駱馬湖鄰苯二甲酸酯分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

徐懷洲， 宋寧慧， 張圣虎， 汪 貞， 吉貴祥， 劉濟(jì)寧， 石利利

(環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所， 江蘇 南京210042)

駱馬湖鄰苯二甲酸酯分布特征及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

徐懷洲， 宋寧慧， 張圣虎， 汪 貞， 吉貴祥， 劉濟(jì)寧①， 石利利

(環(huán)境保護(hù)部南京環(huán)境科學(xué)研究所， 江蘇 南京210042)

為調(diào)查駱馬湖鄰苯二甲酸酯(PAEs)分布特征，2016年4月，在駱馬湖設(shè)置水質(zhì)采樣點(diǎn)22個(gè)，沉積物采樣點(diǎn)6個(gè)，魚(yú)樣6個(gè)。利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定了駱馬湖水體、沉積物、魚(yú)體內(nèi)11種鄰苯二甲酸酯(PAEs)含量。結(jié)果顯示，水體、沉積物、魚(yú)體中檢出2種鄰苯二甲酸酯，為鄰苯二甲酸二異丁酯(DiBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。湖水ρ(PAEs)為0.05～186.8 μg·L-1(平均值為52.94 μg·L-1)；沉積物w(PAEs)為786.5～1 138 μg·kg-1(平均值為952.4 μg·kg-1)，是水體濃度的18.0倍；魚(yú)體中w(PAEs)為1 078～1 996 μg·kg-1(平均值為1 533 μg·kg-1)，是水體濃度的29.0倍，即PAEs的生物富集系數(shù)(BCF)均值為29.0。這表明鄰苯二甲酸酯類(lèi)污染物在沉積物和魚(yú)體內(nèi)富集性較強(qiáng)。與國(guó)內(nèi)其他水源地相比，駱馬湖PAEs污染水平較低。健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果表明，駱馬湖周邊居民PAEs暴露量不會(huì)構(gòu)成急性毒性。但是因PAEs具有蓄積性，長(zhǎng)期的慢性毒性值得關(guān)注，兒童的暴露風(fēng)險(xiǎn)較高，應(yīng)引起重視。

鄰苯二甲酸酯； 駱馬湖； 分布特征； 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

鄰苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)污染已經(jīng)成為全球性環(huán)境問(wèn)題。在全球各地的水、土壤、大氣、生物體等環(huán)境介質(zhì)中均檢測(cè)到PAEs[1-5]。大量研究表明,PAEs具有多種潛在毒性。作為環(huán)境激素,一些PAEs可以影響人和動(dòng)物的內(nèi)分泌系統(tǒng),導(dǎo)致生殖發(fā)育及行為異常[5-9]。另外,一些PAEs具有致畸和致突變作用[5]。由于PAEs的毒性和污染問(wèn)題,美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)在其制定的優(yōu)先控制污染物名單中涵蓋了6種PAEs[10],我國(guó)水中優(yōu)先控制污染物黑名單中包含了3種PAEs[11]。

