復(fù)混肥料檢測中氯離子含量測定的研究分析

鄢盛芬

摘 要：復(fù)混肥料中氯離子含量過多會制約農(nóng)作物的生產(chǎn)，現(xiàn)階段國家還有研究出復(fù)混肥料中氯離子含量的檢驗方法。為此，文章在經(jīng)過實踐調(diào)研之后，參照設(shè)計出一種復(fù)混肥中氯含量的檢驗方法，包括沉淀滴定法、硫氰酸銨法測定法等，旨在為保護(hù)農(nóng)作物生產(chǎn)提供重要的支持。

關(guān)鍵詞：復(fù)混肥料檢測；氯離子；含量；硫氰酸銨法測定法；沉淀法

國家標(biāo)準(zhǔn)GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對復(fù)混肥料中的氯離子作了規(guī)定，在規(guī)定中強(qiáng)調(diào)如果包裝容器中沒有標(biāo)明“含氯”的時候，需要對氯離子的含量進(jìn)行嚴(yán)格的檢查，將其作為評定復(fù)合肥料的重要指標(biāo)。在規(guī)定中重點強(qiáng)調(diào)了應(yīng)用硫氰酸銨滴定的方法來檢驗氯離子含量。這種方法具有方便操作、適用性強(qiáng)的特點，且方便人們的辨別，為此文章對此檢測方法進(jìn)行探討。在GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》中規(guī)定：氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)中未標(biāo)“含氯”的產(chǎn)品的中濃度指標(biāo)不超過3.0，標(biāo)識“含氯（低氯）”的產(chǎn)品的中濃度指標(biāo)不超過15.0，標(biāo)識“含氯（中氯）”的產(chǎn)品中濃度指標(biāo)不超過30.0。氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30. 0%的產(chǎn)品，應(yīng)在包裝袋上標(biāo)明“含氯（高氯）”，標(biāo)識“含氯（高氯）”的產(chǎn)品氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可不做檢驗和判定。

1 GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對復(fù)混肥料中的氯離子含量測定原理和方法

在復(fù)合肥料中進(jìn)行取樣操作，將取出來的樣品加熱煮沸復(fù)混肥料中可溶性氯化物溶解，加人氫氧化鈉中和磷酸氫根、磷酸二氫根離子為磷酸根離子等，之后再加入去除復(fù)混肥料中含有的硫酸根、硝酸銀、硅酸銀偏硅等陰離子，經(jīng)過離子過濾之后去掉干擾檢驗的陽離子影響，并加入適量的硝酸來去掉碳酸根離子，使得溶液呈現(xiàn)出強(qiáng)酸性的特點。之后，加入適當(dāng)?shù)南跛徙y，使得氯離子轉(zhuǎn)換為氯化銀進(jìn)行沉淀，最終應(yīng)用鄰苯二甲酸二丁醋包裹沉淀。

2 GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》對復(fù)混肥料中的氯離子含量測定步驟

按照GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)對復(fù)混肥料中的氯離子含量進(jìn)行測定。

做兩份試料的平行測定。稱取試樣約1g～10g（精確至0.001g）（稱樣量范圍見表一）于250 mL燒杯中，加100 mL水，緩慢加熱至沸，繼續(xù)微沸10 min，冷卻至室溫，溶液轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。干過濾，棄去最初的部分濾液。準(zhǔn)確吸取一定量的濾液（含氯離子約25mg）于250 mL錐形瓶中，加人5 mL硝酸溶液，加人25.0 mL硝酸銀溶液，搖動至沉淀分層，加入5 mL鄰苯二甲酸二丁酯，搖動片刻。加入水，使溶液總體積約為100 mL，加入2 mL硫酸鐵銨指示液，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硝酸銀，至出現(xiàn)淺橙紅色或淺磚紅色為止。同時進(jìn)行空白試驗。

在復(fù)混肥料中的氯離子含量的測定中，試樣溶液的制作和測定復(fù)肥料中氧化鉀含量試樣溶液的制定存在一定的相同點，表現(xiàn)在測定氯離子含量試樣溶液的制備和測定氧化鉀含量試樣溶液的制備都是需要準(zhǔn)備100ml到150ml左右的水進(jìn)行加熱煮沸處理，煮沸的時間在十分鐘到三十分鐘左右，樣品數(shù)量在2到5g，溶液的體積在定容干過濾之后都是250ml。為此，在測定氯離子含量的時候相關(guān)人員可以結(jié)合實際選擇是否需要通過直接吸取測定氧化鉀含量所制備的試樣來進(jìn)行滴定處理。第一，煮沸時間的確定。將同樣的試樣分別在十分鐘和三十分鐘的時間內(nèi)進(jìn)行煮沸處理，之后分別測定氯離子的含量，經(jīng)過實驗調(diào)查證明了測定的氯離子含量基本保持了一致。第二，樣品數(shù)量的選擇。分別選擇同樣樣品不同試樣量進(jìn)行氯離子含量的測定，最終發(fā)現(xiàn)測定的結(jié)果和GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)一致。由此可以發(fā)現(xiàn)直接吸取測定氧化鉀含量時所制備的試樣溶液在測定氯離子含量的時候，測定結(jié)果和GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)一致，且這種操作具有步驟簡單、分析時間短、工作效率高的特點。

