• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    典型多氯聯(lián)苯在太湖底泥微環(huán)境中的脫氯降解

    2017-07-26 21:39:28周亞子秦慶東
    關(guān)鍵詞:多氯聯(lián)苯聯(lián)苯底泥

    許 妍 劉 莎 徐 磊 陳 曦,2 周亞子 秦慶東

    (1東南大學土木工程學院,南京 210096)(2中國電建集團華東勘測設(shè)計研究院有限公司, 杭州 310014)

    典型多氯聯(lián)苯在太湖底泥微環(huán)境中的脫氯降解

    許 妍1劉 莎1徐 磊1陳 曦1,2周亞子1秦慶東1

    (1東南大學土木工程學院,南京 210096)(2中國電建集團華東勘測設(shè)計研究院有限公司, 杭州 310014)

    以太湖底泥為介質(zhì)構(gòu)建反應微環(huán)境,考察了商業(yè)產(chǎn)品Aroclor系列中9種常見多氯聯(lián)苯單體(二氯聯(lián)苯PCB5和PCB12、四氯聯(lián)苯PCB64和PCB71、類二噁英五氯聯(lián)苯PCB105和PCB114、六氯聯(lián)苯PCB149和PCB153、七氯聯(lián)苯PCB170)在24周時間內(nèi)的脫氯降解情況.結(jié)果顯示:太湖底泥中的天然微生物具備降解多氯聯(lián)苯的能力,9種添加的母體多氯聯(lián)苯均出現(xiàn)不同程度的脫氯現(xiàn)象,泥漿中多氯聯(lián)苯總濃度由(49.56±0.38)mg/kg降至(42.19±0.14)mg/kg;脫氯方式以對位脫氯和間位脫氯為主,檢測到的主要脫氯產(chǎn)物包括PCB1,PCB2,PCB25,PCB32,PCB47,PCB49,PCB52,PCB66,PCB90,PCB99,PCB101和PCB102;在24周內(nèi),微環(huán)境體系總二噁英毒性當量(TEQs)從(297±2)pg/g降至(21±5)pg/g,降幅達92.9%,顯示出良好的環(huán)境解毒效果.

    太湖;多氯聯(lián)苯;底泥;微生物脫氯

    多氯聯(lián)苯(PCB)由聯(lián)苯環(huán)和10個可能取代位上的1~10個氯原子組成,分子式為C12H10-nCln(n=1,2,…,10),共有209種單體分子,按照氯原子在苯環(huán)上的位置可分為鄰位(ortho)、間位(meta)和對位(para)氯原子.由于多氯聯(lián)苯具有良好的熱穩(wěn)定性、化學惰性、阻燃性、絕緣性,曾被廣泛用作變壓器油、電容器介質(zhì)、液壓流體、熱交換液體等[1].然而,多氯聯(lián)苯是潛在的神經(jīng)毒素、致癌物和內(nèi)分泌干擾物,存在致畸、致癌、致變等風險,在μg級別即可對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生負面影響,并會通過食物鏈傳遞和生物富集危害人類健康,最近研究發(fā)現(xiàn)多氯聯(lián)苯甚至與自閉癥和智力缺陷相關(guān)[2-3].中國累計生產(chǎn)的多氯聯(lián)苯中90%用作電力電容器的浸漬劑[4],由于處置不當?shù)仍?部分多氯聯(lián)苯進入環(huán)境[5].多氯聯(lián)苯的疏水、難降解、遠距離傳輸?shù)忍匦允雇寥篮偷啄辔匠蔀槠渲饕獨w趨模式[1].1980年代,Brown等[1]發(fā)現(xiàn)多氯聯(lián)苯可以被底泥中的天然厭氧微生物降解,隨后底泥中多氯聯(lián)苯脫氯降解的相關(guān)研究在很多國家和地區(qū)得到廣泛開展[2,5],而在我國相關(guān)研究尚不多見.

