• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    HPLC-Q-TOF/MS鑒定白屈菜中異喹啉類生物堿△

    2017-09-21 06:44:51楊鵬卿志星左姿余坤曾建國
    中國現(xiàn)代中藥 2017年2期
    關(guān)鍵詞:白屈菜小檗生物堿

    楊鵬,卿志星,左姿,余坤,曾建國,2*

    (1.湖南中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院,湖南 長沙 410208;2.湖南農(nóng)業(yè)大學(xué) 獸用中藥資源與中獸藥創(chuàng)制國家地方聯(lián)合工程研究中心,湖南 長沙 410128)

    ·基礎(chǔ)研究·

    HPLC-Q-TOF/MS鑒定白屈菜中異喹啉類生物堿△

    楊鵬1,卿志星1,左姿1,余坤1,曾建國1,2*

    (1.湖南中醫(yī)藥大學(xué) 藥學(xué)院,湖南 長沙 410208;2.湖南農(nóng)業(yè)大學(xué) 獸用中藥資源與中獸藥創(chuàng)制國家地方聯(lián)合工程研究中心,湖南 長沙 410128)

    目的:利用HPLC-Q-TOF/MS分析技術(shù)快速、系統(tǒng)地鑒定白屈菜中異喹啉類生物堿。方法:采用XAqua C8色譜柱(150 mm×2.1 mm,5 μm);以乙腈-0.1%甲酸水溶液為流動相梯度洗脫;體積流量為0.3 mL·min-1;ESI源正離子模式檢測。結(jié)合對照品的二級質(zhì)譜及相關(guān)文獻(xiàn)推測生物堿的結(jié)構(gòu)。結(jié)果:從白屈菜的甲醇提取物中鑒定了18個生物堿,其中木蘭箭毒堿(1)、北美黃連堿(4)、藥根堿(12)、非洲防己堿(14)為首次在白屈菜中報道。結(jié)論:HPLC-Q-TOF/MS方法能快捷、準(zhǔn)確地鑒定白屈菜中的化學(xué)成分,為白屈菜化學(xué)成分的進(jìn)一步提取分離和藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的研究提供科學(xué)依據(jù)。

    HPLC-Q-TOF/MS;白屈菜;異喹啉類生物堿

    白屈菜ChelidoniummajusL.系罌粟科白屈菜屬植物,別名地黃連、土黃連、牛金花、斷腸草,分布于東北、華北等丘陵地帶[1]。作為我國傳統(tǒng)中藥,主要用于止咳平喘、鎮(zhèn)痛消炎、抗癌抑菌[2-4]。研究表明其主要有效成分是異喹啉類生物堿。目前發(fā)現(xiàn)的生物堿(如白屈菜堿、血根堿、白屈菜紅堿、原阿片堿、別隱品堿、小檗堿、黃連堿、四氫黃連堿、白屈菜明堿等[5-8])主要屬于苯并菲啶類、原小檗堿類、普羅托品類、四氫原小檗堿類、二聚苯并菲啶類等,而異喹啉類生物堿生源合成途徑中的二氫苯并菲啶類、芐基異喹啉類卻少見報道。因此,有必要對白屈菜中的化學(xué)成分進(jìn)行進(jìn)一步的研究。HPLC-Q-TOF/MS技術(shù)由于其高分辨率、高靈敏度的分析特點(diǎn),已廣泛運(yùn)用到中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)、中藥化學(xué)成分分析、代謝組學(xué)等研究領(lǐng)域中。本研究采用HPLC-Q-TOF/MS的方法對白屈菜中的生物堿進(jìn)行鑒定,為其化學(xué)成分的進(jìn)一步研究和藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的闡明提供科學(xué)依據(jù)。

    1 儀器與材料

    1290 HPLC串聯(lián)6530 Q-TOF/MS(美國Agilent公司);ML 204/02型精密天平[梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司]。

    乙腈、甲酸(色譜純,Merck);甲醇(色譜純,安徽時聯(lián)特種溶劑股份有限公司);水為Milli-Q超純水;血根堿、小檗堿、北美黃連堿、別隱品堿對照品由本實(shí)驗(yàn)室分離得到,白屈菜采自國家中藥材生產(chǎn)(湖南)技術(shù)中心基地。

    2 方法

    2.1 樣品的制備

    取1.0 g白屈菜干燥粉末于150 mL錐形瓶中,加入50 mL甲醇超聲提取60 min,過濾,濾液過0.22 μm微孔濾膜,待用。

    2.2 色譜條件

    Agilent 1290液相色譜儀,色譜柱:XAquaC8柱(150 mm×2.1 mm,5 μm);流動相A為0.1%甲酸-水,流動相B為乙腈;洗脫條件:0~5 min,5%~30% B;5~18 min,30%~45% B;18~25 min,45%~90% B;流速0.3 mL·min-1;檢測波長:284 nm;進(jìn)樣量:1 μL;柱溫:30 ℃。

