紫菜中鋁和鎘的檢測及其污染情況

□ 陸 俊 王 潔 金 萍 丁洪流 蘇州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督綜合檢驗(yàn)檢測中心

紫菜中鋁和鎘的檢測及其污染情況

□ 陸 俊 王 潔 金 萍 丁洪流 蘇州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督綜合檢驗(yàn)檢測中心

紫菜（Porphyra），是在海中互生藻類的統(tǒng)稱。紫菜富含蛋白質(zhì)、碘、磷和鈣等大量營養(yǎng)元素，深受消費(fèi)者喜愛。21世紀(jì)初中國紫菜產(chǎn)量躍居世界第一位，廣大沿海地區(qū)已人工栽培。本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測共抽取樣品150個(gè)批次，均為流通領(lǐng)域抽樣，抽樣地點(diǎn)包括全省6個(gè)城市。檢測方法參照SN/T 2208-2008《水產(chǎn)品中鈉、鎂、鋁、鈣、鉻、鐵、鎳、銅、鋅、砷、鍶、鉬、鎘、鉛、汞、硒的測定 微波消解-電感耦合等離子體-質(zhì)譜法》，闡述區(qū)域內(nèi)紫菜中鋁和鎘的濃度、分布及原因分析，在此基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)修訂制定和新標(biāo)準(zhǔn)的制定提出意見和建議。

食品安全檢測；紫菜；鋁；鎘

紫菜（Porphyra），是在海中互生藻類的統(tǒng)稱。紫菜含有29%～35%的蛋白質(zhì)，富含維生素、膽堿、碘、鈣和鐵等營養(yǎng)成分，適量食用對孕婦貧血、骨 生長和增強(qiáng)免疫力具有一定輔助功效，深受消費(fèi)者喜愛。

近年來，近海海洋環(huán)境污染日趨嚴(yán)重，導(dǎo)致海產(chǎn)品中金屬元素含量越來越高。紫菜是近海養(yǎng)殖的重要經(jīng)濟(jì)海藻，由于藻類富集效應(yīng)，紫菜中金屬元素的富集受到越來越多的關(guān)注。本文參照國標(biāo)SN/T 2208-2008《水產(chǎn)品中鈉、鎂、鋁、鈣、鉻、鐵、鎳、銅、鋅、砷、鍶、鉬、鎘、鉛、汞、硒的測定 微波消解-電感耦合等離子體-質(zhì)譜法》，采用電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）對區(qū)域內(nèi)流通環(huán)節(jié)抽檢的150批次紫菜產(chǎn)品中鋁和鎘檢測、分析，為政府制修訂標(biāo)準(zhǔn)和科學(xué)決策提供一定依據(jù)[1]。

1 樣品來源

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測共抽取樣品150個(gè)批次，抽樣地點(diǎn)包括全省6個(gè)城市。樣品數(shù)量及抽樣分布情況如表1。

其中涉及生產(chǎn)商56家，品牌48個(gè)，從抽樣批次數(shù)（150個(gè)批次）、抽樣城市分布（各城市均有采樣且比較平均）和商家品牌方面看，抽樣批次多，區(qū)域覆蓋廣，抽樣較為科學(xué)。

2 監(jiān)測項(xiàng)目與實(shí)驗(yàn)方法

參照國標(biāo)SN/T 2208-2008《水產(chǎn)品中鈉、鎂、鋁、鈣、鉻、鐵、鎳、銅、鋅、砷、鍶、鉬、鎘、鉛、汞、硒的測定微波消解-電感耦合等離子體-質(zhì)譜法》，監(jiān)測項(xiàng)目為鎘和鋁的實(shí)際含量。

2.1 化學(xué)試劑

硝酸（UP級，68%，蘇州晶瑞化學(xué)股份有限公司）；雙氧水（UP級，30%，蘇州晶瑞化學(xué)股份有限公司）；超純水（18.2 MΩ）；鋁標(biāo)樣（1 000 μg/mL，國家標(biāo)物中心）；安捷倫環(huán)境混標(biāo)（Part# 5183-4688）。

2.2 儀器設(shè)備及條件

微波消解儀（Mars美國CEM公司）；超純水儀（Elix+Milli-Q 法國密理博公司）；電感耦合等離子質(zhì)譜儀（7700x美國安捷倫公司）。

2.3 檢測步驟

稱取紫菜試樣0.5 g（精確至0.001 g），至于聚四氟乙烯消解罐中，加入微波消解裝置，參照SN/T 2208-2008附錄A消解程序，消解結(jié)束后，冷卻，趕酸，將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL容量甁中，用超純水稀釋至刻度線，搖勻，定容。

3 結(jié)果與討論

本次風(fēng)險(xiǎn)分析的監(jiān)測產(chǎn)品類別為藻類加工制品，檢測項(xiàng)目為鋁和鎘。依據(jù)紫菜中鎘的檢測結(jié)果，目前市場上紫菜中鎘的含量在0.1～4.2 mg/ kg，其中有54.4%的樣品為0.3～2.0 mg/kg，其次為20.8%的樣品介于2.1～3.0 mg/kg，有16.1%的樣品在0～0.2 mg/kg，有9.4%的樣品在3.1～4.2 mg/kg。