    太湖流域作為我國經(jīng)濟最發(fā)達的地區(qū)之一,面臨的生態(tài)環(huán)境壓力巨大,而以多氯聯(lián)苯為代表的有機氯污染是影響太湖流域生態(tài)環(huán)境的重要因素之一.周春宏等[6]調(diào)查了典型飲用水源地多氯聯(lián)苯含量,發(fā)現(xiàn)部分地表水樣品中多氯聯(lián)苯的含量超過了《地表水水質(zhì)標準》(GB 3838—2002)中20 ng/L的要求,存在一定的健康風險.Wang等[7]在太湖水體中檢測到高達631 ng/L的多氯聯(lián)苯.Xu等[8]研究了太湖梅梁灣水源地底泥10年來的二噁英毒性變化情況,發(fā)現(xiàn)類二噁英多氯聯(lián)苯(共面多氯聯(lián)苯)仍被普遍檢出.張躍軍等[9]對太湖流域內(nèi)河道底泥多氯聯(lián)苯殘留量進行分析,推測多氯聯(lián)苯總含量可能超過《農(nóng)用污泥中污染物控制標準》(GB 4284—1984)規(guī)定的200 ng/g限值,需要采取額外的修復手段以避免多氯聯(lián)苯通過清淤還田進入食物鏈,造成更大的健康危害.除多氯聯(lián)苯外,太湖流域有機氯農(nóng)藥(OCPs),如滴滴涕(DDTs)、六六六(HCHs)、林丹、五氯酚等都有較高的殘留[10],這些含氯有機污染物環(huán)境行為(包括降解途徑)和多氯聯(lián)苯類似,研究多氯聯(lián)苯降解可同時為該地區(qū)其他有機氯污染物治理提供參考.

    本文通過在太湖底泥中添加9種典型的多氯聯(lián)苯單體,配置實驗微環(huán)境,考察太湖底泥中的天然微生物對多氯聯(lián)苯的脫氯降解效果及二噁英毒性變化情況,為太湖底泥多氯聯(lián)苯原位修復提供科學依據(jù).

    1 材料與方法

    1.1 樣品采集

    使用抓斗式采泥器,在2014年4月采集太湖竺山灣4個采樣點的表層底泥(0~5 cm)各約2~3 L,于棕色玻璃瓶中水封保存,置于4 ℃冰箱中.

    1.2 儀器與試劑

    采用美國安捷倫7890A氣相色譜儀(配微電子捕獲檢測器(GC-μECD))、美國致微GI54DS高壓滅菌器、日本東京理化N-12008旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、美國賽默飛世爾科技ZX3渦旋儀進行實驗.

    使用試劑有美國天地品牌正己烷(n-Hexane 95%,色譜純)、丙酮(Acetone,色譜純)、二氯甲烷(Dichloromethane,色譜純)、異丙醇(Isopropanol,色譜純).使用藥品包括美國賽默飛世爾科技弗羅里土(Florisil,60~100目)以及美國西格瑪奧德里奇品牌無水硫酸鈉(Na2SO4,分析純)、氯化鈉(NaCl,分析純)、亞硫酸鈉(Na2SO3,分析純)、四丁基硫酸氫銨(TBA,分析純)等.多氯聯(lián)苯單體及混合標準樣品均購自美國AccuStandard公司.

    1.3 樣品處理

    挑除各底泥樣品中的動植物殘體及其他雜物.分別取4個采樣點的泥樣各約100 g,室溫下自然風干,研磨后過60目不銹鋼篩,待進行各采樣點的多氯聯(lián)苯本底值分析.另將各個采樣點的底泥樣品各取500 g混合均勻,其中一半在室溫下自然風干,研磨過篩后4 ℃保存于棕色玻璃瓶中.剩余一半濕泥同樣密封避光保存在4 ℃冰箱中待用.底泥中多氯聯(lián)苯本底值分析參照美國環(huán)保署的《氣相色譜法測定多氯聯(lián)苯》(EPA Method 8082)及文獻[11].

    1.4 底泥多氯聯(lián)苯微環(huán)境配置

    太湖流域曾使用的多氯聯(lián)苯多為Aroclor系列[10,12],參照文獻[13]選取此系列中含量較高和有二噁英毒性的9種單體作為實驗外加多氯聯(lián)苯,它們是二氯聯(lián)苯PCB5(23-CB)和PCB12(34-CB)、四氯聯(lián)苯PCB64(236-4-CB)和PCB71(26-34-CB)、類二噁英五氯聯(lián)苯PCB105(234-34-CB)和PCB114(2345-4-CB)、六氯聯(lián)苯PCB149(236-245-CB)和PCB153(245-245-CB)、七氯聯(lián)苯PCB170(2345-234-CB),使得所配置微環(huán)境泥漿中多氯聯(lián)苯質(zhì)量總濃度達到50.0 mg/kg.