    2.3 質(zhì)譜條件

    ESI離子源,采用正離子檢測模式,干燥器溫度:300 ℃,干燥氣體積流量:8 L·min-1,霧化器壓力:3.8×106Pa,脫溶劑溫度:350 ℃,脫溶劑氣體積流量:12 L·min-1,毛細(xì)管電壓:3500 V,錐孔電壓:100 V,掃描范圍m/z:120~1200,二級裂解電壓:15~35 eV。

    3 結(jié)果與討論

    本實(shí)驗(yàn)運(yùn)用HPLC-Q-TOF/MS對白屈菜甲醇提取物進(jìn)行分析鑒定(總離子流圖見圖1),選擇40余個峰進(jìn)行二級質(zhì)譜分析,最終推斷出18個生物堿結(jié)構(gòu),其特征性二級質(zhì)譜數(shù)據(jù)如表1所示。

    圖1 白屈菜甲醇提取物的總離子流圖

    3.1 苯并菲啶類生物堿

    苯并菲啶類生物堿結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,其母核一般不會發(fā)生裂解,二級質(zhì)譜中碎片離子峰都在m/z200以上,只有部分取代基(CH3、CH2O、CH4)從母核上丟失[9],如對照品血根堿特征碎片離子峰m/z317、304、274、246均為取代基的丟失所形成(血根堿對照品二級質(zhì)譜見圖2)。據(jù)此推斷化合物13、16、17、18為苯并菲啶類。

    化合物13,離子化分子量為m/z332.092 1(C20H14NO4+),m/z317[M-CH3]+是分子離子失去氮甲基形成,m/z304[M-CO]+、274[M-CO-2H-CO]+和246[M-CO-2H-CO-CO]+推測分子中存在兩個亞甲二氧基,綜上所述,參考文獻(xiàn)[10],推斷化合物13為血根堿?;衔?6,離子化分子量為m/z348.122 8(C21H18NO4+),m/z333[M-CH3]+、332[M-CH4]+、318[M-2CH3]+、304[M-CH4-CO]+和290[M-2CH3-CO]+推測分子中存在相鄰的甲氧基,從離子峰m/z260[M-2CH3-CO-CO-2H]+推測分子中存在亞甲二氧基。綜上所述,參考文獻(xiàn)[11],推斷化合物16為白屈菜紅堿?;衔?7,離子化分子量為m/z362.102 5(C21H16NO5),m/z332[M-CH3-CH3]+丟失的兩個甲基一個為氮甲基,一個為12位甲氧基的甲基,因?yàn)樵摶衔锏亩壦槠袥]有M-16的碎片,所以不存在鄰二甲氧基,該化合物的其他裂解方式與血根堿相似,結(jié)合生源合成途徑[12],參考文獻(xiàn)[13],推斷化合物17為白屈菜如賓堿。化合物18,離子化分子量為m/z378.134 1(C22H20NO5+),該化合物裂解方式與白屈菜紅堿裂解方式相同,每個特征碎片離子分子量相差30,結(jié)合這類化合物的生源合成途徑推測甲氧基位于12位,參考文獻(xiàn)[13],推斷化合物18為白屈菜黃堿。生物堿13、16、17、18的質(zhì)譜裂解途徑見圖3。

    圖2 血根堿質(zhì)譜圖

    圖3 苯并菲啶類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    3.2 原小檗堿類生物堿

    原小檗堿類生物堿母核一般不會發(fā)生裂解,僅有小分子取代基的裂解與丟失,由于C-5、6位碳碳單鍵的存在,容易使母核失去2個氫形成更穩(wěn)定的大π共軛體系,小檗堿特征碎片離子峰m/z334、321、320、306、292、278為取代基的丟失所形成,小檗堿特征碎片離子峰m/z318、304、290、276均為失去5,6 位的氫而形成(小檗堿對照品二級質(zhì)譜見圖4)。據(jù)以上特征性的裂解規(guī)律推斷化合物9、10、12、14、15為原小檗堿類。

    圖4 小檗堿質(zhì)譜圖

    322[M-CH4]+、323[M-CH3]+和308[M- CH3-CH3]+說明2個化合物中都存在相鄰的甲氧基,化合物12中存在m/z320[M-H2O]+碎片離子,化合物14中不存在失去水的碎片離子,參考文獻(xiàn)[16],推斷化合物12為藥根堿,推斷化合物14為非洲防己堿?;衔?5,離子化分子量為m/z336.122 8(C20H18NO4+),m/z334[M-2H]+、306[M-CO-2H]+和278[M-CO-2H-CO]+說明化合物中存在1個亞甲二氧基,m/z320[M-CH4]+、321[M-CH3]+和306[M-CH3-CH3]+說明該化合物中存在相鄰甲氧基,綜上所述,參考文獻(xiàn)[17],推斷化合物15為小檗堿。原小檗堿類生物堿9、10、12、14、15的質(zhì)譜裂解途徑見圖5。

    圖5 原小檗堿類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    3.3 四氫原小檗堿類生物堿

    四氫原小檗堿類生物堿有兩條裂解途徑,第一條途徑是RDA(Retro Diels-Alder reaction)裂解,發(fā)生在C環(huán)形成兩分子小片段,B環(huán)裂解同樣也可以形成兩分子小片段[18]。第二條途徑就是母核上丟失一些取代基,與原小檗堿類生物堿類似,四氫原小檗堿類生物堿對照品北美黃連堿特征碎片離子峰m/z176和m/z149為發(fā)生RDA裂解以及B環(huán)裂解所形成(北美黃連堿對照品二級質(zhì)譜見圖6),據(jù)此推斷化合物4、8為四氫原小檗堿類生物堿。