飲用水水源地水質(zhì)中含有的PAEs可以通過(guò)生物鏈在蝦類(lèi)、魚(yú)類(lèi)等水生生物體內(nèi)蓄積[2],對(duì)水生生態(tài)環(huán)境造成危害。一些研究者對(duì)飲用水水源地PAEs開(kāi)展了廣泛的調(diào)查研究,發(fā)現(xiàn)我國(guó)主要的水源地河流、水庫(kù)庫(kù)區(qū)均檢出PAEs[12-19]。其中,黃河中下游干流水體中ρ(PAEs)為3.99～45.45 μg·L-1,支流水體為15.80～349.53 μg·L-1[12];長(zhǎng)江武漢段水體中ρ(PAEs)為0.034～132.12 μg·L-1[13-15],沉積物中w(PAEs)為76.3～450.4 μg·g-1[13,15];重慶兩江源水中檢出3種PAEs污染物,其中鄰苯二甲酸二異丁酯(DiBP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DnBP)質(zhì)量濃度分別達(dá)13.24和9.48 μg·L-1[16];三峽庫(kù)區(qū)的幾個(gè)斷面水樣中PAEs檢出率也很高[17]。天津海河中DnBP和鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)質(zhì)量濃度分別為0.35～40.68 和3.54～101.1 μg·L-1[18];第二松花江下游水中ρ(DnBP)均值為717.24 μg·L-1,ρ(DEHP)為370.02 μg·L-1[19],除了河流,一些觀賞景區(qū)湖泊中PAEs污染狀況已不容樂(lè)觀。在對(duì)貴州紅楓湖的調(diào)查中,大多數(shù)湖水水樣中均可檢出PAEs[20];南京玄武湖湖水樣中均可檢出6種PAEs,質(zhì)量濃度ρ達(dá)861～2 896 μg·L-1[21];安徽巢湖水體達(dá)3.65～250.98 μg·L-1[22]。

駱馬湖是江蘇省4大湖泊之一,地處江蘇省北部,地跨宿遷、徐州二市,共轄9個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)57個(gè)行政村。湖區(qū)南北直線(xiàn)長(zhǎng)度約27 km,東西平均寬13 km,總面積375 km2。駱馬湖作為典型的過(guò)水性湖泊,具有防洪、灌溉等功能[23],是徐州市除微山湖外,另一個(gè)重要的飲用水水源地,同時(shí)也是南水北調(diào)東線(xiàn)工程重要的中轉(zhuǎn)站[23],主要入湖河流有沂河、中運(yùn)河及房亭河,出湖河流主要有中運(yùn)河南段、新沂河和徐洪河。工業(yè)廢水、畜禽養(yǎng)殖廢水和生活污水的下泄對(duì)水質(zhì)造成了不良影響,嚴(yán)重威脅駱馬湖飲用水水質(zhì)和灌溉功能[24]。因此,該研究對(duì)駱馬湖水體、沉積物和魚(yú)類(lèi)樣品中11種常見(jiàn)的鄰苯二甲酸酯類(lèi)污染物進(jìn)行檢測(cè),對(duì)駱馬湖水體、沉積物和魚(yú)體中PAEs進(jìn)行檢測(cè)并開(kāi)展相應(yīng)的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),有助于全方位評(píng)估駱馬湖受PAEs污染狀況及可能帶來(lái)的負(fù)面影響。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

于2016年4月6日在駱馬湖采集樣品,此時(shí)駱馬湖處于平水期。在駱馬湖共設(shè)置22個(gè)采樣點(diǎn)(圖1),其中,駱馬湖湖體設(shè)置14個(gè)采樣點(diǎn)(S1～S14)、入湖的2條河流房亭河(S17～S18)和沂河(S19～S20)各設(shè)置2個(gè)采樣點(diǎn),出湖的嶂山閘處(S15～S16)和中運(yùn)河南段(S21～S22)各設(shè)置2個(gè)采樣點(diǎn)。

圖1 駱馬湖水體、沉積物采樣點(diǎn)分布Fig.1 Distribution of the water and sediment sampling sites in Lake Luoma

所有采樣點(diǎn)均采集水樣,并在湖中選取6個(gè)采樣點(diǎn) (S1、S3、S9、S10、S11、S12) 采集沉積物樣品,通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)捕撈方式采集2種湖中優(yōu)勢(shì)魚(yú)類(lèi)草魚(yú)(F1～F4)和鱸鯽(F5～F6)作為魚(yú)類(lèi)樣品(共6個(gè))。

采樣所用容器包括1 L棕色玻璃廣口瓶(水樣)、不銹鋼飯盒(沉積物樣、魚(yú)樣),在使用前均經(jīng)過(guò)正己烷潤(rùn)洗3次,采樣時(shí)先用湖水蕩洗3次,避免器皿可能對(duì)樣品造成的污染。水樣采集深度為100～150 cm,使用鋁制采水器采集;使用金屬合金抓斗式采樣器采集沉積物。所有樣品于采集后12 h內(nèi)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,4 ℃冰箱中保存。