    實驗微環(huán)境的配置步驟參照文獻[13-14].稱取一定量混合后的風干底泥置于1 L大玻璃燒杯中,將一定量多氯聯(lián)苯混合物充分溶解于500 mL正己烷中,在通風櫥中將多氯聯(lián)苯溶液完全轉(zhuǎn)移到放有干泥的大燒杯里并充分混合,用滅菌玻璃棒定期攪拌,直至正己烷完全揮發(fā),將添加了多氯聯(lián)苯的干泥轉(zhuǎn)移至600 mL棕色玻璃瓶中密封保存于4 ℃冰箱中待用;于氮氣環(huán)境下添加相當于2.0 g干重的濕泥(4.1 g濕重)、2.0 g已添加多氯聯(lián)苯的干泥、13.9 g新鮮配制的RAMM培養(yǎng)液至30 mL滅菌血清瓶中,使微環(huán)境泥漿總重量為20.0 g,血清瓶用特氟龍涂層灰丁基橡膠塞塞住,鋁蓋密封,置于100 r/min震蕩箱中震蕩混勻12 h.將充分混勻的微環(huán)境血清瓶置于室溫避光條件下靜置反應.從0周到24周,每3周取樣一次,每次取樣采集自3個平行設(shè)置的未開封血清瓶.取樣時用渦旋儀將血清瓶中泥漿充分混勻,準確稱取2.0 g泥漿進行多氯聯(lián)苯分析.滅菌對照組中采用的干泥和濕泥均在121 ℃、103.4 kPa條件下連續(xù)3天進行滅菌,每天滅菌20 min,其余配置和取樣方法同上.

    1.5 微環(huán)境泥漿中的多氯聯(lián)苯提取

    多氯聯(lián)苯的提取純化方法見文獻[13].即向2.0 g泥漿中加入1.00 μg PCB209作為內(nèi)標,分別加入10 mL丙酮萃取1次,10 mL丙酮/正己烷混合液(體積比1∶1)萃取2次,最后用3 mL正己烷萃取1次.在合并后的萃取液中加入8 mL的2% NaCl溶液充分混合后分離提取正己烷層,氮吹至2 mL左右.樣品除硫方法采用美國環(huán)保署的EPA Method 3660B.將除硫后的提取液濃縮到約1.0 mL.將濃縮液加入弗羅里土層析柱(10 mm內(nèi)徑,3~4 g弗羅里土頂部有1.5 g左右無水硫酸鈉),用30 mL正己烷以及30 mL的正己烷/二氯甲烷混合液(體積比4∶1)分別洗脫,收集洗脫液.將洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約1 mL,用正己烷定容至8.0 mL,待進樣.

    1.6 氣相色譜分析

    多氯聯(lián)苯的檢測分析使用安捷倫7890A氣相色譜儀配63Ni微電子捕獲檢測器和安捷倫J&W GC Colimns DB-XLB毛細管色譜柱(30 m×0.18 mm×0.18 μm),進樣模式和升溫程序參照文獻[11].氣相色譜采用不分流進樣,升溫程序從50 ℃開始,保持1 min,然后以12 ℃/min的速率升至150 ℃,0.4 ℃/min升至220 ℃,2 ℃/min升至260 ℃.載氣為高純氦氣,進樣口和檢測器的溫度分別保持在275和300 ℃.本實驗方法多氯聯(lián)苯單體的回收率穩(wěn)定在90%以上,檢測限除一氯聯(lián)苯在4 ng/mL外,其余均在1 ng/mL以下[13].