    化合物4和8,離子化分子量分別為m/z340.155 2(C20H22NO4+)和m/z324.115 2(C19H18NO4+),第一條途徑m/z176是C環(huán)發(fā)生RDA裂解產(chǎn)生的碎片離子,m/z149是發(fā)生B環(huán)裂解產(chǎn)生的碎片離子;第二條途徑,化合物4中存在m/z324[M- CH4]+和m/z310[M-CO-2H]+,說明化合物4中存在相鄰的甲氧基和一個亞甲二氧基,化合物8中只存在m/z294[M-CO-2H]+,說明化合物8中存在2個亞甲二氧基。綜上所述,參考文獻(xiàn)[19],推斷化合物4為北美黃連堿,化合物8為四氫黃連堿。四氫原小檗堿類生物堿4和8質(zhì)譜裂解途徑見圖7。

    圖6 北美黃連堿質(zhì)譜圖

    圖7 四氫原小檗堿類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    3.4 普羅托品類生物堿

    普羅托品類生物堿中沒有大π共軛體系易發(fā)生RDA裂解和α裂解,裂解后的碎片會繼續(xù)失去一些小分子片段,普羅托品類生物堿另外一個特征性的質(zhì)譜裂解就是會出現(xiàn)[M-H2O]+的碎片離子。別隱品堿特征碎片離子峰m/z206、m/z188、m/z149為RDA裂解和α裂解所產(chǎn)生,碎片離子峰m/z352為失去一分子H2O所產(chǎn)生(別隱品堿標(biāo)準(zhǔn)品二級質(zhì)譜見圖8)。據(jù)此故推斷化合物5、6為普羅托品類。

    圖8 別隱品堿質(zhì)譜圖

    離子。化合物5、6發(fā)生α裂解后產(chǎn)生m/z190、181、165的碎片離子,接著繼續(xù)失去CO和2H形成m/z160的碎片離子?;衔?中存在m/z308[M-H2O-CO]+,化合物6中存在m/z336[M-H2O-CH4]+,說明化合物6中存在一個相鄰的甲氧基,綜上所述,參考文獻(xiàn)[20],推斷化合物5為原阿片堿,化合物6推斷為別隱品堿。普羅托品類生物堿5和6質(zhì)譜裂解途徑見圖9。

    圖9 普羅托品類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    3.5 六氫苯并菲啶類生物堿

    六氫苯并菲啶類生物堿由于11位接有羥基會失去H2O形成[M-H2O]+的碎片離子,由于存在氮甲基會發(fā)生α裂解失去CH3NH2形成[M-31]+的碎片離子。化合物3、7和11,其離子化分子量為m/z370.121 6(C20H20NO6+)、354.127 0(C20H20NO5+)和370.158 0(C21H24NO5+),二級質(zhì)譜中都有失去H2O的碎片離子m/z352、336、352,都有失去CH3NH2的碎片離子m/z339、323、339。化合物3和7中存在m/z291[M-CO-2H]+,且化合物3比化合物7分子量大16,參考文獻(xiàn)[21-22],化合物3的12位接有羥基?;衔?1中存在m/z305[M-CH4]+的碎片離子,說明該化合物有相鄰的甲氧基,綜上所述,推斷化合物3為白屈菜明堿,化合物7為白屈菜堿,化合物11為α-高白屈菜堿。六氫苯并菲啶類化合物3、7、11的質(zhì)譜圖裂解途徑見圖10。

    圖10 六氫苯并菲啶類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    3.6 芐基異喹啉類生物堿

    化合物1,離子化分子量為m/z314.175 6(C16H24NO3+),芐基異喹啉類生物堿易失去(CH3)2NH或者CH3NH2,從而形成[M-45]+、[M-31]+的碎片峰,m/z269是失去一分子(CH3)2NH形成的碎片離子,接著發(fā)生α裂解形成m/z175碎片離子;m/z269的碎片離子發(fā)生β裂解形成m/z107的碎片離子,綜上所述,推斷化合物1為木蘭箭毒堿,與文獻(xiàn)報道相符[23]。生物堿1質(zhì)譜裂解途徑見圖11。

    3.7 阿樸芬類生物堿

    化合物2,離子化分子量為m/z342.170 0(C20H24NO4+),阿樸芬類生物堿易失去一分子(CH3)2NH形成較穩(wěn)定的[M-45]+碎片離子,主要是發(fā)生一些取代基的丟失。m/z310和282說明分子中存在相鄰的羥基和甲氧基,二級質(zhì)譜中m/z265是基峰失去一分子CO形成m/z237的碎片離子,綜上所述,化合物2為木蘭花堿,與文獻(xiàn)報道相符[24]。生物堿2質(zhì)譜裂解途徑見圖12。

    圖11 芐基異喹啉類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    圖12 阿樸芬類生物堿質(zhì)譜裂解途徑

