離子膜電解還原Eu3+

朱 薇，劉志強，李 偉，張魁芳

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離子膜電解還原Eu3+

朱 薇，劉志強，李 偉，張魁芳

(廣東省稀有金屬研究所廣東省稀土開發(fā)及應用重點實驗室，廣州510650)

針對溶液中Eu3+離子難還原等問題，采用離子膜電解法對溶液中Eu3+的還原進行試驗研究，考察不同陰、陽電極材料，陽極液、陰極液成份及酸度，電流密度等工藝條件對Eu3+還原的影響，確定最佳工藝參數(shù)。結果表明：釕系多元混合物涂層鈦陽極、金屬鈦陰極，陽極液為含1 mol/L鹽酸溶液的氯化鈣溶液、陰極液為富銪料液，電流密度為500 A/m2時，經(jīng)過7.5 h，Eu3+的電解還原率大于95.5%，電解還原電流效率大于80%，槽電壓穩(wěn)定，無銪損失；經(jīng)過工業(yè)化連續(xù)運行，Eu3+的電解還原率大于94%。

稀土；離子膜電解；還原；銪

銪作為激活劑、標記試劑等被廣泛應用于眾多高新技術領域。隨著高新技術領域的發(fā)展，高純氧化銪的需求量迅猛增加[1?4]。銪在17個稀土元素之中含量相對較少，單純采用離子交換或萃取法很難獲得純度大于99.99%(4N)的高純氧化銪。目前，工業(yè)生產高純氧化銪主要采用鋅粉還原法將Eu3+還原成Eu2+，再將Eu2+與其他稀土元素分離[5?6]。采用鋅粉還原時，由于引入了新的雜質鋅，需追加后續(xù)工序除鋅，加大了廢水處理難度，并增加了重金屬廢渣等固體廢棄物，該方法已無法滿足國家日益嚴格的環(huán)保要求。

電化學還原法目前在許多有色金屬冶煉上得到廣泛應用，屬于一種綠色工藝。20世紀80年代，國際上出現(xiàn)了電解還原Eu3+的方法，引起了稀土行業(yè)的廣泛關注。目前研究電解還原Eu3+主要有3種方法：鹽橋電解還原法、多孔碳隔膜電解法和離子交換膜電解法。這些方法存在著Eu3+還原電位低、析氫嚴重、銪還原率低、電極壽命短、易產生稀土沉淀堵塞離子膜等問題[7?15]，導致工業(yè)上無法實現(xiàn)電解還原Eu3+。針對上述問題，本文作者采用離子交換膜電解法進行了Eu3+還原研究，篩選了陽、陰極，研究了還原工藝條件等，克服了上述問題，并進行了離子膜電解還原Eu3+工業(yè)化實驗。

1 實驗

1.1 實驗原理

電極反應如下：

1) 陰極

Eu3++e→Eu2+([15])，

2H++2e→H2↑()； (1)

2) 陽極

2Cl??2e→Cl2↑，2H2O?4e→4H++O2↑ (2)

稀土開始沉淀時pH值為5左右，離子膜電解過程中不能有沉淀產生，否則會導致電解無法進行。因此，離子膜電解過程中電解液pH值不能超過5。為了使Eu3+能還原成Eu2+，必須析氫電位比Eu3+還原Eu2+電位負，先發(fā)生Eu3+還原反應。Eu3+離子還原成Eu2+離子的電位為：

Eu3+離子還原率越高，它的還原電位越負。析氫電位：

從析氫電位和銪還原電位可以看出，電解液pH值低于5時，Eu3+還原電位比析氫電位負，先發(fā)生析氫反應。因此，在水溶液體系中要將Eu3+還原為Eu2+必須解決析氫問題，需要尋找一種氫超電位比較高的陰極材料，抑制析氫反應。同時，電解還原過程中不可避免地會有析氫反應發(fā)生，電解液體系pH值會不斷增加，為了避免電解還原過程有稀土沉淀產生，在電解過程中必須維持電解液pH值的穩(wěn)定。這些難題是造成目前離子膜電解還原Eu3+無法工業(yè)化應用的主要原因。

1.2 實驗原料

實驗原料：鹽酸，氯化銪、氯化鈣、FeC13、NH4SCN均為分析純；富銪稀土料液([Eu3+]=0.70 mol/L，[RE3+]=1.0 mol/L，由稀土冶煉企業(yè)提供)。