    1.7 二噁英毒性當量計算

    多氯聯(lián)苯可以通過厭氧脫氯降低其生態(tài)風險[1,13].Van den Berg等[15]在1998年提出毒性當量因子(TEF)的概念,以二噁英2,3,7,8-TCDD為基準(1.0),計算其他二噁英(多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs))和類二噁英多氯聯(lián)苯的相對毒性.世界衛(wèi)生組織(WHO)在2005年對毒性當量因子進行了修訂[16],修訂后的12種類二噁英多氯聯(lián)苯毒性當量因子如表1所示.總毒性當量(TEQ)為體系中各類二噁英化合物濃度與其毒性當量因子乘積之和.

    表1 類二噁英多氯聯(lián)苯的毒性當量因子

    2 結(jié)果與討論

    2.1 太湖底泥性質(zhì)分析

    各底泥采樣點坐標、多氯聯(lián)苯含量、pH值和含水率分析結(jié)果見表2,底泥樣品含水率為38.9%~62.7%,pH值為6.6~7.1,干泥中多氯聯(lián)苯本底值在13~84 μg/kg之間,與此前的研究結(jié)果相似[8,12,17].本底多氯聯(lián)苯濃度遠遠低于所添加的9種典型多氯聯(lián)苯濃度,故本底所帶入的檢測誤差可忽略不計.

    表2 太湖采樣坐標及底泥主要性質(zhì)

    2.2 反應微環(huán)境中的多氯聯(lián)苯分析

    微環(huán)境反應0周時所添加的各多氯聯(lián)苯單體理論及實測濃度(即初始值)見表3.從表中可看出,各單體實測濃度和理論濃度均非常接近,多氯聯(lián)苯總濃度實測值略低于理論值,誤差小于2%,除PCB114的誤差約為7%外,其余各單體的誤差均在4%以內(nèi),故可認為本實驗微環(huán)境泥漿樣品多氯聯(lián)苯的提取分析方法是可靠的.

    底泥微環(huán)境中多氯聯(lián)苯總濃度隨時間的變化如圖1所示,而滅菌對照組中均未發(fā)生降解.實驗組中脫氯產(chǎn)物首次檢出的時間為第6周,因此太湖底泥微環(huán)境中多氯聯(lián)苯脫氯降解反應存在3周的滯后期.在第3~18周時間內(nèi),多氯聯(lián)苯總濃度降低速率約(0.402±0.012)mg/(kg·周),隨后反應放緩,第18~24周濃度降低速率僅為(0.126±0.018)mg/(kg·周).截至第24周,多氯聯(lián)苯總濃度由初始的(49.56±0.38)mg/kg降為(42.19±0.14)mg/kg,降低14.9%.與相同實驗條件下的美國哈德遜河、格拉斯河底泥相比,太湖底泥在24周實驗期內(nèi)的整體脫氯能力較弱[13],這可能與美國河流底泥受多氯聯(lián)苯污染時間更長,多氯聯(lián)苯本底濃度更高,從而本土微生物對多氯聯(lián)苯具有更強的適應能力有關(guān)[1,5,11].

    表3 第0周時多氯聯(lián)苯單體濃度實測值與理論添加值對比

    圖1 PCB總質(zhì)量濃度隨時間的變化

    分析24周反應期內(nèi)所添加的9種多氯聯(lián)苯單體隨時間的變化(見圖2)發(fā)現(xiàn),所添加的多氯聯(lián)苯單體均出現(xiàn)不同程度的脫氯降解.其中,PCB5從(5.94±0.07)mg/kg降至(0.13±0.02)mg/kg,PCB12從(4.06±0.07)mg/kg降至(0.29±0.04)mg/kg,PCB105從(9.30±0.04)mg/kg降至(0.65±0.15)mg/kg,PCB114從(0.60±0.01)mg/kg降至(0.05±0.01)mg/kg,它們降解較快,降解率均超過90%.而PCB71和PCB149降解緩慢,濃度降低均不足15%,PCB71由(3.55±0.05)mg/kg降為(3.12±0.12)mg/kg,PCB149由(7.68±0.15)mg/kg降為(7.11±0.25)mg/kg.在本實驗周期內(nèi),PCB64從(6.32±0.04)mg/kg降至(4.02±0.53)mg/kg,PCB153從(8.40±0.10)mg/kg降至(5.98±0.16)mg/kg和PCB170從(3.71±0.05)mg/kg降至(1.46±0.16)mg/kg,較理論添加濃度降低約30%~60%.

