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    車用汽油油品質(zhì)量分析

    2017-09-03 10:26:56周震杰
    汽車與新動力 2017年4期
    關(guān)鍵詞:國五辛烷值硫含量

    周震杰

    (上汽大眾汽車公司,上海 201805)

    車用汽油油品質(zhì)量分析

    周震杰

    (上汽大眾汽車公司,上海 201805)

    根據(jù)2013—2014年度車用汽油中國市場第三方試驗室調(diào)查報告,分析目前中國車用汽油質(zhì)量中存在的問題以及對汽車使用質(zhì)量的影響,同時對提高中國車用汽油質(zhì)量水平提出了一些建議。

    汽車 汽油 質(zhì)量

    0 引言

    隨中國汽車生產(chǎn)和消費大幅增加,帶來環(huán)境安全問題,霧霾天氣地區(qū)和持續(xù)時間增加,同時石油進口依存度增加,帶來能源安全問題。

    2012年6月28日,國務(wù)院發(fā)布《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃2012-2020年[1]》,明確了我國汽車節(jié)能標準的整體目標,要求2020年乘用車新車平均燃料消耗量達到5.0 L/100km。2013年9月17日,環(huán)保部發(fā)布《輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第五階段)[2]》,要求2017年1月1日起全國機動車將全面執(zhí)行國五排放標準。2016年12月23日,環(huán)保部發(fā)布《輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第六階段)[3]》,要求自2020年7月1日起,所有銷售和注冊登記的輕型汽車應(yīng)符合本標準6a限值要求,自2023年7月1日起,所有銷售和注冊登記的輕型汽車應(yīng)符合本標準6b限值要求。

    汽油質(zhì)量是達到排放和油耗國家標準的基礎(chǔ),國務(wù)院印發(fā)《大氣污染防治行動計劃》要求,加快石油煉制企業(yè)升級改造,提升燃油品質(zhì)。2017年底前,全國供應(yīng)符合“國五”標準的車用汽、柴油;并根據(jù)國務(wù)院常務(wù)會議確定,將全國供應(yīng)符合國5標準車用汽柴油的時間由原定的2018年1月,提前至2017年1月。目前,國六汽油標準已完成征求意見稿,規(guī)劃與國六排放標準適時同步執(zhí)行。

    1 汽油標準和檢測

    表1列出中國汽油國標GB-17930-2013普通汽油,GB18351-2013-E10乙醇汽油,歐盟標準EN228-2013,世界燃油規(guī)范標準(WWFC)檢測項目和控制要求。

    以下所涉及的汽油樣品分析數(shù)據(jù)來自第三方實驗室全國汽油質(zhì)量調(diào)查數(shù)據(jù)(2013冬季,2014夏季),數(shù)據(jù)經(jīng)過分析整理,圖表中樣品代號G14S-92號,E13W-97號含義解釋,G為普通汽油,E為乙醇汽油,14/13代表年份,S代表夏季,W代表冬季,92號、97號表示汽油標號。

    2 數(shù)據(jù)分析

    2.1 辛烷值

    目前,世界各國基本都使用研究法辛烷值(RON)數(shù)值定義汽油牌號,歐盟標準直接使用馬達法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)作為控制要求,例如95號汽油要求RON大于95,MON大于85。國標采用美國標準方式,使用研究法辛烷值和抗爆指數(shù)(AI=(RON+MON)/2)作為控制要求。

    根據(jù)第三方實驗室全國汽油質(zhì)量調(diào)查數(shù)據(jù)顯示,國四汽油個別樣品RON不合格,有標號以低充高現(xiàn)象,國五汽油樣品全部合格,國四汽油中93號樣品的抗爆燃指數(shù)大部分合格,97號國標沒有抗爆燃指數(shù)要求,大部分樣品的檢測數(shù)值不符合潛在的質(zhì)量要求(圖1),國五增加95號汽油的抗爆燃指數(shù)要求,樣品檢測數(shù)值符合國標要求。

    圖1 國四汽油抗爆燃指數(shù)值

    樣品中的MON數(shù)值偏低,尤其高標號汽油,煉油廠通過提高RON數(shù)值來提升抗爆燃指數(shù),國五汽油標準禁用甲基環(huán)戊二燃三羰基錳(MMT)后,采用直接降低汽油標號措施達到滿足辛烷值要求。