1.3 實驗設備

實驗裝置如圖1所示。電解槽：由有機玻璃材料加工而成，單槽長×寬×高為180 mm×50 mm×200 mm。2個有機玻璃單槽通過螺栓固定在一起，并將離子膜夾在2個單槽中間；陰極板采用長×寬分別為150 mm×160 mm金屬網(wǎng)；陽極板為長×寬分別為150 mm×160 mm的貴金屬涂層鈦板；甘汞電極(型號217，姜堰市國創(chuàng)分析儀器有限公司生產)；電化學工作站(CHI660D)；恒流電源(新威BTS節(jié)能型動力電池化成檢測系統(tǒng)(0~20 A，0~30 V))。

圖1 電解還原實驗裝置

1.4 實驗方法

分別將配制的陰、陽電解液加入到電解槽中，陰極室加入1 cm厚煤油作保護液，然后將電極板按一定間距固定在電解槽中；電解槽陽極室采用循環(huán)系統(tǒng)，將配制好的陽極電解液通過恒流泵按流量=0.65 mL/s打入陽極室，使其兩室的電解液維持至靜態(tài)試驗最佳條件范圍內，溢流出的陽極電解液再返回電解液貯槽；開啟陰極室攪拌器，通電后調節(jié)電流至設定值，進行電解。每隔10 min取出1 mL陰極液分析Eu2+濃度[16]，計算電流效率和電能消耗。

1.5 分析檢測

溶液中Eu2+離子分析：先加入100 mL左右去離子水于反應瓶中(如圖2所示)，滴加NH4SCN溶液(質量分數(shù)15%左右)2~5 mL；蓋緊瓶塞，通入高純N2約3~5 min趕盡整個裝置中的空氣后，取1 mL待測溶液加入反應瓶中，從滴定管中逐滴加入FeC13標準溶液，至紅色不再消失即為終點，讀記FeC13標準溶液消耗體積，然后求出Eu2+的濃度。Eu2+的濃度(mol/L)= FeC13標準溶液濃度(mol/L)×FeC13標準溶液消耗量(mL)。

電化學分析：采用循環(huán)伏安法對陰極、陽極進行電化學分析。所用設備為CHI660D 電化學工作站和三電極體系：輔助電極為鉑電極；參比電極為飽和甘汞電極。掃描速率為20 mV/s，選擇?1.2 V作為初始電位，掃描范圍為?1.2~1.5V。

圖2 Eu2+離子分析裝置

2 結果與討論

2.1 陽極、陰極的篩選

選取經(jīng)過草酸蝕刻的涂敷釕、銥、鈀、銠、鉭等氯化物混和溶液的鈦基活性涂層電極RT和IT，與鉑陽極、鉛銀陽極一起進行篩選實驗。RT是釕系多元混合物涂層鈦陽極，IT是銥系多元混合物涂層鈦陽極，實驗結果見表1。由表1可知鉛銀陽極析氯電位最高，IT陽極析氯電位與鉑陽極的接近，比RT陽極的高很多。但鉛銀陽極在本電解體系中易腐蝕，使用壽命不長；鉑陽極為貴金屬陽極，價格昂貴。在0.5 mol/L鹽酸體系中，RT和IT兩種陽極的循環(huán)伏安曲線如圖3所示。由圖3可知，在電流相同的情況下，IT陽極的析氯電位比RT陽極的高。綜上所述，IT陽極與RT陽極相比，析氯電位更高，較難析出氯氣。本實驗選用銥系多元混合物涂層鈦陽極(IT陽極)。

表1 不同陽極的析氯電位(飽和NaCL溶液；40 ℃；vs SCE)

圖3 在0.5 mol/L鹽酸溶液中的循環(huán)伏安曲線(掃描速度0.02 V/S)