    (a) PCB5和PCB12質(zhì)量濃度變化

    (b) PCB64和PCB71質(zhì)量濃度變化

    (c) PCB105和PCB114質(zhì)量濃度變化

    (d) PCB149和PCB153和PCB170質(zhì)量濃度變化

    從圖2可看出,除PCB71和PCB149外,所添加的多氯聯(lián)苯單體在6~15周均以較快的速率進行脫氯.15周后,多氯聯(lián)苯脫氯速率放緩,只有PCB64仍維持較高的脫氯速率到第21周(第6~21周的脫氯速率為(0.145±0.013)mg/(kg·周)),在第21~24周的濃度則無明顯減少.與美國哈德遜河和格拉斯河相比[13],太湖底泥的脫氯較慢主要是由于PCB64,PCB71和PCB149的降解緩慢導致的,分析其結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)這3種多氯聯(lián)苯單體均為在一個苯環(huán)上同時出現(xiàn)2個鄰位取代氯的結(jié)構(gòu)(26-),因而作者認為太湖本土微生物中很可能缺乏針對該結(jié)構(gòu)多氯聯(lián)苯的脫氯菌株/脫氯酶,后續(xù)需要通過分子生物學技術(shù)進行深入的微生物群落和基因研究來驗證.

    所添加的9種多氯聯(lián)苯單體脫氯產(chǎn)生子代多氯聯(lián)苯單體,反應微環(huán)境體系中多氯聯(lián)苯的種類逐漸增多.脫氯產(chǎn)物的定性與定量是評估反應體系生態(tài)風險的重要步驟.圖3為反應初始時刻及反應24周后多氯聯(lián)苯單體的分布情況(濃度均取3個平行樣的均值).由圖3可見,反應進行24周后,出現(xiàn)的主要子代多氯聯(lián)苯單體有PCB1(2-CB),PCB2(3-CB),PCB25(24-3-CB),PCB32(26-4-CB),PCB47(24-24-CB),PCB49(24-25-CB),PCB52(25-25-CB),PCB66(24-34-CB),PCB90(235-24-CB),PCB99(245-24-CB),PCB101(245-25-CB)和PCB102(245-26-CB)等;子代多氯聯(lián)苯單體均無二噁英毒性.

    圖3 反應0周和反應24周時PCB濃度分布

    為探究每種多氯聯(lián)苯脫氯產(chǎn)物所經(jīng)歷的脫氯路徑,按照所添加的9種母體多氯聯(lián)苯均不會成為其他母體理論上的一代脫氯子產(chǎn)物這一原則[13],根據(jù)母體的減少與其子產(chǎn)物的增加判斷主要的脫氯路徑.依照子產(chǎn)物的出現(xiàn)時間及多氯聯(lián)苯單體的IUPAC編號排序,將滿足下列條件的脫氯子產(chǎn)物列入表4:① 自首次出現(xiàn)時間起,在后續(xù)采樣中亦被檢出;② 檢出濃度超過檢測限2倍以上,足以保證子產(chǎn)物存在,而非實驗誤差造成;③ 子產(chǎn)物與其母體、下一級子產(chǎn)物的出現(xiàn)時間和物質(zhì)的量濃度增減變化相吻合.從表4中可看出,太湖底泥中多氯聯(lián)苯脫氯以間位和對位脫氯方式為主,出現(xiàn)的少量鄰位脫氯產(chǎn)物尚有待延長反應時間進行驗證.呈現(xiàn)明顯積累的5種單體PCB1,PCB2,PCB25,PCB32,PCB66(PCB66是PCB25最有可能的上一級母體)的共同特點是:聯(lián)苯環(huán)上剩余的氯原子不論是鄰位、間位或?qū)ξ?,多為無側(cè)位氯取代的氯原子.這說明當相鄰位置存在其他氯原子時,該氯原子被取代的難度會降低,是微生物首選的進攻位置,該結(jié)果和此前美國哈德遜河、格拉斯河的發(fā)現(xiàn)較為一致[11,13].