1.2 儀器與試劑

1.2.1儀器

7890A-5975C 氣相色譜-質(zhì)譜儀(Agilent,美國(guó));R210/B491/V850旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(Buchi,瑞士),氮吹儀(EYELA,日本);固相萃取裝置(Supelco,美國(guó)),ASE300快速溶劑萃取儀(Dionex,美國(guó));T25均質(zhì)機(jī)(IKA,德國(guó));5412離心機(jī)(Eppendorf,德國(guó))。

1.2.2試劑

甲醇、二氯甲烷、正己烷、甲苯、乙腈均為色譜純,購(gòu)自德國(guó)Merck公司,氯化鈉和無(wú)水硫酸鈉為分析純,購(gòu)自南京化學(xué)試劑有限公司;硅藻土購(gòu)自英國(guó)Alfa Aesa公司; 鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DiBP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DNPP)、鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DHP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)和鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)均購(gòu)自中國(guó)百靈威公司,鄰苯二甲酸二甲氧乙酯(BMEP)購(gòu)自美國(guó)Sigma-Aldrich公司。

1.3 樣品前處理

1.3.1水樣前處理

Oasis HLB(500 mg,6 mL)小柱依次用5 mL甲醇、5 mL超純水活化;取1 000 mL經(jīng)玻璃纖維濾膜預(yù)濾過(guò)的水樣,以5 mL·min-1速度過(guò)柱富集。過(guò)柱結(jié)束后加入10 mL超純水淋洗小柱,抽真空干燥30 min,最后以20 mL二氯甲烷洗脫。將洗脫液在微弱的氮?dú)饬髦写蹈?最后用1 mL正己烷復(fù)溶,以氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)測(cè)定。

1.3.2沉積物樣前處理過(guò)程

稱(chēng)取20 g沉積物樣品,加入10 g硅藻土攪拌均勻,靜置過(guò)夜,使用加速溶劑萃取法(ASE)提取。提取溶劑:V(正己烷)∶V(二氯甲烷)=1∶1；溫度:100 ℃；壓力:10 342.5 kPa；靜態(tài)提取時(shí)間:5 min；淋洗體積:60%池體積。氮?dú)獯祾?0 s,靜態(tài)提取2次。提取液轉(zhuǎn)移至濃縮瓶中,溫度控制在40 ℃濃縮至5 mL以下,加入10 mL正己烷繼續(xù)濃縮至1 mL待凈化。Sep-Pak Silica固相萃取柱依次用4 mL二氯甲烷、10 mL正己烷活化。完全轉(zhuǎn)移萃取濃縮液至萃取柱上,用20 mL正己烷/二氯甲烷洗脫固相柱。收集流出液濃縮并定容至1 mL,以GC/MS測(cè)定。

1.3.3魚(yú)樣前處理過(guò)程

稱(chēng)取20 g魚(yú)肉樣品(精確至0.01 g)于80 mL離心管中,加入40 mL乙腈,用均質(zhì)器以15 000 r·min-1均質(zhì)提取1 min,加入5 g 氯化鈉,再勻漿提取1 min,以4 200 r·min-1離心5 min,取上清液20 mL,將提取液于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約1 mL,待凈化。在Oasis PRiME HLB柱中加入約2 cm高無(wú)水硫酸鈉,用10 mL乙腈-甲苯混合液(V∶V=3∶1)預(yù)洗小柱。將上述樣品濃縮液過(guò)柱,用V(乙腈)∶V(甲苯)=3∶1洗滌樣液瓶,洗滌3次,每次2 mL,并將洗滌液移入柱中,再用15 mL乙腈-甲苯混合液洗滌小柱,收集上述所有洗滌液于雞心瓶中,并在40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約0.5 mL。加入正己烷進(jìn)行溶劑交換2次,每次5 mL,最后使樣液定容至1 mL,以GC/MS測(cè)定。