目前相關(guān)現(xiàn)行有效的國家標(biāo)準(zhǔn)有GB 2762-2012《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》和GB/T 23597-2009《干紫菜》，除此之外，還有一些江蘇省和福建省的地方性的紫菜標(biāo)準(zhǔn)，以上標(biāo)準(zhǔn)無一例外的回避鎘的限量。參照國家食藥總局《2014年食品安全抽檢監(jiān)測工作部分風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測項(xiàng)目問題樣品研判參考值列表》，鎘的研判值為≤0.2 mg/kg，低于目前市場流通的紫菜中鎘含量[4]。2014年5月13日，歐盟委員會發(fā)布法規(guī)（EU）No488-2014，修訂法規(guī)（EC）No1881-2006關(guān)于食品中鎘的最大限量要求。其中3.2.22關(guān)于“僅有或主要有干海藻、海藻制品或干雙殼貝類組成的食品補(bǔ)充劑”限量為3.0 mg/kg，據(jù)此判定，市場上有9.4%的紫菜產(chǎn)品鎘的含量超出歐盟的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，約有20.8%的紫菜產(chǎn)品鎘的含量處于較高水平，風(fēng)險(xiǎn)不容忽視，應(yīng)該引起監(jiān)管部門的重視。

鋁的檢測結(jié)果見圖1。食品中鋁的添加一直是熱點(diǎn)，國家這幾年對食品中鋁的添加越來越嚴(yán)，2014年7月1日，三種含鋁食品添加劑（酸性磷酸鋁鈉、硅鋁酸鈉和辛烯基琥珀酸鋁淀粉）將退出食品業(yè)；硫酸鋁鉀（即明礬）也將不能在饅頭、發(fā)糕等非油炸面制品中使用；膨化食品則要絕對“禁鋁”[5]。從實(shí)際檢測結(jié)果看，食品生產(chǎn)和流通環(huán)節(jié)的抽檢中檢出的已經(jīng)很少，說明大部分企業(yè)減少鋁添加劑使用。很多大企業(yè)已開始用生物膨松劑來代替鋁添加劑或根本不用膨松劑，而是通過機(jī)器的壓力來實(shí)現(xiàn)自然膨大。

目前，國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對人為添加的含鋁添加劑限制比較嚴(yán)格，但對一些特殊的產(chǎn)品關(guān)注不夠，形成“厚此薄彼”的局面，也給基層的監(jiān)管機(jī)構(gòu)造成困惑。近年來隨著監(jiān)管機(jī)構(gòu)檢測能力的提高，新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修補(bǔ)。例如，海蜇產(chǎn)品由于工藝的原因，鋁含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過100 mg/kg.。由于海蜇產(chǎn)品問題不斷被發(fā)現(xiàn)，國家在GB 2760-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中，硫酸鋁鉀名錄下增添腌制水產(chǎn)品（僅限海蜇），鋁的殘留限量為500 mg/kg，比原來限量提高5倍；2015年，衛(wèi)計(jì)委發(fā)布的《國家衛(wèi)生計(jì)生委關(guān)于批準(zhǔn)β－半乳糖苷酶為食品添加劑新品種等的公告（2015年第1號）》附件3中粉絲粉條中允許添加硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨，限量擴(kuò)大至200 mg/kg。本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控結(jié)果（圖1）看出，有54.7%的紫菜中鋁的含量超過100 mg/kg.。紫菜中鋁的限量是否需要放寬，已經(jīng)成為監(jiān)管層和技術(shù)機(jī)構(gòu)面前的新問題。由于中國特殊地緣和飲食結(jié)構(gòu)，很多高鋁食品進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，國家相關(guān)技術(shù)機(jī)構(gòu)應(yīng)該全面調(diào)研食品中鋁含量的本底，為基層監(jiān)管機(jī)構(gòu)做好技術(shù)支撐[2]。

表1 樣本數(shù)量及抽樣地分布表表

圖1 產(chǎn)品中鋁含量在不同濃度范圍內(nèi)的分布圖

4 結(jié)論

本次風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測共抽取紫菜樣品150個(gè)批次，均為流通領(lǐng)域抽樣，抽樣地點(diǎn)包括全省6個(gè)城市。目前現(xiàn)行有效的國家標(biāo)準(zhǔn)回避了鎘限量的限定，所抽樣品中鎘（Cd）含量大于2.0 mg/ kg，占30.2%左右，處于較高水平，應(yīng)該引起監(jiān)管部門的重視；所抽樣品中鋁（Al）含量大于100 mg/kg，占54.7%左右，依據(jù)現(xiàn)有國家標(biāo)準(zhǔn)對鋁含量的規(guī)定，市場上半數(shù)紫菜產(chǎn)品不合格，需要國家相關(guān)技術(shù)機(jī)構(gòu)做進(jìn)一步的摸排調(diào)研[3]。

[1]張丹, 張琳, 王俊紅,等. 微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定藻類中4種重金屬元素[J]. 理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊, 2016, 52(10):1172-1174.

[2]李青, 劉思潔, 方赤光. 食品中鋁含量及其危害研究進(jìn)展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào), 2016, 7(1):14-19.

[3]錢亮亮.2015年江蘇省市售藻類加工品中鋁和鎘風(fēng)險(xiǎn)分析[J].食品安全導(dǎo)刊, 2016(2X).

[4]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會.GB 2762-2012 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量[S].北京:國家標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012.

[5]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會.GB 2760-2014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S] .北京:國家標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012.

江蘇省科技廳社會發(fā)展項(xiàng)目（編號：BE2016664）。

丁洪流（1979—），女，江蘇丹陽人，博士研究生，高級工程師。研究方向:食化質(zhì)量安全。