    2.3 二噁英風險評估

    外加的9種多氯聯(lián)苯單體中,PCB105和PCB114是單鄰位取代的類二噁英物質(zhì),具有二噁英毒性.根據(jù)世界衛(wèi)生組織2005年修定的標準,它們的TEF均為0.3×10-4(見表5).對微環(huán)境體系中脫氯產(chǎn)物的分析表明,在24周的實驗周期內(nèi),脫氯反應并未產(chǎn)生新的具有二噁英毒性的多氯聯(lián)苯子產(chǎn)物,體系中TEQ的變化均由PCB105和PCB114的降解所導致.在24周的實驗周期內(nèi),TEQ由(297±2)pg/g降至(21±5)pg/g.在3周的滯后期過后,微環(huán)境體系的TEQ即快速降低,從第6周到第12周,TEQ平均降低速率為(31±3)pg/(g·周).此后降低速率放緩,12~18周的降低速率約為(9±0) pg/(g·周).在第18周,類二噁英毒性當量降至(27±10)pg/g,約為體系初始時的9%,二噁英毒性被大幅降低.18周后的TEQ降低較為有限,這是由于微環(huán)境體系內(nèi)的絕大部分類二噁英多氯聯(lián)苯已被降解.以微環(huán)境體系中脫氯降解產(chǎn)物普遍出現(xiàn)的第15周樣品為例,對比整體脫氯能力更強的美國哈德遜河和格拉斯河底泥中TEQ數(shù)據(jù)[13,18](見表5)發(fā)現(xiàn),太湖底泥降解類二噁英多氯聯(lián)苯PCB105和PCB114的能力強于美國哈德遜河和格拉斯河底泥.在反應進行15周后,太湖底泥微環(huán)境的TEQ降低了約80%,而同期的哈德遜河和格拉斯河僅降低了約50%和40%.這一發(fā)現(xiàn)有利于對太湖底泥中多氯聯(lián)苯脫氯解毒作用的綜合評價.由于太湖底泥具有更快降解類二噁英多氯聯(lián)苯、降低生態(tài)毒性的能力,從二噁英毒性角度考慮未來可以適當縮短多氯聯(lián)苯污染修復的時間,從而降低修復成本.

    表4 脫氯代謝產(chǎn)物及其母體和脫氯路徑

    表5 哈德遜河、格拉斯河和太湖底泥微環(huán)境總毒性 當量比較

    注:括號內(nèi)百分數(shù)代表相對于所添加母體多氯聯(lián)苯的毒性當量所降低的百分數(shù).

    3 結(jié)論

    1) 太湖底泥中的天然微生物具備厭氧脫氯降解多氯聯(lián)苯的能力.微環(huán)境反應進行24周后,多氯聯(lián)苯總濃度由初始的(49.56±0.38)mg/kg降為(42.19±0.14)mg/kg,降低14.9%.

    2) 所添加的9種典型多氯聯(lián)苯單體降解順序和速率不同.PCB5,PCB12,PCB105和PCB114降解較快,PCB64,PCB153和PCB170居中,PCB71和PCB149較為緩慢,通過分析結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)太湖底泥對一個苯環(huán)上同時出現(xiàn)2個鄰位取代氯(26-)的分子降解能力較弱.

    3) 太湖底泥中的多氯聯(lián)苯以對位和間位脫氯為主.最主要的5種脫氯產(chǎn)物PCB1,PCB2,PCB25,PCB32,PCB66(PCB66是PCB25最有可能的上一級母體)的聯(lián)苯環(huán)上剩余的氯原子多為無側(cè)位氯取代的氯原子.這說明當相鄰位置存在氯原子時,氯原子被取代的難度會降低,是微生物首選的進攻位置.

    4) 太湖底泥降解類二噁英多氯聯(lián)苯PCB105和PCB114的能力要強于受多氯聯(lián)苯污染較重的美國哈德遜河和格拉斯河底泥,從二噁英毒性角度考慮則可以適當縮短多氯聯(lián)苯污染修復的時間,從而降低環(huán)境修復成本.

    References)

    [1]Brown J F Jr, Bedard D L, Brennan M J, et al. Polychlorinated biphenyl dechlorination in aquatic sediments[J].Science, 1987, 236(4802): 709-712. DOI:10.1126/science.236.4802.709.