    峰序tR/min[M]+或[M+H]+(m/z)特征離子MS/MS(m/z)推斷化合物名稱14.828314.1756314,269,175,143,107木蘭箭毒堿25.406342.1700342,310,297,282,265,237,209木蘭花堿35.755370.1216370,352,339,321,291白屈菜明堿4*6.484340.1552340,324,310,192,176,165,149北美黃連堿57.452354.1336354,308,206,190,189,188,165,160,158,149原阿片堿6*8.201370.1649370,336,206,190,189,188,181,165,160,158別隱品堿78.652354.1270354,336,323,305,275白屈菜堿89.137324.1152324,294,176,149四氫黃連堿99.709322.1054322,320,292,264康松草堿1010.307320.0918320,318,290,262黃連堿1110.170370.1580370,352,339,321,305,290α-高白屈菜堿1211.221338.1396338,336,323,322,320,308藥根堿13*12.020332.0921332,317,304,274,272血根堿1412.733338.1386338,336,323,322,308非洲防己堿15*13.284336.1228336,334,321,320,306,278小檗堿1615.784348.1228348,333,332,318,302,290,260白屈菜紅堿1716.523362.1025362,347,334,332,274,272白屈菜如賓堿1817.487378.1341378,363,362,348,332,320,290白屈菜黃堿

    注:*表示對照品化合物。

    4 結(jié)論

    本文運(yùn)用HPLC-Q-TOF/MS對白屈菜中生物堿進(jìn)行分析,通過對照品的裂解和文獻(xiàn)核對推斷了18個生物堿,其中化合物1、4、12、14為首次在白屈菜中報道。HPLC-Q-TOF/MS具有快速、準(zhǔn)確、無需對照品等特點(diǎn),可以對多種類型的化合物進(jìn)行定性鑒別。研究發(fā)現(xiàn)白屈菜中還存在很多微量生物堿,運(yùn)用HPLC-Q-TOF/MS對白屈菜中化學(xué)成分的分離具有指導(dǎo)作用,對研究以白屈菜為原料開發(fā)的產(chǎn)品具有重要意義。

    [1] 國家中醫(yī)藥管理局.中華本草[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,1999.

    [2] 韋祖巧,鄒翔,季宇彬,等.白屈菜化學(xué)成分和藥理作用的研究進(jìn)展[J].中草藥,2009,40(S1):38-40.

    [3] García V P,Valdés F,Ayala J H,et al.Biosynthesis of antitumoral and bactericidal sanguinarine[J].Biomed.Biotechnol,2006(1):71-81.

    [4] Gilca M,Gaman L,Atanasiu V,et al.An integrative review:traditional knowledge versus modern findings[J].Forschende Komplementarmedizin,2010,17(5):241-248.

    [5] Jung H A,Yoon N Y,Choi J S,et al.Inhibitory activities of the alkaloids from Coptidis Rhizoma.Against aldose reductase[J].Archives of Pharmacal Research,2008,31(11):1405-1412.

    [6] Min Y D,Yang M C,Lee K R,et al.Protoberberine alkaloids and their reversal activity of Pgp expressed multidrug resistance(MDR)from the rhizome of Coptis japonica Makino[J].Archives of pharmacal research,2006,29(9):757-761.

    [7] Wynne P M,Vine J H,Amiet R G.Protopine alkaloids in horse urine[J].Journal of Chromatography B,2004,811(1):85-91.

    [8] Yusoff M,Hamid H,Houghton P.Anticholinesterase inhibitory activity of quaternary alkaloid from Tinospora Crispa[J].Molecules,2014,19(1):1201-1211.

    [9] 卿志星,程辟,曾建國.博落回中生物堿質(zhì)譜裂解規(guī)律研究進(jìn)展[J].中草藥,2013,44(20):2929-2938.

    [10] Henri Hoellinger,Micheline Re,Alain Deroussent.Quantitative liquid chromatographic determination of sanguinarine in cell culture medium and in rat urine and plasma[J].Journal of Chromatography B,2004,799:195-200.

    [11] Ying Z C,Guo Z L,Yao S,et al.Analysis of alkaloids in Macleaya Cordata(Willd.)R.Br.Using high-performance liquid chromatography with diode array detectionand electrospray ionization mass Spectrometry[J].Journal of Chromatography A,2009,12(16):2104-2110.

    [12] Dang T T,Onoyovwi A,F(xiàn)acchini P J,et al.Biochemical genomics for gene discovery in benzylisoquinoline alkaloid biosynthesis in opium poppy and related species[J]. Methods Enzymol,2012,515:231-266.

    [13] Gathungu R M,Oldham J T,Bird S S,et al.Application of an integrated LC-UV-MS-NMR platform to the identification of secondary metabolites from cell cultures:benzophenanthridine alkaloids from elicited Eschscholzia californica(california poppy)cell cultures[J].Anal Methods,2012,4(5):1315-1325.

    [14] Xunlong Z,Jiao G,Laiyou W,et al.Analysis of the Constituents in Rat Serum after Oral Administration of Fufang Zhenzhu Tiaozhi Capsule by UPLC-Q-TOF-MS/MS[J].Chromatographia,2012,75:111-129.

