玉蘭花脂溶性成分分析

史夢(mèng)珺，鄭康威，辛 昕， 孫慧鈴

河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封，475004

玉蘭花脂溶性成分分析

史夢(mèng)珺，鄭康威，辛 昕， 孫慧鈴

河南大學(xué) 中藥研究所，河南 開(kāi)封，475004

〔目的〕 分析玉蘭花的脂溶性成分?！卜椒ā?采用石油醚提取玉蘭花中的脂溶性成分，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)其成分，面積歸一化法計(jì)算各成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！步Y(jié)果〕從玉蘭中鑒定出42種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的58.96%，其主要成分為異戊酸十八醇酯(6.94%)、植烷(6.96%)、棕櫚酸(5.52%)、亞油酸(3.91%)、(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇(3.10%)和1-二十二碳烯(3.08%)?！步Y(jié)論〕為玉蘭花開(kāi)發(fā)利用提供理論依據(jù)。

脂溶性成分；氣相色譜-質(zhì)譜；玉蘭花

Abstract: 〔Objective〕To analyse the fat-soluble constituents in the flowers ofMagnoliadenudataDesr. 〔Methods〕The fat-soluble constituents were extracted from flowers with petroleum ether and the chemical components were identified by GC-MS and relative content of the components were calculated with normalization method. 〔Results〕The results showed that 42 compounds were identified, accounting for the total outflow of chromatographic peak area of 58.96%. The main components were, phytan (6.96%), isovaleric acid, octadecyl ester (6.94%),n-hexadecanoic acid (5.52%), linoleic acid (3.91%) (R) - (-) -14-methyl-8-hexadecyn-1-ol (3.10%) and 1-docosene (3.08%). 〔Conclusion〕This paper provided a basic data for the comprehensive development and utilization of resources.

Keywords: fat-soluble constituents; GC-MS；MagnoliadenudataDesr.

玉蘭MagnoliadenudataDesr又名玉堂春(產(chǎn)地：廣州)、望春花、白玉蘭(產(chǎn)地：河南)等，為木蘭科木蘭屬植物，其花蕾和花分別含揮發(fā)油0.29%～0.67%和0.08%～0.09%；花中還含有黃酮類(lèi)成分[1]。玉蘭是中藥辛夷的來(lái)源之一，以干燥花蕾入藥，收錄于2015年版《中國(guó)藥典》，具有散風(fēng)寒，通鼻竅的功效。臨床上多用于治療風(fēng)寒頭痛，鼻塞流涕，鼻鼽，鼻淵[2]?，F(xiàn)代研究表明，玉蘭植物主要含有揮發(fā)油、黃酮類(lèi)、木酯素、脂肪酸、香豆素等多種化學(xué)成分，具有抗炎、抗過(guò)敏[3]等藥理作用。另外，從玉蘭花中提取的揮發(fā)油，除藥用外還是配制于高檔香煙、食品和化妝品的高級(jí)香精之原料[4]。目前，未見(jiàn)對(duì)玉蘭花中脂溶性成分的研究。本實(shí)驗(yàn)采用石油醚浸提玉蘭花中的脂溶性成分，GC-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)其成分進(jìn)行分析，旨在對(duì)玉蘭的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和合理利用提供一定理論依據(jù)。

1 材料與儀器

1.1 材料、試劑

玉蘭采集于貴州省貴陽(yáng)市花溪區(qū)濕地公園，由貴州大學(xué)張前軍教授鑒別為木蘭科玉蘭屬玉蘭(MagnoliadenudataDesr.)的花，標(biāo)本存于河南大學(xué)中藥研究所；C6～C26正構(gòu)烷烴 (Alfa Aesar)。

1.2 儀器

6890-5975 型GC-MS聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫科技公司)；手動(dòng)固相微萃取(Solid Phase Microextraction, SPME) 裝置，美國(guó)Supelco公司；65 μm聚二甲基硅氧烷 (PDMS-DVB)萃取頭，美國(guó)Supelco公司。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 樣品的提取

玉蘭花陰干粉碎，用石油醚室溫浸提3次，每次1 d，過(guò)濾，合并濾液，濃縮，得到玉蘭石油醚提取物。

2.2 GC-MS分析條件

GC色譜：色譜柱為DB-5 ms石英彈性毛細(xì)管柱(0.25 μm×30.0 m×250.0 μm)，載氣為高純氦氣(99.999%)，流速1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ℃；升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟葹?0 ℃，保持2.0 min，以6 ℃/min 升溫至120 ℃，保持2 min，最后以4 ℃/min 升溫至230 ℃，保持5 min。分流進(jìn)樣，分流比為10∶1。

MS條件：離子源為EI源，電離能量70 eV；離子源溫度為230 ℃；四極桿溫度150 ℃；傳輸線(xiàn)溫度為280 ℃；電子倍增器電壓1 612 V。質(zhì)量掃描范圍m/z 30～500，譜圖檢索采用Nist 08. L 進(jìn)行檢索。

2.3 保留指數(shù)測(cè)定

按照文獻(xiàn)[5-6]進(jìn)行Kovats 保留指數(shù)(Kovats index，KI)計(jì)算。

3 結(jié)果

對(duì)玉蘭脂溶性成分進(jìn)行GC-MS分析，同時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)比、譜庫(kù)檢索和保留指數(shù)等方法進(jìn)行定性分析，得到總離子流色譜圖，見(jiàn)圖1?；衔镨b定結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，從玉蘭花中鑒定出42種脂溶性成分，占色譜總流出峰面積的58.96%，其主要成分為異戊酸十八醇酯(6.94%)、植烷(6.96%)、棕櫚酸(5.52%)、亞油酸(3.91%)、(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇(3.10%)和1-二十二碳烯(3.08%)。