由于稀土開始沉淀pH為5，因此在pH＜5的稀土溶液中，析氫電位高于?0.3 V。由于析氫電位比Eu3+還原電位高，H+更容易被還原為H2析出。H+在陰極表面與Eu3+形成競爭，會降低電流效率；H+的減少改變了陰極液的酸度，可能導致稀土生成沉淀。因此，必須選用氫超電壓較高的金屬作為陰極電極。本研究選取氯化物溶液中耐腐蝕性比較強并且氫超電位比較高的金屬鈦、鉭金屬電極進行篩選實驗。分析了金屬鈦、鉭在pH=2.0，[Eu3+]=0.5 mol/L的氯化銪溶液中的極化曲線，實驗結果如圖4所示。從圖4可以發(fā)現(xiàn)，在同等條件下，金屬鈦的電流在?0.8~?0.6 V之間處現(xiàn)一個平臺，根據(jù)資料可知此時氫在金屬鈦上的析氫電位，判斷出在該平臺處?0.6 V先進行Eu3+還原，到?0.8 V左右再析氫；因此，鈦可以將Eu3+還原優(yōu)先發(fā)生，隨后再析氫；鉭金屬只在?0.6 V處出現(xiàn)一個小平臺，沒有明顯的析氫峰出現(xiàn)，可能使用鉭電極時Eu3+還原與析氫反應同時發(fā)生。因此，為了優(yōu)先還原Eu3+，選擇鈦作為金屬陰極比較合適。

圖4 不同金屬陰極在氯化銪溶液中的極化曲線(掃描速度0.02 V/s)

2.2 不同電流對電解的影響

電流強度增加，會加快電解還原反應，但影響電流效率；電流強度較高，副反應加大，大量析氫，使槽電壓升高，溶液pH值迅速升高，出現(xiàn)氫氧化物沉淀，電解液溫度升高，導致能耗增加，電解無法順利進行，離子交換膜使用壽命縮短；而電流強度低，則還原速率減小。電解條件如下：陰極液[Eu3+]=0.7 mol/L，pH=1.5，陽極液為HCl，[H+]=0.43 mol/L，銥系多元混合物涂層鈦陽極，金屬鈦網(wǎng)為陰極，電流在4.0~10.0 A范圍內。在此條件下考察了電流強度對電解的影響，槽電壓在3~5 V變化。實驗結果如圖5所示。由圖5可知，隨著電流增加，還原速度加快，銪的還原率增加。電流密度在8 A以上時，銪還原率可高達94%。從圖6和7可看出：隨著電流的升高，電流效率逐步降低；隨著電解還原時間的延長，電流效率逐步降低。

電解條件如下：純氯化銪陰極液[Eu3+]=0.7 mol/L，陽極液HCl溶液的[H+]=0.43 mol/L，銥系多元混合物涂層鈦陽極，金屬鈦網(wǎng)陰極，電流8 A。在此條件下考察了陰極液酸度對電解的影響，實驗結果如圖8所示。陰極液酸度有兩方面作用：維持電解體系酸度防止沉淀析出和導電。實驗中發(fā)現(xiàn)，隨著電解的進行，陰極液酸度是降低的，這也說明還原過程中發(fā)生了析氫反應，且H+從陽極液遷移到陰極液的速率小于析氫反應的速率。從圖8可知，當料液起始pH值較高時，體系電阻較高，槽電壓高，電解還原速度較快，但pH值迅速升高，生成了氫氧化物沉淀，破壞電解體系，使電解無法進行；當陰極液起始pH值較低時，大量H+的存在使氫過電位降低，會先析出氫氣，降低了電流效率，并且料液酸度越高，銪還原速度越小。當陰極液pH值在1~2之間時，銪還原率隨電解時間的延長呈直線上升，并且還原速度較快，H+從陽極液遷移到陰極液的速率與析氫反應的速率相當，陰極液酸度變化不大，電解還原進行順利。

圖5 不同電流下銪還原率與還原時間的關系

圖6 還原電流效率與電流的關系(電解3 h)

圖7 還原電流效率與電解還原時間的關系

圖8 陰極料液酸度與電解還原率的關系

電解條件如下：陽極液為HCl，[H+]=0.43 mol/L，銥系多元混合物涂層鈦陽極，金屬鈦網(wǎng)陰極，電流8 A。在此條件下考察了不同銪濃度的純氯化銪溶液的電解還原比較、陰極液為純氯化銪溶液與富銪稀土料液的電解還原比較，結果見圖9、10。由圖9、10可知，銪濃度對電解還原幾乎沒有影響，陰極料液含雜質會影響電解還原率；雖然溶液中Eu3+濃度相同，但純氯化銪的電解還原率明顯好于富銪稀土料液的。