1.4 GC/MS測(cè)試條件

色譜條件:色譜柱,DB-1701(30 m×0.25 mm×0.25 μm)石英毛細(xì)管柱;進(jìn)樣口溫度:250 ℃;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣,0.75 min分流,分流比為60∶1;程序升溫:40 ℃保持1 min,然后以30 ℃·min-1升溫至130 ℃,再以5 ℃·min-1升溫至250 ℃,再以10 ℃·min-1升溫至300 ℃,保持5 min;載氣:高純氦氣;流量:1.00 mL·min-1;進(jìn)樣體積:1 μL。

質(zhì)譜條件:離子源，EI源;離子源溫度，230 ℃;離子化能量，70 eV;掃描方式，選擇離子掃描。溶劑延遲3 min,傳輸線(xiàn)溫度為280 ℃。選擇離子監(jiān)測(cè):每種化合物分別選擇1個(gè)定量離子,1～2個(gè)定性離子。每組需要檢測(cè)的離子按照出峰順序分時(shí)段分別檢測(cè)。具體的定量和定性離子見(jiàn)表1。

1.5 質(zhì)量控制

采用混合標(biāo)準(zhǔn)外標(biāo)法定量分析樣品中鄰苯二甲酸酯。實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性由回收率實(shí)驗(yàn)、空白試驗(yàn)(包括現(xiàn)場(chǎng)空白和程序空白)以及實(shí)驗(yàn)室單一控制樣來(lái)保證。測(cè)定結(jié)果顯示,所有現(xiàn)場(chǎng)空白及程序空白的各項(xiàng)數(shù)據(jù)均小于檢出限,單一控制樣的回收率在可接受范圍內(nèi)。11種鄰苯二甲酸酯不同濃度范圍的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)相關(guān)系數(shù)均在0.99以上;水體中11種鄰苯二甲酸酯的檢出限0.02～1.06 μg·L-1,回收率75.2%～119%;沉積物中11種鄰苯二甲酸酯的檢出限0.03～1.25 μg·kg-1,回收率77.6%～109%;魚(yú)體內(nèi)11種鄰苯二甲酸酯的檢出限0.04～1.17 μg·kg-1,回收率89.5%～107%。

表111種鄰苯二甲酸酯定性/定量離子

Table1Qualitative/quantitativeionsof11kindsofPAEs

化合物定量離子輔助定性離子鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)163.077.0鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)177.0149.0鄰苯二甲酸二異丁酯(DiBP)223.0148.9,57.0鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)205.0149.0,104.0鄰苯二甲酸二甲氧乙酯(BMEP)207.0148.9,59.0鄰苯二甲酸二戊酯(DNPP)237.0148.9鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)251.0148.9鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DHP)249.0166.9,148.9鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)279.1166.9,148.9鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)225.077.0鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)148.971.0,55.0

1.6 健康風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算

PAEs的生物有效性通過(guò)液相(胃液+腸液)中PAEs與總PAEs比值得到[25]。

(1)

式(1)中,BA為PAEs在胃腸環(huán)境下的生物有效性;m釋放為污染物溶解到胃腸液中的質(zhì)量，kg;m總為污染物在基質(zhì)中的總質(zhì)量,kg。

(2)

式(2)中,EDI為每日有效暴露量,μg·kg-1·d-1;CF為水和食物中PAEs質(zhì)量分?jǐn)?shù),mg·kg-1;IR為水和食物的消費(fèi)速率,kg·d-1;EF為暴露頻率,d·a-1;ED為暴露持續(xù)時(shí)間，a;BW為體重，kg;AT為平均接觸時(shí)間，d;BA為胃腸環(huán)境下的生物有效性。

