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    表面活性劑溶液體相性質(zhì)的研究

    2017-10-13 08:57:17楊昭王昊哈爾濱石油學(xué)院黑龍江哈爾濱150027
    化工管理 2017年27期
    關(guān)鍵詞:虛線硫酸鈉表面張力

    楊昭 王昊(哈爾濱石油學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150027)

    表面活性劑溶液體相性質(zhì)的研究

    楊昭 王昊(哈爾濱石油學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150027)

    表面活性劑能大幅度地降低溶液的表面(界面)張力,就必然有往表面(界面)吸附的趨勢。文章分析了表面張力與濃度的關(guān)系,并詳細闡述了表面活性劑水溶液σ-c關(guān)系曲線出現(xiàn)最低點的原因及各種性質(zhì)對濃度的轉(zhuǎn)折點的原因。

    表面張力;吸附;濃度;體相性質(zhì)

    表面活性劑的一個重要性質(zhì)是在各種界面上的定向吸附,從而能顯著地降低水的表面張力,溶液的表面張力隨表面活性劑濃度的增加而急劇下降,待濃度大到一定值后,表面張力幾乎不再改變,如圖1中實線,有時在轉(zhuǎn)折點附近出現(xiàn)明顯的最低點,如圖1中虛線[1,2]。

    圖1 表面活性劑水溶液σ-c的一般關(guān)系

    為什么有時會出現(xiàn)虛線的情況,有時會出現(xiàn)實線的情況呢?本文針對虛線情況做了基礎(chǔ)性、理論性的分析、闡述,為教師教學(xué)、學(xué)生學(xué)習(xí)及深入理解表面活性劑體相性質(zhì)提供了參考。

    1 表面張力與濃度的關(guān)系

    關(guān)于虛線的情況,根據(jù)吉布斯公式:開始時ds∕dc是大的負值,意味著表面活性劑分子被強烈地吸附到溶液表面上,吸附量隨濃度而增加;當(dāng)濃度達到一定值后,ds∕dc接近于零,這似乎表示表面吸附突然降為零了;至于在最低點以后,有一段ds∕dc是正的區(qū)域,問題就更突出了,因為這表示表面活性劑分子在表面層的濃度甚至比溶液內(nèi)部的還?。ㄘ撐剑藭rs值卻仍遠低于純水的,許多直接測定的結(jié)果也表明,此時表面活性劑分子是正吸附在溶液表面的[3]。

    問題在于通常表面活性劑的溶液是很不理想的,特別在濃度達到s-c曲線轉(zhuǎn)折點時,表面活性劑分子開始締合而形成膠團,因此通常以分子為基礎(chǔ)計算的濃度c并不代表溶液中單分子狀態(tài)的表面活性劑分子的濃度,即開始形成膠團之后,溶液中單分子狀態(tài)的表面活性劑分子濃度基本不變,濃度繼續(xù)增大時,只增加膠團濃度而不增加單體(表面活性劑分子)濃度,考慮到此點,并且以單分子狀態(tài)的表面活性劑分子的活度a代替普通的濃度c作s-a曲線圖,由于開始形成膠束之后a幾乎不隨c而變,故ds∕da仍然是不小的負值,也就是說,吸附量仍是大的正值,仍發(fā)生的是正吸附。

    那么為什么會出現(xiàn)虛線的情況呢?

    至于出現(xiàn)的最低點,已可肯定是表面活性劑中存在的雜質(zhì)所引起的。

    例如十二烷基硫酸鈉含有十二醇時,其水溶液的s-c曲線即有最低點,這是由于十二醇能被溶液表面強烈吸附,加劇了s的下降,但當(dāng)濃度達到十二烷基硫酸鈉開始形成膠團時,十二醇又會被增溶進十二烷基硫酸鈉的膠團中,從而使原來吸附在溶液表面的十二醇解吸,結(jié)果使s又有所回升,若將十二醇除去,則s-c曲線的最低點就消失了[4]。

    2 各種性質(zhì)對濃度的轉(zhuǎn)折點

    很久以來人們就知道,皂類表面活性劑的稀溶液的性質(zhì)與正常強電解質(zhì)溶液相似,但高濃度時它們的性質(zhì)卻顯著不同。例如,濃皂液的電導(dǎo)率與強電解質(zhì)溶液有顯著偏差,其它的依數(shù)性(如滲透壓、冰點降低等)也都遠比自理想溶液理論計算出的低[5-6]。有意義的是,這些性質(zhì)上的突變總是發(fā)生在某一特定的濃度范圍內(nèi),即有臨界濃度。圖2示出的是十二烷基硫酸鈉溶液的一系列性質(zhì)的測定結(jié)果,它表示在某一個狹窄的濃度范圍內(nèi),一系列性質(zhì)都出現(xiàn)一個轉(zhuǎn)折點,這說明隨著表面活性劑濃度的改變,不僅表面張力有突變點,而且其體相溶液性質(zhì)也有突變,其原因是溶液內(nèi)部的狀態(tài)發(fā)生了某種突變,即溶液內(nèi)部的表面活性劑分子開始締合形成膠團。

    圖2 十二烷基硫酸鈉溶液性質(zhì)與濃度的關(guān)系

    3 結(jié)語

    (1)如果表面活性劑溶液的濃度不大,則可用濃度c代替活度a,即可用ds∕dc代替ds∕da,但溶液的濃度超過一定值(臨界膠束濃度)后,絕對不可以用ds∕dc代替ds∕da;

    (2)表面活性劑水溶液σ-c的關(guān)系曲線若出現(xiàn)圖1的虛線情況,說明表面活性劑不純、含有雜質(zhì);

    (3)表面活性劑溶液在某一個狹窄的濃度范圍內(nèi),一系列性質(zhì)都出現(xiàn)一個轉(zhuǎn)折點,這說明隨著表面活性劑濃度的改變,不僅表面張力有突變點,而且其他體相溶液性質(zhì)也有突變,即溶液內(nèi)部的狀態(tài)發(fā)生了某種突變。

    [1]沈鐘,趙振國,王果庭.膠體與表面化學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004.

    [2]崔正剛.表面活性劑、膠體與界面化學(xué)基礎(chǔ)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013.

    [3]劉方,高正松,繆鑫才.表面活性劑在石油開采中的應(yīng)用[J].精細化工,2000,17(12):696-699.

    [4]李政.表面活性劑在強化采油中的應(yīng)用[J].精細化工,1994,11(5):4-7.

    [5]李干佐,沈強,鄭立強.新型驅(qū)油用表面活性劑天然混合羧酸鹽[J].油田化學(xué),1999,19(1):57-59.

    [6]張路,羅瀾,趙濉,等.表面活性劑親水-親油能力對動態(tài)界面張力的影響[J].物理化學(xué)學(xué)報,2001,17(1):62-65.

    楊昭(1980-),男,講師,主要從事油田應(yīng)用化學(xué)方面的研究。

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