圖9 不同銪濃度下的銪電解還原比較

圖10 不同料液中銪還原率對比

電解條件如下：陰極液為純氯化銪溶液，其中[Eu3+]=0.7 mol/L、pH=1.5，銥系多元混合物涂層鈦陽極，金屬鈦網(wǎng)陰極，電流8 A。在此條件下考察了陽極液為純鹽酸溶液與氯化鈣溶液的電解還原比較，陽極液酸度對電解的影響對電解的影響，結果見圖11、12。當陽極液為HCl，[H+]=0.43 mol/L時的電解還原率明顯低于陽極液為CaCl2，[Ca2+]=1 mol/L、[H+]=0.43 mol/L，主要原因為：當陽極液為HCl，[H+]=0.43 mol/L時，陽極液的離子濃度低于陰極液濃度，陽極液中的H+在濃差極化的作用下較難進入陰極室；當陽極液為CaCl2，[Ca2+]=1 mol/L、[H+]=0.43 mol/L時，陽極液的離子濃度高于于陰極液濃度，陽極液中的H+在電場的作用下較溶液進入陰極室，能維持陰極液體系的酸度。當陽極液為CaCl2，[Ca2+]=1 mol/L溶液時，陽極液的酸度對氧化銪的還原影響較大，當酸度太高或太低時，電解還原率不高，只有當酸度出于合適時，電解還原率才高。從前面的研究可知：陰極液的酸度對電解還原影響較大，陰極液酸度太高或太低時，電解還原率不高。當陽極液酸度太高時，進入陰極液的酸太多，導致陰極液酸度增加；當陽極液酸度太低時，進入陰極液的酸太少，導致陰極液酸度不夠；因此，在電解過程中，H+會通過膜進入陰極室，影響陰極液的酸度從而影響電解還原。隨著陽極液酸度降低，電解還原率和電流效率提高，但降低到一定程度時，陰極會出現(xiàn)沉淀，槽電壓升高，影響電解的順利進行。

圖11 不同陽極液種類與電解還原率的關系

圖12 陽極料液酸度與電解還原率的關系

綜上所述，采用稀土冶煉企業(yè)的富銪料液作為陰極液，其中[RE3+]=1.0 mol/L、[Eu3+]=0.7 mol/L，陽極液為CaCl2溶液，其中[Ca2+]=1 mol/L、 [H+]=1.0 mol/L，銥系多元混合物涂層鈦板為陽極，金屬鈦網(wǎng)為陰極，在電流12 A(即電流密度為500 A/m2時)下電解7.5 h，電解過程中陰極液清澈透明，無沉淀產生。電解過程槽電壓變化如圖13所示。由圖13可看出，電解過程中，槽電壓平穩(wěn)。經(jīng)分析計算：Eu3+的電解還原率大于95.5%，電解還原電流效率大于80%，銪的收率大于99.5%。

圖13 電解過程槽電壓隨時間變化關系

2.5 連續(xù)動態(tài)還原工業(yè)化試驗

工業(yè)化電解槽由有機玻璃材料加工而成，單槽 長×寬×高為500 mm×80 mm×630 mm。2 個有機玻璃單槽通過螺栓固定在一起，并將離子膜夾在兩單槽中間；陰極板采用長×寬分別為380 mm×450 mm金屬鈦網(wǎng)；陽極板采用長×寬分別為380 mm×450 mm銥系多元混合物涂層鈦陽極；在生產現(xiàn)場采用8級電解槽串聯(lián)的連接方式，電極采用并聯(lián)的方式連接；陰極液、陽極液流動采用并流的方式流動，設備連接圖如圖14所示。在生產現(xiàn)場將REO=1 mol/L，[Eu3+]=0.7 mol/L的富銪料液作為陰極液，CaCl2溶液(其中[Ca2+]=1 mol/L，[H+]=1.0 mol/L)作為陽極液，將陽極液和陰極液均按0.35 L/min的速度進入電解槽，單槽電流85 A進行電解，經(jīng)過240 h連續(xù)運行，統(tǒng)計分析銪還原率大于94.3%。

3 結論

1) 在電流相同的情況下，銥系多元混合物涂層鈦陽極(IT陽極)的析氯電位更高，較難析出氯氣，比較適合作為陽極；金屬鈦耐腐蝕性強，并且氫超電位比較高，可以將Eu3+優(yōu)先還原，隨后再析氫，比較合適作為金屬陰極。