根據(jù)上述2個(gè)等式對(duì)居民PAEs日均暴露量進(jìn)行估算。

將已經(jīng)獲得的暴露量與歐洲食品安全局和美國(guó)EPA提出的暴露指導(dǎo)值或參考劑量(RfD)、每日耐受攝入量、每日允許攝入量(ADI)等值進(jìn)行比較,若比值小于1,則表明暴露的PAEs急性暴露風(fēng)險(xiǎn)在可接受的風(fēng)險(xiǎn)范圍內(nèi)；比值大于1,則表明PAEs構(gòu)成急性暴露風(fēng)險(xiǎn)。有毒物質(zhì)的接觸風(fēng)險(xiǎn)大小可用接觸風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(ERI)來(lái)表示[26]。

ERI=EDI/Si。

(3)

式(3)中,ERI為接觸風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)；Si為PAEs用于比較的標(biāo)準(zhǔn)值,包括暴露指導(dǎo)值、參考劑量值、每日耐受劑量、每日允許濃度等。

2 結(jié)果與討論

2.1 水體中的PAEs

如圖2所示，駱馬湖22個(gè)采樣點(diǎn)水體中檢出的PAEs包括DiBP和DEHP 2種,共有17個(gè)采樣點(diǎn)位水體檢出,總ρ(PAEs)范圍為ND～186.8 μg·L-1,其中駱馬湖湖體的14個(gè)采樣點(diǎn)全部檢出,ρ為0.05～186.8 μg·L-1(平均值52.94 μg·L-1);入湖河流的4個(gè)采樣點(diǎn)位中僅房亭河(S18)檢出,ρ為37.44 μg·L-1;出湖河流的4個(gè)采樣點(diǎn)位中僅中運(yùn)河南段(S22)檢出,ρ為84.16 μg·L-1。在檢出的樣品中,每個(gè)點(diǎn)位的ρ(DiBP)和ρ(DEHP)相當(dāng),分別為0.03～133.70和0.03～68.81 μg·L-1。 DiBP和DEHP是環(huán)境介質(zhì)中檢出PAEs的常見(jiàn)類(lèi)別[12-15,22]。與國(guó)內(nèi)其他湖泊相比,駱馬湖水體的PAEs污染處于較低水平[19-22]。湖水中PAEs普遍檢出,而入湖和出湖河流中PAEs檢出比例較低,瞬時(shí)性是可能的原因,即由于河流中水樣的流動(dòng)性較強(qiáng),為短時(shí)間內(nèi)的PAEs污染水平,而湖水的駐留時(shí)間較長(zhǎng),反映的是駱馬湖水體相對(duì)長(zhǎng)期的污染平均水平。此外,也可能湖泊內(nèi)存在除入湖河流外的其他PAEs污染源,包括沉積物中PAEs再平衡入湖也可能是原因之一。

圖2 駱馬湖表層水體中PAEs濃度Fig.2 PAEs concentrations in the surface water of Lake Luoma

2.2 沉積物中的PAEs

駱馬湖湖底沉積物檢出的PAEs有2種(圖4),與湖水中檢出的種類(lèi)一致,w范圍為786.5～1 138 μg·kg-1。其中,w(DiBP)較高,為751～1 112 μg·kg-1;w(DEHP)較低,為21.20～59.45 μg·kg-1。 DiBP和DEHP的沉積物-水分配系數(shù)(KOC)分別為1 020和2.2×104～1×106L·kg-1[1],表明DEHP較DiBP更易富集于沉積物、土壤和懸浮顆粒物中。而駱馬湖沉積物中w(DiBP)比w(DEHP)高數(shù)倍(圖3)。一方面可能是由于DEHP更易發(fā)生生物降解[26-27];另一方面可能是由于DiBP污染較為嚴(yán)重,在沉積物中富集周期長(zhǎng),含量高,DEHP污染周期較短,尚未在沉積物中大量富集。

以平均濃度計(jì),駱馬湖湖水(S1～S14)中ρ(PAEs)為52.94 μg·L-1,駱馬湖沉積物(S1、S3、S9～S12)w(PAEs)為952.4 μg·kg-1,沉積物中PAEs含量為水體中PAEs濃度的18倍,表明PAEs易于在水體沉積物中富集。