    [15] Wang D W,Liu Z Q,Guo M Q,et al.Structural elucidation and identification of alkaloids inRhizomaCoptidisby electrospray ionization tandem mass spectrometry[J].Mass Spectrom,2004,39:1356-1365.

    [16] Yan R,Wang Y,Liu Y P,et al.Comparative pharmacokinetics of berberine,palmatine and jatrorrhizine in rat plasma after oral administration of Rhizoma coptidis and Zuojinwan using liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J].Iranian J Pharm Res,2012,11(3):949-957.

    [17] Ma C H,F(xiàn)an M S,Tang Y H,et al.Identification of major alkaloids and steroidal saponins in rat serum by HPLC-diode array detection-MS/MS following oral administration of Huangbai Zhi mu herb-pair extract[J].Biomed Chromatogr,2008,22:835-850.

    [18] Zhi X Q,Pi C,Jian G Z,et al.Structural speculation and identification of alkaloids inMacleayacordatafruits by high-performance liquid chromatography/quadrupole-time-of-flight mass spectrometry combined with a screening procedure.Rapid Commun.Mass SpecTrom[J].2014,28:1033-1044.

    [19] Li L,Ye M,Kaishun B,et al.Liquid chromatography-tandem mass spectrometry for the identifycation of L-tetrahydropalmatine metabolites inPenicilliumjanthinellumand rats[J].Biomed Chromatogr,2006,20:95-100.

    [20] Shi J,Zhang X Y,Ma Z J,et al.Characterization of aromatase binding agents from the dichloromethane extract of Corydalis yanhusuo using ultrafiltration and liquid Chromatography tandem mass spectrometry[J].Molecules,2010,15:3556-3566.

    [21] Zhou Q,Liu Y,Wang X,et al.A sensitive and selective liquid chromatography-tandem mass spectro-metry method for simultaneous determination of five isoquinoline alkaloids from Chelidonium majus L.in rat plasma and its application to a pharmacokinetic study[J].J Mass Spectrom,2013,48:111-118.

    [22] Fleming M J,McManus H A,Lautens M.Concise enantioselective total syntheses of(+)-homochelidonine,(+)-chelamidine,(+)-chelidonine,(+)-chelamine and(+)-norchelidonine by a Pd II catalyzed ring-opening strategy[J].Chemistry.2008,14(7):2112-2124.

    [23] Yubo L,Tiejun Z,Xiaolan Z.Chemical fingerprint analysis of Phellodendri Amurensis Cortex by ultra performance LC/Q-TOF-MS methods combined with chemometrics[J].J Sep Sci,2010,33:3347-3353.

    [24] Cai M,Zhou Y,Wang X L,et al.Rapid structural characterization of isomeric benzo phenanthridine alkaloids from the roots of Zanthoxylum nitidium by liquid chromatography combined with electrospray ionization tandemmass spectrometry[J].Rapid Commun Mass Spectrom,2007,21(12):1931-1936.

    IdentificationofIsoquinolineAlkaloidsinChelidoniummajusbyHPLC-Q-TOF/MS

    YANGPeng1,QINGZhixing1,ZUOZi1,YUKun1,ZENGJianguo1,2*

    (1.CollegeofPharmacy,HunanUniversityofChineseMedicine,Changsha410208,China; 2.NationalandProvincialUnionEngineeringResearchCenterfortheVeterinaryHerbalMedicineResourcesandInitiative,HunanAgriculturalUniversity,Changsha410128,China)

    Objective:To systematically and rapidly identify isoquinoline alkaloids inChelidoniummajususing the HPLC-Q-TOF/MS.Methods:The separation was performed on a XAqua C8column(150 mm×2.1 mm,5 μm)with acetonitrile-0.1% formic acid in water by gradient elution.The flow rate was 0.3 mL·min-1.Electrospray ionization-(ESI)source was applied and operated in positive ion mode.The structure of alkaloids was speculated by MS/MS fragmentation behaviors of standards and related references.Results:18 alkaloids were elucidated from the methanolic extracts ofCh.majus.Compounds magnocurarine(1),canadine(4),jatrorrhizine(12),columbamine(14)were reported firstly inCh.majus.Conclusion:HPLC-Q-TOF/MS is rapid and reliable method for identification of the alkaloids inCh.majus.The results would provide scientific evidence for further extraction and separation of components and study of pharmacodynamic material basis inCh.majus

    Isoquinoline alkaloids;HPLC-Q-TOF/MS;ChelidoniummajusL.

