2291

Li Bin, Wu Shan, Liang Jinming. Characteristics of phthalic acid esters in agricultural soils and products in areas of Zhongshan City，South China[J]. Environmental Science, 2015,36(6)：2283-2291

[22]Nanni N, Fiselier K, Grob K, et al. Contamination of vegetable oils marketed in Italy by phthalic acid esters [J]. Food Contro1,2011,22:209-214

[23]GB/T 21911—2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定[S].中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)

GB/T 21911—2008 Determination of phthalate esters(PAEs) in food[J].General Administration of Quality Supervision Inspection and Quarantine of the People’s Republic of China

[24]SN/T 3147—2012出口食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定[S].中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局

SN/T 3147-2012 Determination of phthalate esters(PAEs) in food for export[S].General Administration of Quality Supervision Inspection and Quarantine of the People’s Republic of China

[25]李康雄，鐘海雁，羅凡，等.油茶籽油中鄰苯二甲酸酯的氣相分析方法的建立及初步應(yīng)用[J].中國(guó)油脂，2016，41(1):56-59

Li Kangxiong, Zhong Haiyan, Luo Fan, et al.Establishment and application of analysis method of phthalic acid esters in oil-tea camellia seed oil by GC[J].China Oils and Fats, 2016,41(1):56-59

[26]徐雪，王利軍，盧新衛(wèi). 咸陽(yáng)市郊菜地土壤中鄰苯二甲酸酯(PAEs)污染研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2014，33(10):1912-1919

Xu Xue, Wang Lihui, Lu Xinwei.Pollution of phthalic acid esters(PAEs)in vegetable soils in Xianyang Suburbs, Northwest China[J].Journal of Agro-Environment Science,2014，33(10):1912-1919

[27]劉玲玲，姬亞芹，孫增榮.天津市郊區(qū)不同土地利用類型土壤中鄰苯二甲酸酯含量的調(diào)查[J]．環(huán)境與健康雜志，2010，27(8):690-692

Liu Lingling, Ji Yaqin, Sun Zengrong. Investigation of phthalic acid esters in soils of different land use typesin suburbs of Tianjin [J]. Journal of Environment and Health, 2010，27(8):690-692

[28]崔明明，王凱榮，王琳琳，等.山東省花生主產(chǎn)區(qū)土壤和花生籽粒中鄰苯二甲酸酯的分布特征[J].應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào)，2013，24(12):3523-3530

Cui Mingming, Wang Kairong, Wang Linlin, etal. Distribution characteristics of phthalic acid esters in soils and peanut kernels in main peanut producing areas of Shandong Province, China [J]. Chinese Journal of Applied Ecology, 2013，24(12):3523-3530

[29]黃慧娟，蔡全英，呂輝雄，等.土壤-蔬菜系統(tǒng)中鄰苯二甲酸酯的研究進(jìn)展[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，38(9):50-53

Huang Huijuan, Cai Quanying, Lü Huixiong, et al.Progress on phthalic acid esters in the soil-vegetable system [J].Guangdong Agricultural Science, 2011，38(9):50-53

[30]甘家安，王西奎，徐廣通，等．酞酸酯在植物中的吸收和積累研究[J].環(huán)境科學(xué)，1996，17(5):87-88

Gan Jiaan, Wang Xikui, Xu Guangtong, et al. Uptake and accumulation of phthalic acid esters in plants [J]. Environment Science,1996，17(5):87-88

[31]張曉蕾，沈國(guó)明，杜琪珍.DEHP在冬瓜果皮和果肉的累積差異及與果皮蠟質(zhì)組成的關(guān)系[J]. 北方園藝2011,16:37-40

Zhang Xiaolei, Shen Guoming, Du Qizhen. The differences of DEHP accumulation in wax gourd peel and pulp and relationship with waxy composition in peel[J]. Northern Horticulture, 2011,16:37-40

[32]王緒強(qiáng).植物累積有機(jī)污染物DEHP能力及其特異性研究[D。杭州：浙江工商大學(xué)，2009

WangXuqiang. The DEHP cumulation ability of plants and the specificity of the plants with strong DEHP cumulation ability[D].Hangzhou:Zhejiang Gongshang University,2009

[33]Schmitzer J L, Scheunert I, Korte F. Fate of bis(2-ethylhexyl)[14C] phthalate in laboratory and outdoor soil-plant systems[J]. Agricultural and Food Chemistry, 1988, 36(24):210-215

[34]曾巧云,莫測(cè)輝,蔡全英,等.菜心對(duì)鄰苯二甲酸酯(PAEs)吸收途徑的初步研究[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報(bào)，2005,21(8)：137-141

Zeng Qiaoyun, Mo Cehui, Cai Quanying, etal. Uptake path way of phthalic acid esters (PAEs) by Brassica Parachinensis[J].Transactionsofthe Chinese Society of Agricultural Engineering,2005,21(8):137-141

[35]Arandan J M, Oconnor G A, Eiceman G A. Effects of sewage sludge on bis(2-ethylexyl)phthalate uptake by plant[J].Journal of Environmental Quality,1989,18:45-50

[36]張磊,吳青,梁健華,等.高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定食品塑料包裝材料中8種鄰苯二甲酸的含量[J].食品科學(xué),2012,33(20):184-188

Zhang Lei, Wu Qing, Liang Jianhua, et al. Simultaneous determination of 8 kinds of phthalic acid esters in plastic food packaging materials by high performance liquid chromatography[J].Food Science, 2012,33(20):184-188.

Pollution Characteristics Analysis of Phthalic Acid Esters in Oil-Tea Camellia Seed

Li Kangxiong1,2Luo Fan1Fei Xueqian1Zhong Haiyan2
(Research Institute of Subtropical Forestry,Chinese Academy of Forestry1,Hangzhou 311400)(Key Laboratory of Non-Wood Forest Products of State Forestry Administration,CentralSouth University of Forestry and Technology2,Changsha 410004)

In order to analyze the characteristics ofphthalic acid esters (PAEs) in oil-tea camellia seed, 9 different species oil-tea camellia seed samples and 16 samples of collected from different regions in China were determined. The results indicated that DIBP, DBP and DEHP mainly existed in samples from different species and regions.The oil-tea camellia fruit had been polluted by the PAEs from environment when it was still in growth. There was a significant difference for single PAE compound accumulated by different parts of oil-tea camellia seed. The average contents of DIBP and DEHP in oil-tea camellia fruit shell was significantly higher than those both in pericarp and kernel. The average contents of DIBP in oil-tea camellia fruit shell, pericarp and kernelrespectively were 0.051, 0.120, 0.027 mg/kg. The average contents of DEHP in oil-tea camellia fruit shell, pericarp and kernelrespectively were 0.035, 0.195, 0.053 mg/kg. The average ΣPAEs concentrations in oil-tea camellia seed shell were 3.72 mg/kg, which was significantly higher than oil-tea camellia seed kernel with the average ΣPAFs concentrations of 0.154 mg/kg. The pollution of PAEs in oil-tea camellia seed shell was more serious than kernel.

oil-tea camellia seed,phthalic acid esters, accumulate

TQ646

A

1003-0174(2017)09-0171-07

浙江省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2015C32074)，浙江省林業(yè)科研成果推廣項(xiàng)目(2014B04)

2016-07-11

李康雄，男，1988年出生，碩士，經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品加工利用

羅凡，女，1980年出生，助理研究員，經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品加工利用