圖1 玉蘭脂溶性成分總離子流圖

序號(hào)RT/min相對(duì)含量/%化合物KI19.440.09Heptanoicacid庚酸1214210.250.12PhenylethylAlcohol苯乙醇1250317.410.442,6-dimethyl-2,7-Octadiene-1,6-diol2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-二醇1521421.640.04a-Selineneα-芹子烯1667521.740.32Pentadecane十五烷1671622.150.10γ-muuroleneγ-衣蘭油烯1685722.270.16δ-cadineneδ-杜松烯1690824.090.19Spathulenol匙葉桉油烯醇1757

續(xù)表1

序號(hào)RT/min相對(duì)含量/%化合物KI924.240.16Caryophylleneoxide石竹烯氧化物17631025.060.12endo-2-Methylbicyclo[3.3.1]nonane橋-2-甲基環(huán)[3.3.1]壬烷17931126.370.12Viridiflorene綠花烯18431226.690.09Cyclododeceneoxide烯氧環(huán)十二烷18551326.960.111-Pentadecene1-十五烯18651427.600.15Heptadecane十七烷18891531.380.30Phytone植酮20451632.400.65(E)-9-Eicosene(E)-9-二十烯20891732.900.85Octadecane十八烷21121833.540.77Z,Z-10,12-HexadecadienalZ,Z-10,12-十六碳酸二烯21401934.071.14(Z)-9,17-Octadecadienal(Z)-9,17-十八碳二烯醛21642034.685.52n-Hexadecanoicacid棕櫚酸21922135.191.26Hexadecanoicacid,ethylester棕櫚酸乙酯22152235.361.12Eicosane二十烷22232337.190.101-Hexacosene1-二十六碳烯23082437.470.42methyllinoleate亞油酸甲酯23222537.620.08Methyllinolenate亞麻酸甲酯23302637.722.29Heneicosane二十一烷23352737.870.08Cyclohexadecane,1,2-diethyl-23422838.633.91linoleicacid亞油酸23802938.842.066-Octadecenoicacid6-十八烯酸23913039.013.10(R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol(R)-(-)-14-甲基-8-十六醇24003139.241.751,19-Eicosadiene1,19-二十碳二烯24113239.796.94Isovalericacid,octadecylester異戊酸十八醇酯24393339.961.58Eicosane二十烷24473441.420.76Campesterol菜油甾醇25203541.682.49cis-11,14-Eicosadienoicacid,methylestercis-11,14-二十碳二烯酸甲酯25323642.206.96Phytan植醇25583742.442.28(Z)-9-Tricosene(Z)-9-二十三烯25703843.153.081-Docosene1-二十二碳烯-3944.721.51Tetracosane二十四烷-4045.161.4511-Tricosene11-二十三烯-4145.522.602,6-Bis(3,4-methylenedioxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo(3.3.0)octane2,6-雙(3,4-亞甲基二氧苯基)-3,7-二氧雜雙環(huán)(3.3.0)辛烷-4245.991.69Isosesamin異芝麻素-共計(jì)58.96

4 討論

許柏球[7]等采用頂空固相微萃取法從玉蘭花揮發(fā)油中鑒定出65個(gè)化合物，其主要成分為：2-甲基-丁酸甲酯(43.04%)、丙酸甲酯(13.89%)苯乙醇(4.86%)、3,7-二甲基-1,6-辛二醇-3-醇(4.61%)和石竹烯(3.8%)。可見(jiàn)，玉蘭揮發(fā)性成分與脂溶性成分具有一定的區(qū)別。另外，張倩等[8]從廣玉蘭果實(shí)中提取脂溶性成分，分離鑒定了 12 個(gè)脂肪酸成分和 4 個(gè)甾醇類(lèi)成分，主要為油酸(23.41%)、亞油酸(22.68%)、棕櫚酸(16.29%)、硬脂酸(5.69%)、9,19-環(huán)羊毛甾-24-烯-3-醇(5.31%)、(3β) -9 , 19-環(huán)羊毛甾-24-烯-3-醇(1.06%)、(3β) -8, 24-羊毛甾二烯-3-醇(8.89%)和22, 23-二氫豆甾醇(2.24%)；廣玉蘭果實(shí)中所含脂肪酸主要為不飽和脂肪酸, 主要脂肪酸是油酸和亞油酸。吳子龍等[9]發(fā)現(xiàn),不同花期玉蘭的總黃酮和總酚含量不同，玉蘭花總酚和總黃酮含量在盛花期最高。由此可知，本實(shí)驗(yàn)對(duì)玉蘭的脂溶性成分分析結(jié)果與上述研究成果有較大的差異，這可能是由于玉蘭花中的脂溶性成分不穩(wěn)定，化學(xué)成分組成復(fù)雜，含量較低，同時(shí)也受到實(shí)驗(yàn)條件、樣本采收時(shí)間、提取方法、植物生長(zhǎng)環(huán)境等因素的影響所致。

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[責(zé)任編輯段金卯]

AnalysisofFat-solubleconstituentsfromflowersofApocynumvenetumL

SHI Mengjun, ZHEGN Kangwei, XIN Xin, SUN Huiling

Institute of Chinese Materia Medica, Henan University, Kaifeng 475004, China

R917

A

1672-7606(2017)03-0171-03

2016-11-17

河南省高?？萍紕?chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目(16IRTSTHN019)

史夢(mèng)珺(1994-)，女，河南新密人，在讀研究生，研究方向：中藥活性成分。