    長沙市科技計劃重點(diǎn)項(xiàng)目(K1308182-21)

    ] 曾建國,教授,研究方向:中藥資源與開發(fā);Tel:(0731)84673824,E-mail:ginkgo@world-way.net

    10.13313/j.issn.1673-4890.2017.2.003

    2016-05-10)

    *[

    猜你喜歡
    白屈菜小檗生物堿
    貴州野生小檗屬植物土壤與植株微量元素相關(guān)性及富集特征
    交泰丸中小檗堿聯(lián)合cinnamtannin D1的降血糖作用
    中成藥(2018年12期)2018-12-29 12:25:18
    白屈菜多糖果膠酶提取及脫色工藝的優(yōu)化
    中成藥(2018年7期)2018-08-04 06:04:20
    白屈菜多糖純化工藝的優(yōu)化
    中成藥(2018年2期)2018-05-09 07:20:08
    黃芩苷-小檗堿復(fù)合物的形成規(guī)律
    中成藥(2018年3期)2018-05-07 13:34:18
    HPLC法同時測定痹通藥酒中4種生物堿成分
    中成藥(2017年12期)2018-01-19 02:06:58
    HPLC-Q-TOF/MS法鑒定血水草中的異喹啉類生物堿
    中成藥(2017年7期)2017-11-22 07:33:25
    HPLC-Q-TOF/MS法鑒定兩面針和單面針中的生物堿
    中成藥(2017年8期)2017-11-22 03:18:58
    對葉百部中非生物堿化學(xué)成分的研究
    白屈菜膠囊成型工藝
    成人亚洲精品av一区二区| 国产成人av教育| 国产麻豆成人av免费视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美日本视频| 男人舔奶头视频| 十八禁网站免费在线| av天堂在线播放| 一级a爱片免费观看的视频| 哪里可以看免费的av片| а√天堂www在线а√下载| 国产黄a三级三级三级人| 日本一本二区三区精品| 国产97色在线日韩免费| 亚洲国产欧美一区二区综合| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久久久久久久久黄片| 88av欧美| 露出奶头的视频| 欧美日韩乱码在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲精品久久国产高清桃花| 99在线视频只有这里精品首页| 久久午夜亚洲精品久久| 两性夫妻黄色片| 麻豆国产av国片精品| 久久久久九九精品影院| 18美女黄网站色大片免费观看| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 国产一区二区三区视频了| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 两个人视频免费观看高清| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲精华国产精华精| 丝袜人妻中文字幕| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 一本综合久久免费| 国产精品一区二区精品视频观看| 日本黄大片高清| 在线永久观看黄色视频| 国产精品久久视频播放| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国产视频一区二区在线看| 日本 av在线| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产黄片美女视频| 一区福利在线观看| 性色avwww在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 久久精品aⅴ一区二区三区四区| а√天堂www在线а√下载| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲色图av天堂| 国产不卡一卡二| 日日干狠狠操夜夜爽| 成熟少妇高潮喷水视频| 日本成人三级电影网站| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久精品91无色码中文字幕| 无人区码免费观看不卡| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲国产精品999在线| 99国产极品粉嫩在线观看| av中文乱码字幕在线| 在线观看免费视频日本深夜| 免费在线观看影片大全网站| 精品国产亚洲在线| 美女大奶头视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲国产欧美一区二区综合| 禁无遮挡网站| 精品欧美国产一区二区三| 禁无遮挡网站| 天天躁日日操中文字幕| 国产成人福利小说| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久精品国产清高在天天线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产一区二区激情短视频| 欧美日韩乱码在线| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩欧美在线二视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 免费av不卡在线播放| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久久久国产一级毛片高清牌| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久性视频一级片| 俺也久久电影网| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩有码中文字幕| 亚洲avbb在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产精品乱码一区二三区的特点| 一二三四在线观看免费中文在| 女同久久另类99精品国产91| 怎么达到女性高潮| 国产精品永久免费网站| av黄色大香蕉| 欧美激情久久久久久爽电影| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 看免费av毛片| 亚洲第一电影网av| 午夜精品久久久久久毛片777| 可以在线观看的亚洲视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 制服人妻中文乱码| 一级毛片女人18水好多| 日韩欧美在线乱码| h日本视频在线播放| 亚洲成人久久性| 特级一级黄色大片| 黄色成人免费大全| 国产午夜精品论理片| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久热在线av| 可以在线观看毛片的网站| 免费在线观看日本一区| 国产午夜精品论理片| 免费av不卡在线播放| 好男人电影高清在线观看| 草草在线视频免费看| 黄色视频,在线免费观看| 香蕉国产在线看| 亚洲avbb在线观看| 国产高潮美女av| 淫秽高清视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 婷婷亚洲欧美| 久久精品影院6| 国产成人aa在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| avwww免费| 国产成人影院久久av| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 三级国产精品欧美在线观看 | 90打野战视频偷拍视频| 精品乱码久久久久久99久播| 草草在线视频免费看| 一级a爱片免费观看的视频| 久久中文看片网| 久久香蕉国产精品| 90打野战视频偷拍视频| 久久亚洲精品不卡| 视频区欧美日本亚洲| 久久九九热精品免费| 好男人在线观看高清免费视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 无限看片的www在线观看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | 欧美一级毛片孕妇| 免费观看精品视频网站| 国产伦在线观看视频一区| 可以在线观看毛片的网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产av麻豆久久久久久久| 91九色精品人成在线观看| 国产乱人伦免费视频| 免费看a级黄色片| 国产精品一区二区免费欧美| 国产成人精品久久二区二区免费| 天天一区二区日本电影三级| 色哟哟哟哟哟哟| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 全区人妻精品视频| h日本视频在线播放| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美三级亚洲精品| 国产一区二区在线观看日韩 | 国产精品香港三级国产av潘金莲| 香蕉丝袜av| 老司机福利观看| av福利片在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| www.