    表1 燃油標準要求

    研究試驗結(jié)果,提高汽油辛烷值,可以不同程度減少排放和降低油耗[4],標號增加一個等級,燃油耗降低1%左右。WWFC研究報告結(jié)果,使用95號汽油取代91號,燃油耗降低約3%,增壓發(fā)動機使用95號以上等級汽油,可以規(guī)避爆燃,提高熱效率,減少排放。汽油標號將逐步取消低標號品種,WWEC-C5等級只設(shè)置95號、98號類別。

    2.2 辛烷值添加劑

    中國禁止汽油添加汽油抗爆劑四乙基鉛后,為達到提升汽油產(chǎn)品辛烷值要求,開始使用MMT作為替代物,部分國四樣品錳含量檢測結(jié)果不合格(圖2),國五樣品錳含量檢測結(jié)果全部合格。

    圖2 國四汽油錳含量

    MMT使用對汽車排放處理系統(tǒng)有損害,上汽大眾相關(guān)失效分析顯示,長期使用添加MMT的汽油后,燃燒系統(tǒng)的火花塞、氧傳感器、三元催化轉(zhuǎn)化器表面出現(xiàn)明顯的棕色物質(zhì)(圖3)[5]。

    圖3 MMT對汽車排放處理影響

    因此,汽油國家標準對于MMT控制要求逐步提高,國三小于16×10-6,國四小于8×10-6,國五小于2×10-6,且明確不允許添加MMT。

    2.3 硫含量

    國五樣品硫含量符合小于10×10-6要求,與國際先進標準要求同步;國四樣品硫含量部分樣品硫含量超過小于50×10-6要求(圖4),且8個樣品檢測值超100×10-6。

    圖4 國四汽油硫含量示意圖

    WWFC研究報告顯示使用高硫含量燃油會增加碳氧化合物(HC)排放(圖5),使用高硫含量會延長催化轉(zhuǎn)化器起動時間和溫度,減少轉(zhuǎn)化效率,無法達到歐三和歐四排放要求,即10萬km轉(zhuǎn)化率高于93%和97%,使用高硫含量影響氧傳感器效率1.5倍,使用高硫含量影響分層燃燒技術(shù)應(yīng)用,NOx轉(zhuǎn)換器優(yōu)先與硫反應(yīng)。

    圖5 硫含量和HC轉(zhuǎn)化效率

    國五汽油樣品達到烯烴和芳烴含量要求,其中烯烴樣品檢測結(jié)果同時滿足歐盟EN228標準要求(小于18%),國四汽油樣品基本達到相應(yīng)國四標準烯烴和芳烴含量要求,但無法滿足歐盟EN228標準要求。

    圖6 國五汽油芳烴、烯烴含量

    WWFC研究報告顯示,烯烴燃燒后生成有毒二烯烴促進臭氧生成,根據(jù)美國3個城市的研究試驗結(jié)果,烯烴含量從20%降到5%,臭氧也有下降,烯烴對臭氧形成貢獻度是13%~25%,且70%影響來源于低分子烯烴。

    ①為了符合原著本意,本文仍沿用原著中的非法定單位——編注。

    減少汽油芳烴含量,可以減少發(fā)動機燃燒室積碳。US AQIRP試驗程序結(jié)果,芳烴含量由45%下降到20%,可以減少排放中28%的致癌苯系化合物。苯屬于芳烴組分之一,有強烈的致癌特性,汽油生產(chǎn)、運輸、加注和排放中不可避免有苯揮發(fā),因此汽油標準苯含量單獨列出控制,目前國標要求小于1%(國五),與國際先進水平一致,樣品檢測數(shù)據(jù)結(jié)果基本符合要求。

    2.5 汽油蒸氣壓

    國五汽油標準蒸氣壓控制要求相對國四限值都有所加嚴,國四部分乙醇汽油夏季和冬季樣品都超過了上限,國五有1個樣品超過冬季下限要求。各組樣品平均值對比分析(圖7),無論夏季和冬季,國五樣品的檢測平均值相比國四樣品都有所下降。

    圖7 樣品汽油蒸氣壓平均值

    汽油蒸氣壓檢測汽油揮發(fā)性能,汽油要有合適揮發(fā)性能,過低導(dǎo)致低溫起動困難,排放增加;蒸氣壓過高在夏季高熱產(chǎn)生氣阻,導(dǎo)致碳管過載,且先期揮發(fā)過多,重組分增加,因此汽油蒸氣壓數(shù)值要控制合理的范圍。