4 提高基于GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)的復(fù)混肥料氯離子含量準(zhǔn)確性的措施

4.1 嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)配備和存儲試劑

在進(jìn)行復(fù)混肥料氯離子含量測量中試劑配置需要注意以下幾點：第一，硝酸銀溶液在棕色瓶中需要避光保存。第二，基準(zhǔn)氯化鈉在270-300攝氏度烘干之后需要放置的比較干的環(huán)境冷卻。氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（l mg/mL）儲存于塑料瓶中。

4.2 結(jié)合實際合理選擇試樣量和濾液量

為了保證加入的硝酸溶液是超過25ml的，在進(jìn)行濾液汲取的時候要保證濾液中的氯離子含量不超過25毫克，同時氯離子的含量也要保證對測量結(jié)果的不影響。為此，在進(jìn)行濾液選擇的時候需要應(yīng)用科學(xué)的方式來進(jìn)行取樣操作，比如在取樣操作的時候要先選擇2g到6g左右的含量，并應(yīng)用25ml的容器來提取溶液，之后根據(jù)最初的測量判定結(jié)果和沉淀量來選擇適合的濾液量。兩個平行樣稱取的質(zhì)量越接近，平行樣結(jié)果就越接近，所以在稱取樣品時2個試樣質(zhì)量盡量接近。

4.3 在復(fù)混肥料氯離子含量測量中需要注重?fù)u動環(huán)節(jié)

在復(fù)混肥料氯離子含量的測量操作中，在加入硝酸銀和鄰苯甲酸二丁酯之后要劇烈搖晃，搖晃的時間是越長越好。這個操作能夠保證氯化銀的安全沉淀，同時還能充分應(yīng)用鄰苯二甲酸二丁酯來包括氯化銀沉淀，從而防止沒有經(jīng)過包裹的氯化銀沉淀在滴定操作中順利轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚯杷徙y沉淀物，避免操作對實驗結(jié)果的不利影響。另外，在滴定操作中，搖動錐形瓶的時候需要注意這樣的問題：在滴定開始的時候是可以劇烈搖晃的，但是在比較接近的時候是不能用太大力氣搖晃的。因為在測量開始的時候，如果大動作的搖晃會導(dǎo)致包裹好的氯化銀沉淀從鄰苯二甲酸二丁酯中分散，最終會對實驗結(jié)果的穩(wěn)定性帶來不利的影響。檢驗員在進(jìn)行操作的時候需要在標(biāo)簽中明確復(fù)混肥中氯離子含量，結(jié)合實際確定復(fù)混肥料中氯離子的檢測方法，并嚴(yán)格規(guī)范自己的操作。

4.4 硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的合理確定

硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的確定對整個試驗操作檢測結(jié)果會產(chǎn)生比較大的影響，嚴(yán)格依照標(biāo)準(zhǔn)配置和標(biāo)定，合理控制硫氰酸鈉的濃度。

4.5 要減少影響滴定結(jié)果的因素

通過對大量實踐研究發(fā)現(xiàn)，一些復(fù)混肥料中含有不同量的紅色或者淺紅色的顆粒，肥料在經(jīng)過溶解之后，溶液會呈現(xiàn)出紅色或者磚紅色的顏色，這個顏色在某種程度上和滴定終點的顏色貼近，嚴(yán)重影響檢驗員對滴定終點判斷的。為此，為了保證實驗操作結(jié)果的準(zhǔn)確無誤，檢驗員采取活性炭脫色的方法來減少干擾色對實驗顏色的干擾影響。在判定樣品滴定終點時保證和空白滴定終點顏色保持同一標(biāo)準(zhǔn)。

4.6 數(shù)據(jù)處理要點

在試驗過程中，一定要嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)要求，每次試驗都要做空白試驗，不能直接按以前試驗空白值帶入計算。嚴(yán)格記錄試驗溫度，以及所使用的滴定管編號，在計算過程中將溫度校正和滴定管校正帶入計算。

綜上所述，氯氣含量過高的復(fù)混肥料會危害農(nóng)作物的健康生長，為了保證農(nóng)業(yè)的健康發(fā)展，檢驗員采取有效的措施合理檢測和控制混肥料中的氯離子含量，按照GB15063-2009《復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）》標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)合理測量氯離子的含量，注重保證各個試劑配置和存貯的，合理把控試樣和濾液的用量，注重實驗操作中的搖晃動作，減少外界因素對復(fù)混肥料檢驗的不利影響，從而為農(nóng)作物的健康生產(chǎn)和提高農(nóng)作物的產(chǎn)量 提供重要支持。

參考文獻(xiàn)：

[1]張立新，孫有娥.復(fù)混肥料中氯離子測定的不確定度評定[J].廣州化工，2016（09）：133-134+191.