SPME—GC/MS聯(lián)用技術(shù)分析卵葉韭香氣成分

郭鳳領(lǐng)　吳金平　矯振彪

摘要：采用SPME-GC/MS聯(lián)用技術(shù)分析卵葉韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.）香氣成分，共鑒定分離出73個化學(xué)成分，其中匹配度≥80%的化合物有52種，占總香氣物質(zhì)含量的99.72%。其中烯類物質(zhì)為19種，占總含量的64.07%，右旋萜二烯含量高達46.973 670 μg，硫醚類物質(zhì)12種，醛類、醇類、苯類、烷類各4種，酮類物質(zhì)3種，酯類、酚類物質(zhì)各1種。

關(guān)鍵詞：卵葉韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.）；香氣成分；SPME-GC/MS；右旋萜二烯

中圖分類號：O657.63；Q949.718.23 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2017）18-3531-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.18.035

Abstract：Analyzed by GC/MS，73 main aromatic components were separated and identified using SPME from Allium ovali folium Hand.-Mzt.. 52 compounds were identified， matching degree is greater than or equal to 80%， which accounts for 99.72% of the total content of aroma substances. 19 of alkenes， which accounts for 64.07% of the total content， and D-Limonene content of 46.973 670 μg. Twelve kinds of sulfur ethers， aldehydes，alcohols， benzene and alkanes four respectively， three kinds of ketones， one kinds of esters and phenols respectively.

Key words：Allium ovali folium Hand.-Mzt.； aromatic components； SPME-GC/MS； D-Limonene

卵葉韭（Allium ovali folium Hand.-Mzt.），又名鹿耳韭，主要分布于中國貴州北部和東北部、云南西北部、青海東部、甘肅東南部、陜西南部、湖北西部和四川西南部海拔1 800～2 100 m的陰濕山坡及溝邊林下[1]。卵葉韭全草是一味中藥，其性味辛、溫，具散瘀、鎮(zhèn)痛、祛風(fēng)、止血等藥效。主治跌打損傷、瘀血腫痛、衄血、漆瘡等。卵葉韭中干物質(zhì)含量（10.8 g/100 g）明顯高于普通韭菜（6.8 g/100 g）；卵葉韭中多酚1.187 mg/g，黃酮142.111 mg/g，多糖51.600 mg/g[2]，其所含營養(yǎng)和藥用價值豐富。

目前，國內(nèi)外對大蒜、洋蔥、韭菜、細(xì)葉韭等蔥屬植物中揮發(fā)性成分及其生理活性有許多研究[3-6]，但未見卵葉韭香氣成分的研究報道。因此，研究卵葉韭香氣成分，對于卵葉韭營養(yǎng)和藥用成分的利用及其卵葉韭綠色食品的開發(fā)均有著重要的意義。本試驗采用SPME-GC/MS技術(shù)對卵葉韭香氣成分進行分析鑒定。

1 材料與方法

1.1 材料

樣品采自湖北省宜昌市五峰縣大花坪林場（N30.32°～30.52°，E100.32°～110.43°，AMSL 1 900 m）。卵葉韭→清水洗凈→瀝干水分→鼓風(fēng)干燥→粉碎后過20目篩→密封保存于-4 ℃冰柜中待用。

1.2 儀器

7890N-5975型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國Agilent公司；手持固相微萃取器，配50/30 μm CAR/DVB/PDMS、100 μm PDMS、65 μm PDMS/DVB萃取頭，美國Supelco公司。

1.3 GC-MS分析條件

GC條件：升溫程序為50 ℃保持5 min，以3 ℃/min的速率升溫至125 ℃保持3 min，再以2 ℃/min的速率升溫至180 ℃保持3 min，再以15 ℃/min的速率升溫至230 ℃保持5 min后進樣，進樣口溫度為230 ℃，以純度為99.999% He作載氣，柱流量為1.0 mL/min；不分流進樣。

MS條件：電離方式EI，電子能量70 eV，離子源溫度為200 ℃，四級桿溫度為150 ℃，接口溫度為280 ℃，質(zhì)譜掃描范圍為35～450 amu。進樣方式為直接將SPME手持器插入氣相色譜儀進樣口，推出纖維頭，在230 ℃下熱解吸5 min。

1.4 SPME分析

準(zhǔn)確稱取1.0 g經(jīng)粉碎后卵葉韭樣品于15 mL的頂空瓶中，加入20 μL 10 mg/L癸酸乙酯（純度98%，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入10 mL沸水，密封，60 ℃水浴下磁力攪拌萃取，再將已經(jīng)老化的CAR/DVB/PDMS萃取頭穿透密封墊插入頂空瓶內(nèi)卵葉韭湯上方，固定好SPME手柄，小心推出纖維頭開始萃取并計時，吸附1 h后上GC-MS進行分析。

1.5 定性與定量分析

定性：利用NIST12.L譜庫對得到的質(zhì)譜圖進行串連檢索和人工解析。查對有關(guān)質(zhì)譜資料，對基峰、質(zhì)核比和相對風(fēng)度等方面進行分析，確定香氣物質(zhì)成分。

定量：以加入的癸酸乙酯含量為相對含量，計算各香氣組分的相對含量。

2 結(jié)果與分析

采用SPME收集，GC-MS法對卵葉韭香氣物質(zhì)進行檢測。加入的定量物質(zhì)癸酸乙酯含量為0.2 μg，通過譜庫檢索鑒定出卵葉韭73種香氣物質(zhì)，香氣物質(zhì)總含量為95.96 μg。其中匹配度≥80%的化合物有52種（表1），總含量為95.69 μg，占總香氣物質(zhì)含量的99.72%。其中D-Limonene（右旋萜二烯）含量高達46.973 670 μg，Ethisterone，O-methyloxime（脫氫羥孕酮）含量高達5.664 592 μg，Caryophyllene石竹烯4.932 818 μg。烯類物質(zhì)為19種，醚類物質(zhì)12種，醛類、醇類、苯類、烷類均為4種，酮類物質(zhì)3種，酯類、酚類物質(zhì)各1種。其中烯類物質(zhì)占64.07%，硫醚類占13.35%，酮類物質(zhì)占6.29%，醛類物質(zhì)占6.01%，醇類物質(zhì)占4.45%，烷類物質(zhì)占3.97%，酯類物質(zhì)占0.43%，酚類物質(zhì)占0.134%。endprint

3 討論

卵葉韭中含量最高的為右旋萜二烯，該物質(zhì)又名D-檸檬烯，是一種天然活性單萜，具有鎮(zhèn)痛、抑菌、鎮(zhèn)靜、抗腫瘤、增香、抗癌、止咳、平喘等生理功能[7]，已被廣泛應(yīng)用于食品、香料、日化、醫(yī)藥等行業(yè)[8]。卵葉韭中含量第二的為硫醚類物質(zhì)，而已報道的蔥屬揮發(fā)性物質(zhì)最高的為硫醚類物質(zhì)，如王雄等[9]采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）法分離檢測韭菜，楊夢云等[10]研究野韭菜花的揮發(fā)性物質(zhì)主要都是硫醚類化合物。

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