沉積物樣點(diǎn)

2.3 魚(yú)體內(nèi)的PAEs

魚(yú)體中檢出的PAEs有2種(圖4),與湖水、沉積物中檢出的PAEs種類(lèi)一致。其中,w(DiBP)和w(DEHP)相近,分別為78.49～1 011和746.9～1 042 μg·kg-1,總w(PAEs)為1 078～1 996 μg·kg-1。魚(yú)體中PAEs的種類(lèi)與水體中類(lèi)似。魚(yú)體中w(PAEs)平均值為1 533 μg·kg-1,是水體中PAEs平均含量的29.0倍,表明DiBP和DEHP在魚(yú)體中富集,生物富集系數(shù)(BCF)為29.0。

魚(yú)樣

2.4 健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

PAEs進(jìn)入人體的主要途徑是通過(guò)飲用水和食物,而我國(guó)自來(lái)水廠(chǎng)現(xiàn)有的處理技術(shù)并不能有效去除PAEs[28-32],即使采用臭氧-生物活性炭深度處理技術(shù),對(duì)于相對(duì)分子質(zhì)量較大的DEHP和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)去除效果仍舊較差[33]。所以直接采用駱馬湖水體和魚(yú)類(lèi)作為主要暴露途徑開(kāi)展健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。

2.4.1暴露評(píng)估

假設(shè)居民每日飲水且消費(fèi)魚(yú)類(lèi)采用日均值,則EF取值365 d·a-1，ED取值1 a，AT取值365 d。CF在水和魚(yú)體中分別取水體ρ(DiBP)、ρ(DEHP)平均值31.14和21.80 μg·L-1,魚(yú)體w(DiBP)、w(DEHP)平均值584.5和948.8 μg·kg-1;IR對(duì)于水和魚(yú)類(lèi)分別取值1 043(成人)[34]、327 mL·d-1(兒童)[34]和142.2(成人)[34]、50 g·d-1(兒童)[35];BW取值60(成人)[36]、15 kg(兒童)[36];BA取值28.3%(DiBP,飲水)、46.5%(DEHP,飲水)[37]、16.8%(魚(yú)類(lèi)消費(fèi))[36]。將上述參數(shù)帶入公式中計(jì)算得出,駱馬湖地區(qū)居民暴露量DiBP為0.39 (成人)、0.64 μg·kg-1·d-1(兒童)，DEHP為 0.49 (成人)、0.75 μg·kg-1·d-1(兒童)。

2.4.2風(fēng)險(xiǎn)表征

目前國(guó)際上尚無(wú)權(quán)威DiBP的參考劑量值,該研究采用美國(guó)安全品協(xié)會(huì)的數(shù)值(0.098 mg·kg-1·d-1)[38],DEHP以美國(guó)EPA規(guī)定的參考劑量(0.02 mg·kg-1·d-1)[39]為參考標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)健康風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算結(jié)果,駱馬湖經(jīng)口攝入的DiBP接觸風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(ERI)分別為0.004(成人)、0.007(兒童)，DEHP 為0.02(成人)、0.04(兒童)。因此,駱馬湖居民的PAEs暴露量不會(huì)構(gòu)成急性毒性。但是,研究表明PAEs具有生物蓄積性[2]和雌激素效應(yīng)[8],其蓄積后的慢性毒性不可忽視。從暴露評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)表征結(jié)果來(lái)看,PAEs對(duì)兒童的暴露和風(fēng)險(xiǎn)更大,應(yīng)該引起重視。

3 結(jié)論

(1)在11種PAEs中,駱馬湖水體、沉積物、魚(yú)體中均檢出2種PAEs,分別為DiBP和DEHP。水體(包括湖水和出入湖河流)ρ(PAEs)為ND～186.78 μg·L-1(平均值39.22 μg·L-1);沉積物污染水平較為一致,w(PAEs)為786.5～1138 μg·kg-1(平均值952.4 μg·kg-1);魚(yú)體中w(PAEs)為1 078～1 996 μg·kg-1(平均值1 533 μg·kg-1)。