熟女人妻精品国产| 12—13女人毛片做爰片一| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品永久免费网站| 色在线成人网| 久久亚洲真实| 亚洲av电影不卡..在线观看| 脱女人内裤的视频| 日本一本二区三区精品| 91老司机精品| 欧美最黄视频在线播放免费| 99久久99久久久精品蜜桃| 老汉色∧v一级毛片| 欧美日韩黄片免| 久久欧美精品欧美久久欧美| www.999成人在线观看| tocl精华| 国产 一区 欧美 日韩| 国产精品久久久久久久电影 | 国产成人福利小说| 国产高清videossex| 欧美三级亚洲精品| 少妇人妻一区二区三区视频| av欧美777| 午夜福利欧美成人| 国产精品av视频在线免费观看| 久久久国产精品麻豆| 亚洲精华国产精华精| 给我免费播放毛片高清在线观看| tocl精华| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产精品久久久人人做人人爽| a级毛片在线看网站| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 一区二区三区高清视频在线| 免费搜索国产男女视频| av片东京热男人的天堂| 久久人妻av系列| 国产伦精品一区二区三区四那| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩成人在线观看一区二区三区| 男人舔奶头视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 在线观看免费午夜福利视频| 国产久久久一区二区三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲电影在线观看av| 国产精品免费一区二区三区在线| 午夜福利在线观看吧| 看片在线看免费视频| 亚洲片人在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 精品国内亚洲2022精品成人| 成人永久免费在线观看视频| 在线a可以看的网站| 小说图片视频综合网站| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产又色又爽无遮挡免费看| 久久久精品欧美日韩精品| 最近在线观看免费完整版| 国产精品 欧美亚洲| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产不卡一卡二| 麻豆av在线久日| 午夜久久久久精精品| 人妻夜夜爽99麻豆av| 丰满的人妻完整版| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美黄色淫秽网站| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 香蕉av资源在线| 久久99热这里只有精品18| 国产主播在线观看一区二区| 偷拍熟女少妇极品色| www.www免费av| 日本黄色片子视频| 成人欧美大片| 全区人妻精品视频| 久久亚洲精品不卡| e午夜精品久久久久久久| 亚洲中文字幕日韩| 18美女黄网站色大片免费观看| 欧美大码av| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 不卡一级毛片| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产精品精品国产色婷婷| 欧美乱妇无乱码| 欧美国产日韩亚洲一区| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 成年女人永久免费观看视频| 精品一区二区三区视频在线 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 久久久久久久精品吃奶| 两人在一起打扑克的视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲国产精品sss在线观看| 日韩欧美免费精品| 首页视频小说图片口味搜索| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 搡老岳熟女国产| 国产精品免费一区二区三区在线| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲欧美激情综合另类| 国产 一区 欧美 日韩| 精品福利观看| 在线观看一区二区三区| 国产高清有码在线观看视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 十八禁网站免费在线| 国产高清videossex| 国产又色又爽无遮挡免费看| 人妻久久中文字幕网| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲成av人片免费观看| 国产视频一区二区在线看| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产黄a三级三级三级人| x7x7x7水蜜桃| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 窝窝影院91人妻| 少妇熟女aⅴ在线视频| 日本与韩国留学比较| 男女之事视频高清在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 国产熟女xx| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 欧美成人免费av一区二区三区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 美女高潮的动态| 男人舔女人的私密视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 1000部很黄的大片| 成人性生交大片免费视频hd| 18禁观看日本| 99热6这里只有精品| 亚洲专区中文字幕在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 成年版毛片免费区| www.999成人在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 99久久精品一区二区三区| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 黄色女人牲交| 日韩欧美免费精品| 免费在线观看亚洲国产| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲七黄色美女视频| 欧美黄色淫秽网站| 国产精品99久久久久久久久| av欧美777| 国产麻豆成人av免费视频| 1000部很黄的大片| 熟女人妻精品中文字幕| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲成a人片在线一区二区| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲国产精品成人综合色| 校园春色视频在线观看| 亚洲专区字幕在线| 国产真人三级小视频在线观看| 免费看十八禁软件| 看免费av毛片| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 欧美日韩一级在线毛片| 成人三级做爰电影| 亚洲专区国产一区二区| 国产一区二区在线观看日韩 | 国产精品香港三级国产av潘金莲| 一本久久中文字幕| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 一区二区三区高清视频在线| 午夜激情福利司机影院| 午夜福利18| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久人人精品亚洲av| 国内精品久久久久久久电影| 此物有八面人人有两片| 欧美色欧美亚洲另类二区| 999久久久精品免费观看国产| 国产黄a三级三级三级人| 免费在线观看成人毛片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 大型黄色视频在线免费观看| 我要搜黄色片| 日本三级黄在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产精品一及| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品野战在线观看| 一级a爱片免费观看的视频| 