2) 陽極液和陰極液的酸度對Eu3+的還原率影響較大。在采用釕系多元混合物涂層鈦陽極、金屬鈦陰極、陽極液為含1 mol/L鹽酸溶液的氯化鈣溶液、陰極液為富銪料液的連續(xù)電解裝置中，電流密度為500 A/m2時電解7.5 h， Eu3+的電解還原率大于95.5%，電解還原電流效率大于80%，電壓穩(wěn)定，無銪損失。經(jīng)過工業(yè)化連續(xù)運行，Eu3+的電解還原率大于94%。

圖14 連續(xù)動態(tài)還原工業(yè)化設備連接圖

[1] 邵江娟, 高旭升, 王錦堂, 吳 昊. 稀土元素銪在生物技術領域的研究進展[J]. 生物加工過程, 2004, 2(1): 16?20. SHAO Jiang-juan, GAO Xu-sheng, WANG Jin-tang, WU Hao. Research progress on europium in the field of biotechnology[J]. Chinese Journal of Bioprocess Engineering. 2004, 2(1): 16?20.

[2] HAN Wei-wei, SHEN Shi-hua, TAI Pei-dong. Proteome analysis of inhibitory effect of gadolinium on sinorhizobium fredii[J]. Journal of Rare Earths, 2007, 25(1): 106?110.

[3] COOPER M E, SAMMES P G. Synthesis and spectral properties of a new luminescent europium(Ⅲ) terpyridyl chelate[J]. Perkin Transactions, 2000, 8(8):1695?1700.

[4] ZHAO Yan-zhong, ZHU Jun, ZHU Shai-hong, HUANG Yan-yan, LI Zhi-you, ZHOU Ke-chao. Synthesis and characterization of arginine-modified and europium-doped hydroxyapatite nanoparticle and its cell viability[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2011, 21(8): 1773?1778.

[5] 劉建剛. 電化學在稀土濕法冶金中的應用——Ⅱ. 銪的電解還原及分離工藝[J]. 稀土, 1996, 17(3): 51?56. LIU Jian-gang. Application of electro-chemistry in hydrometallurgy of rare earth—Ⅱ. Electrolysis Reduction and refining of europium[J]. Chinese Rare Earth, 1996, 17(3): 51?56.

[6] 王玫玫, 張其昕. Zn2+在電解還原銪(Ⅲ)過程中的催化行為研究[J]. 福建師范大學學報(自然科學版), 1992, 8(4): 64?68. WANG Mei-mei, ZHANG Qi-xin. Study on the catalytical action of zinc(Ⅱ) ion in the electrolytic reduction of europium(Ⅲ)[J]. Journal of FuJian Normal University, 1992, 8(4): 64?68.

[7] 劉柏峰, 董紹俊.稀土元素的汞陰極電解—釤、銪和鐿在鈣汞齊電極上的電沉積[J]. 化學通報, 1980(8): 20?22.LIU Bai-feng, DONG Shao-jun. Electrolysis of rare earth by mercury cathode—Electrodeposition of Sm, Eu and Yb by Ca-amalgam electrode[J]. Chemistry Online, 1980(8): 20?22.

[8] 韓旗英, 楊金華, 李景芬. 高純氧化銪分離提純工藝綜述[J]. 湖南有色金屬, 2012, 28(6): 26?29.HAN Qi-ying, YANG Jin-hua, LI Jing-fen. The review of high-purity europium oxide purification technology[J]. HuNan Nonferrous Metals, 2012, 28(6): 26?29.

[9] 劉 俊, 邰德榮, 曲宏甫.衫(Ⅲ)、銪(Ⅲ)、釓(Ⅲ)鹽酸水溶液連續(xù)循環(huán)流動體系中銪(Ⅲ)的電解還原特性研究[J].稀土, 1994, 15(1): 9?13. LIU Jun, TAI De-rong, Qu Hong-pu. Study on electrolysis reducing characteristic of europium in Sm(Ⅲ)-Eu(Ⅲ)-Gd(Ⅲ) hydrochloride solution continuously cycling system[J]. Chinese Rare Earth, 1994, 15(1): 9?13.