(2)駱馬湖水體、沉積物、魚(yú)體內(nèi)PAEs分布規(guī)律呈現(xiàn)濃度增加的趨勢(shì),表明PAEs(主要為DiBP和DEHP)具有生物富集性。

(3)與國(guó)內(nèi)其他水源地相比,駱馬湖PAEs污染水平較低,但由于PAEs具有持久性和蓄積性,應(yīng)加強(qiáng)污染防護(hù),防止水質(zhì)繼續(xù)惡化,以免影響其水源地的功能。

(4)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)結(jié)果表明,駱馬湖周邊居民PAEs暴露量不會(huì)構(gòu)成急性毒性,但是具有蓄積性,長(zhǎng)期的慢性毒性值得關(guān)注,尤其是兒童的暴露風(fēng)險(xiǎn)較高,應(yīng)引起重視。

駱馬湖面積較大,沉積物特性變化較大,且該研究中的樣品采集僅進(jìn)行1次,對(duì)于駱馬湖的風(fēng)險(xiǎn)表征存在一定的不確定性因素,需要開(kāi)展進(jìn)一步的調(diào)查研究全面評(píng)估駱馬湖水體污染狀況。

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DistributionCharacteristicsandHealthRiskAssessmentofPhthalateEstersinLakeLuoma.

XU Huai-zhou, SONG Ning-hui, ZHANG Sheng-hu, WANG Zhen, JI Gui-xiang, LIU Ji-ning, SHI Li-li

(Nanjing Institute of Environmental Sciences, Nanjing 210042, China)

To characterize distribution of phthalate esters(PAEs) in Lake Luoma, a total of 22 water samples, 6 sediment samples and 6 fish samples were collected from the lake in April, 2016 for analysis of 11 kinds of PAEs using gas chromatography-mass spectrometry. Results show that only diisobutyl phthalate (DiBP) and di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) were detected in water, sediment and fish samples. Concentrations of PAEs were obviously higher in the lake than in inflowing rivers and in outlets of the lake. PAEs concentration varied in the range of 0.05-186.8 μg·L-1(52.94 μg·L-1on average) in the lake water samples, 786.5-1 138 μg·kg-1(952.4 μg·kg-1on average) in the sediment samples, which was 18.0 times higher than that in the lake water samples, and 1 078-1 996 μg·kg-1(1 533 μg·kg-1on average) in the fish samples, which was 29.0 times higher than that in the lake water samples. That is to say, the mean BCF of PAEs in Lake Luoma was 29.0. All the findings indicate that accumulation of PAEs is high in sediment and fish. But as compared with water bodies in the other water source regions in China, Lake Luoma is relatively low in PAE contamination. Health risk assessment shows that the exposure of the residents around the lake to PAEs does not pose any acute toxicity. However, as the substances are highly bioaccumulative, their chronic toxicity should not be ignored, especially for its higher exposure risks to children.

phthalate esters; Lake Luoma; distribution characteristics; risk assessement

2016-08-31

科技基礎(chǔ)性工作專(zhuān)項(xiàng)(2015FY110900); 國(guó)家自然科學(xué)基金(21507036;21407055); 江蘇省自然科學(xué)基金(BK20140115); 中央級(jí)公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)專(zhuān)項(xiàng)(20160210)

① 通信作者E-mail: ljn@nies.org

X524

A

1673-4831(2017)10-0928-07

10.11934/j.issn.1673-4831.2017.10.009

徐懷洲(1986—),男,吉林通化人,助理研究員,博士,主要從事環(huán)境界面化學(xué)、環(huán)境分析及化學(xué)品暴露相關(guān)研究。E-mail: xhz@nies.org

責(zé)任編輯： 陳 昕)