免费观看的影片在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 中文字幕av在线有码专区| 久久久久久久午夜电影| 国产伦在线观看视频一区| 一夜夜www| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 嫩草影院入口| 国产一区二区三区视频了| 嫁个100分男人电影在线观看| 搞女人的毛片| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产探花在线观看一区二区| 黄色女人牲交| 国内精品久久久久久久电影| 日本一本二区三区精品| 成人国产综合亚洲| 成人av一区二区三区在线看| 少妇丰满av| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 午夜成年电影在线免费观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 在线免费观看的www视频| 亚洲人与动物交配视频| 欧美日韩精品网址| 狠狠狠狠99中文字幕| 国语自产精品视频在线第100页| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲精品色激情综合| 一区福利在线观看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产一区在线观看成人免费| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产单亲对白刺激| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 观看美女的网站| 国产高清三级在线| 男人舔奶头视频| 久久亚洲真实| 可以在线观看毛片的网站| 99re在线观看精品视频| 亚洲成人久久爱视频| 在线a可以看的网站| av视频在线观看入口| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 网址你懂的国产日韩在线| 高清毛片免费观看视频网站| 大型黄色视频在线免费观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 91av网一区二区| 免费在线观看成人毛片| av在线蜜桃| 亚洲五月婷婷丁香| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲国产欧美人成| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国内精品美女久久久久久| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲激情在线av| 校园春色视频在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 香蕉国产在线看| 国内精品一区二区在线观看| 99国产综合亚洲精品| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 999久久久国产精品视频| 国产97色在线日韩免费| 国产免费av片在线观看野外av| 久久久精品大字幕| 90打野战视频偷拍视频| 欧美日本视频| 久久久精品欧美日韩精品| 国产激情偷乱视频一区二区| www.999成人在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 久久国产乱子伦精品免费另类| 十八禁人妻一区二区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 天堂√8在线中文| 成人亚洲精品av一区二区| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲人成电影免费在线| 午夜两性在线视频| 欧美黑人巨大hd| 99国产精品一区二区三区| 黄色视频,在线免费观看| 人人妻人人看人人澡| 搡老妇女老女人老熟妇| 久久精品91蜜桃| 国产美女午夜福利| 91在线精品国自产拍蜜月 | 国产高清视频在线播放一区| 在线观看日韩欧美| 国产精品综合久久久久久久免费| 午夜精品在线福利| 精品福利观看| 精品免费久久久久久久清纯| 丁香六月欧美| 国产91精品成人一区二区三区| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品久久久久久久电影 | 亚洲av第一区精品v没综合| 国产成+人综合+亚洲专区| 精品久久久久久久毛片微露脸| 99国产精品99久久久久| 久久久久久久午夜电影| 亚洲欧美日韩东京热| 天天添夜夜摸| 在线观看舔阴道视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 精品久久久久久久久久久久久| 午夜免费成人在线视频| 国产真实乱freesex| 男女午夜视频在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 精品日产1卡2卡| 99re在线观看精品视频| 狂野欧美激情性xxxx| 波多野结衣高清无吗| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品国产亚洲在线| 亚洲五月天丁香| 亚洲av五月六月丁香网| 51午夜福利影视在线观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 我要搜黄色片| 在线观看舔阴道视频| or卡值多少钱| 99精品在免费线老司机午夜| 日本精品一区二区三区蜜桃| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 动漫黄色视频在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 99热只有精品国产| 欧美日韩国产亚洲二区| 久久九九热精品免费| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 男女之事视频高清在线观看| 我的老师免费观看完整版| 欧美中文日本在线观看视频| 丰满的人妻完整版| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲熟妇熟女久久| 精品国内亚洲2022精品成人| 岛国视频午夜一区免费看| 91老司机精品| 久久久久久久久久黄片| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久久成人免费电影| 精品久久久久久久久久久久久| 国产精品av视频在线免费观看| av黄色大香蕉| 99热只有精品国产| 精品久久久久久久久久免费视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产精品日韩av在线免费观看| 亚洲av成人一区二区三| 麻豆av在线久日| 亚洲精品一区av在线观看| av黄色大香蕉| 观看美女的网站| 悠悠久久av| 两人在一起打扑克的视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| www.熟女人妻精品国产| 一进一出好大好爽视频| 中文字幕最新亚洲高清| 黄片小视频在线播放| 亚洲在线自拍视频| 久久中文看片网| 真实男女啪啪啪动态图| 香蕉av资源在线| 国产成人av激情在线播放| 国产午夜精品久久久久久| 亚洲国产欧美网| 搡老妇女老女人老熟妇| 色老头精品视频在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 老司机在亚洲福利影院| 高清毛片免费观看视频网站| 日韩欧美精品v在线| 成人一区二区视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 老汉色∧v一级毛片| 桃色一区二区三区在线观看| 国产一区二区在线观看日韩 | 欧美性猛交黑人性爽| 一区二区三区国产精品乱码| 成在线人永久免费视频| 在线观看舔阴道视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 免费无遮挡裸体视频| 这个男人来自地球电影免费观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲精品一区av在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产免费av片在线观看野外av| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 色综合站精品国产| 日日夜夜操网爽| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 成人永久免费在线观看视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| www.www免费av|