[10] 邰德榮, 凌小平, 馬栩泉. 銪的電化學還原動力學研究(Ⅰ): 銪在陰極上還原的極化特性[J]. 中國稀土學報, 1993, 11(3): 209?213. TAI De-rong, LING Xiao-ping, MA Xu-quan. Study of electrochemistry reduction dynamicsⅠ: Reduction polarization characteristic of europium on cathode[J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 1993, 11(3): 209?213.

[11] 董紹俊, 李振祥, 唐功本, 趙喜鸞, 崔秀珍, 閻學偉. 一種還原銪的新方法[J]. 化學通報, 1980(5): 29?32. DONG Shao-jun, LI Zhen-xiang, TANG Gong-ben, ZHAO Xi-luan, CUI Xiu-zhen, YAN Xue-wei. A new process of reducing europium[J]. Chemistry Online, 1980(5): 29?32.

[12] 王秀艷, 劉建剛. 電解還原堿度法提銪[J]. 稀土, 2001, 22(6): 73?75. WANG Xiu-yan, LIU Jian-gang. Study on electro-reduction europium[J]. Chinese Rare Earths, 2001, 22(6): 73?75.

[13] 吳鵬超, 張 馨. 稀土銪離子的氧化還原性研究[J]. 內蒙古石油化工, 2011(4): 21?22. WU Peng-chao, ZHANG Xin. Study on the oxidation-reduction of rare earth europium ion[J]. Inner Mongolia Petrochemical Industry, 2011(4): 21?22.

[14] 金林培, 吳仲達. 銪(Ⅱ)的電解制備和電極過程的研究[J]. 北京師范大學學報, 1981(3): 53?59. JIN Lin-pei, WU Zhong-da. Study of electrolysis preparation and electrode process on europium(Ⅱ)[J]. Journal of Beijing Normal University, 1981(3): 53?59.

[15] 邰德榮, 凌小平, 馬栩泉. 銪的電化學還原動力學研究(Ⅱ)[J]. 中國稀土學報, 1993, 11(4): 301?306. TAI De-rong, LING Xiao-ping, MA Xu-quan. Study of electrochemistry reduction dynamics (Ⅱ)[J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 1993, 11(4): 301?306.

[16] 劉志強, 邱顯揚, 朱 薇, 郭秋松. 一種電解還原銪的方法: 中國, ZL201210561672.0[P]. 2015?07?01.LIU Zhi-qiang, QIU Xian-yang, ZHU Wei, GUO Qiu-song. A process of electrolysis reducing europium: China, ZL201210561672.0[P]. 2015?07?01.

Electrochemical reduction of Eu3+using ion-exchange membrane

ZHU Wei, LIU Zhi-qiang, LI Wei, ZHANG Kui-fang

(Guangdong Province Research Institute of Rare Metals, Guangdong Province Key Laboratory of Rare Earth Development and Application, Guangzhou 510650, China)

Electrolysis of Eu3+solution using ion-exchange membrane was studied to achieve the reduction of Eu3+. Effects of electrode type (anode and cathode), electrolyte composition (anode and cathode electrolyte), acidity and electrolytic process parameters on reduction of Eu3+were investigated. The favored conditions were determined. The result shows that ruthenium based multi-component mixture coated titanium anode, Ti cathode, calcium chloride solution containing 1 mol/L hydrochloric acid anolyte, rich europium compound catholyte, current density of 500 A/m2, electrolysis time of 7.5 h. The best result of Eu3+reduction rate could be as high as 95.5% and the current efficiency is more than 80% in this work, below the premise of stable cell voltage and no loss of europium. Moreover, reduction rate of Eu3+is more than 94% in continuous industrial operation.

rare earth; ion-exchange membrane electrolysis; reduction; europium

(編輯 王 超)

Project(2012CBA01200) supported by the National Basic Research Development Program of China; Projects(2015B010105010, 2016B070701022) supported by Guangdong Science and Technology Plan, China

2016-02-20; Accepted date:2016-06-30

LIU Zhi-qiang; Tel: +86-20-37238410; E-mail: lzqgd168@126.com

1004-0609(2017)-02-0371-08

TF845

A

國家重點基礎研究發(fā)展計劃項目(2012CBA01200)；廣東省科技計劃項目(2015B010105010，2016B070701022)

2016-02-20；

2016-06-30

劉志強，教授級高工；電話：020-37238410；E-mail：lzqgd168@126.com