    國標對比歐盟(圖8)汽油蒸氣壓按地區(qū)和氣候特點分類要求,國準僅考慮季節(jié)因素,忽略地區(qū)因素,不利于節(jié)能環(huán)保。

    2007年以來,寧夏引黃灌區(qū)采取“小步快跑、逐步到位”方式,連續(xù)2次調(diào)整農(nóng)業(yè)供水價格,極大促進了水資源的可持續(xù)利用。超定額水價政策的實行,水價杠桿作用的發(fā)揮,使“水是商品”的理念深入人心。協(xié)會組織的建設(shè),進一步提高了灌溉管理水平,支斗渠用水效率得到了大幅提升。2011年寧夏引黃灌區(qū)累計引水64.6億m3,較2005年減少7.5億m3,較實施統(tǒng)一調(diào)度的1999年減少23.2億m3,在全國節(jié)水型社會建設(shè)中發(fā)揮了重要的引領(lǐng)、帶動和示范作用。

    圖8 歐盟汽油蒸氣壓要求

    2.6 汽油餾程

    汽油餾程用于分析汽油各餾分的組成,檢測一定蒸發(fā)體積量時對應(yīng)的溫度,國標要求控制T10(10%蒸餾時溫度)、T50、T90、干點和殘留體積,僅對設(shè)定體積的蒸發(fā)溫度上限有要求,餾程試驗結(jié)果基本符合國標要求。

    EN228是檢測不同的溫度點對應(yīng)的體積,對設(shè)定溫度(E70,E100)的蒸發(fā)體積有高/低限控制要求,這樣可以控制合適的輕組分。相同樣品按照EN228試驗要求,則部分樣品試驗結(jié)果不符合其要求(圖9、圖10)。

    圖9 E70(70°蒸發(fā)體積)

    圖10 E100(100°蒸發(fā)體積)

    2.7 汽油氧化安定性

    誘導(dǎo)期檢測以氧化為主的膠質(zhì)形成過程,適用于催化裂化汽油,對聚合和縮合為主的膠質(zhì)形成的汽油不適用,芳烴含量為主的汽油可用實際膠質(zhì)項目評價參考。除極個別數(shù)據(jù)達不到要求外,所有檢測結(jié)果均符合要求,這和我國目前汽油組分已改變催化為主狀況緊密相關(guān)。

    2.8 汽油密度

    密度檢測也是控制汽油組成方式之一,我國汽油國標從國五開始,將密度作為控制要求,控制范圍為720~775,這個要求主要是用于控制汽油重組分餾分,由于要提高柴汽比,因此汽油重組分餾分含量較少,相對密度值較低。實際檢測數(shù)據(jù)符合要求,密度檢測各組樣品平均值見圖11,高標號汽油密度平均值大于低標號。

    圖11 各組樣品密度平均值

    2.9 汽油腐蝕性能

    汽油樣品的實際檢測數(shù)據(jù)均符合標準要求。

    2.10 汽油實際膠質(zhì)含量

    圖12 實際膠質(zhì)含量平均值

    檢測樣品平均值見圖12,未清洗膠質(zhì)含量個別樣品檢測數(shù)據(jù)不合格,清洗后所有樣品膠質(zhì)含量符合標準要求,國五標準95號汽油平均膠質(zhì)含量高于92號汽油,國五汽油樣品平均膠質(zhì)含量高于國四汽油樣品。

    2.11 汽油含水量

    國標普通汽油含水量只有定性要求,乙醇汽油要求小于0.20%,樣品含水量平均值見圖13。

    圖13 樣品含水量平均值

    2.12 污染元素含量

    國標無磷、硅、有機氯定量含量控制要求,第三方報告中對磷、硅、有機氯等污染元素進行分析,樣品基本不含磷,少量樣品硅和氯元素含量大于10×10-6,污染元素可能來自倉儲和輪船運輸環(huán)節(jié)。

    上汽大眾在相關(guān)失效分析中發(fā)現(xiàn)使用含硅汽油后,氧傳感器和火花塞發(fā)生沉積和堵塞,白色物質(zhì)經(jīng)試驗分析是硅元素(圖14)。

    圖14 氧傳感器和火花塞硅沉積

    2.13 汽油清靜劑

    汽油使用過程在噴嘴、節(jié)氣門和燃燒室部位產(chǎn)生積碳,使用燃油清靜劑可以防止和清除發(fā)動機積碳,減少尾氣排放,提高燃油經(jīng)濟性,但同時會增加燃燒室積碳。

    中國在2004年10月發(fā)布國標GB19592,推薦加入汽油清靜劑,國家發(fā)改委在2008年12月發(fā)文取消加劑加價政策,鼓勵汽油零售商單獨銷售小包裝產(chǎn)品。

    上汽大眾道路試驗結(jié)果,在間隔添加條件下,使用2 000×10-6濃度指定的汽油清靜劑,具有限的清潔能力和良好的保潔能力,對供油系統(tǒng)沒有負面作用,也沒有明顯的積極作用,火花塞和噴油器對比試驗情況,見圖15。

    圖15 上汽大眾道路試驗結(jié)果

    3 結(jié)論和建議

    國五標準汽油樣品檢測結(jié)果表明,中國汽油產(chǎn)品質(zhì)量較國四標準樣品已有長足進步,其中以前存在主要問題(硫含量,烯烴含量,錳含量)指標達到國際發(fā)達地區(qū)標準要求,中國汽油高硫、高烯烴含量狀況已成為歷史,禁止加入MMT 保證汽車排放處理裝置能夠長時期有效工作,這3項指標要求的改進對大幅減少我國汽車排放污染有重要作用。

    樣品分析結(jié)果表明國內(nèi)汽油芳烴和烯烴含量過高,烷基化成份較少,因此應(yīng)大力提高烷基化,異構(gòu)化組分比例,控制醚化汽油組分。這樣才能根本解決目前國內(nèi)汽油的馬達法辛烷值偏低問題,同時建議國標參照歐盟汽油標準,直接設(shè)置馬達法辛烷值控制要求,取消抗爆燃指數(shù)要求。

    國五標準汽油標號設(shè)置89/92/95/98,其中98號汽油要求經(jīng)過各方努力終于由各企業(yè)標準轉(zhuǎn)化成國家標準,但標準把98號要求設(shè)置成標準附錄的原因未解釋(附錄與正文的產(chǎn)品要求承擔法規(guī)職責(zé)是否一致)。

    研究結(jié)果表明,提高汽油標號可以降低油耗,相對減輕排放,WWEC-C5等級只設(shè)置95號,98號類別,國內(nèi)先期執(zhí)行國五排放要求的城市和地區(qū)取消89號汽油供應(yīng)。國家已公布汽油排放和油耗控制法規(guī),但國五(甚至國六征求意見版)繼續(xù)保留設(shè)置89號產(chǎn)品目錄,不符合國家降低排放和油耗環(huán)保政策方向,建議取消汽油產(chǎn)品標準調(diào)整分類RON為91、95和98,國六B取消91號產(chǎn)品。

    烯烴和芳烴含量對比歐盟要求(EN228)的分別小于18%和35%要求,WWFC-C4/C5分別小于10%和35%要求,還有較大差別。降低烯烴和芳烴含量也是國六汽油標準的主要提高指標。

    國五對比于國四汽油標準,烯烴含量控制要求從小于28%加嚴到小于24%,樣品的檢測值都在18%內(nèi)(歐盟的要求),國五汽油標準規(guī)定芳烴含量控制要求小于40%,沒有變化(特殊條款,95號在烯烴加芳烴總量不變前提下,允許芳烴小于42%),樣品的檢測值顯示絕大部分都小于40%。

    檢測結(jié)果表明,目前我國石油煉制企業(yè)產(chǎn)品完全有能力達到烯烴和芳烴含量更高控制要求,標準中烯烴含量和芳烴特殊條款實質(zhì)是降低標準的先進性,保護落后企業(yè)和技術(shù)。

    使用燃油清凈劑可以防止和清除發(fā)動機積碳,減少尾氣排放,提高燃油經(jīng)濟性,因此可以參照WWFC,在汽油國標中增加相關(guān)試驗項目和要求,燃油生產(chǎn)企業(yè)可以直接在量產(chǎn)中添加,改變目前汽油清凈劑產(chǎn)品質(zhì)量良莠不齊。而用戶自行添加無法判別其有效性,監(jiān)管成本高。

    [1] 國務(wù)院.節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃2012-2020年[Z].2012-06-28.

    [2] 環(huán)保部.輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第五階段)[Z].2013-09-18.

    [3] 環(huán)保部.輕型汽車污染物排放限值及測量方法(中國第六階段)[Z].2016-12-23.

    [4] 帥石金.車用燃料的品質(zhì)要求與高效清潔利用[C].中國汽車工程學(xué)會燃料和潤滑油分會第十五屆年會論文集,北京,2012(10):99-119.

    [5] 潘正堂,陶海龍.上海大眾三元催化轉(zhuǎn)換器失效分析研究報告[C].中國汽車工程學(xué)會燃料和潤滑油分會第十屆年會論文集,北京,2002(10):201-210.

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