    [2]許妍, 傅大放. 多氯聯(lián)苯微生物厭氧脫氯研究進展[J]. 環(huán)境化學, 2014, 33(6): 908-914. DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2014.06.017. Xu Yan, Fu Dafang. A review on microbial-catalyzed reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls[J].EnvironmentalChemistry, 2014, 33(6): 908-914. DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2014.06.017.(in Chinese)

    [3]Lyall K, Croen L A, Sj?din A, et al. Polychlorinated biphenyl and organochlorine pesticide concentrations in maternal mid-pregnancy serum samples: Association with autism spectrum disorder and intellectual disability[J].EnvironmentalHealthPerspectives, 2017, 125(3): 474-480. DOI:10.1289/EHP277.

    [4]Fu J M, Mai B X, Sheng G Y, et al. Persistent organic pollutants in environment of the Pearl River Delta, China: An overview[J].Chemosphere, 2003, 52(9): 1411-1422. DOI:10.1016/s0045-6535(03)00477-6.

    [5]Sowers K R, May H D. In situ treatment of PCBs by anaerobic microbial dechlorination in aquatic sediment: Are we there yet[J].CurrentOpinioninBiotechnology, 2013, 24(3): 482-488. DOI:10.1016/j.copbio.2012.10.004.

    [6]周春宏, 柏仇勇, 胡冠九, 等. 江蘇省典型飲用水源地多氯聯(lián)苯污染特性調(diào)查[J]. 化工時刊, 2005, 19(3): 22-25. DOI:10.3969/j.issn.1002-154X.2005.03.011. Zhou Chunhong, Bai Chouyong, Hu Guanjiu, et al. The investigation of PCBs in the source of drinking water in Jiangsu province[J].ChemicalIndustryTimes, 2005, 19(3): 22-25. DOI:10.3969/j.issn.1002-154X.2005.03.011.(in Chinese)

    [7]Wang H, Wang C X, Wu W Z, et al. Persistent organic pollutants in water and surface sediments of Taihu Lake, China and risk assessment[J].Chemosphere, 2003, 50(4): 557-562. DOI:10.1016/s0045-6535(02)00484-8.

    [8]Xu Y, Wei S, Qin Q, et al. AhR-mediated activities and compounds in sediments of Meiliang Bay, Taihu Lake, China determined by in vitro bioassay and instrumental analysis[J].RSCAdvances, 2015, 5(69): 55746-55755. DOI:10.1039/c5ra08412a.

    [9]張躍軍, 許添國, 劉程. 江蘇省典型內(nèi)河沉積物中多氯聯(lián)苯殘留情況[J]. 環(huán)境污染與防治, 2008, 30(6): 98-100. DOI:10.3969/j.issn.1001-3865.2008.06.029.

    [10]聶明華, 楊毅, 劉敏, 等. 太湖流域水源地懸浮顆粒物中的PAH、OCP和PCB[J]. 中國環(huán)境科學, 2011, 31(8): 1347-1354. Nie Minghua, Yang Yi, Liu Min, et al. PAH、OCP and PCB in suspended particular matters (SPMs) in drinking water reservoir from the Taihu Lake basin[J].ChinaEnvironmentalScience, 2011, 31(8): 1347-1354. (in Chinese)

    [11]Xu Y, Yu Y, Gregory K B, et al. Comprehensive assessment of bacterial communities and analysis of PCB congeners in PCB-contaminated sediment with depth[J].JournalofEnvironmentalEngineering—ASCE, 2012, 138(12): 1167-1178. DOI:10.1061/(asce)ee.1943-7870.0000595.

    [12]陳燕燕, 尹穎, 王曉蓉, 等. 太湖表層沉積物中PAHs和PCBs的分布及風險評價[J]. 中國環(huán)境科學,2009, 29(2): 118-124. DOI:10.3321/j.issn:1000-6923.2009.02.002. Chen Yanyan, Yin Ying, Wang Xiaorong, et al. Polycyclic aromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyl in surface sediments of taihu lake: The distribution, sources and risk assessment[J].ChinaEnvironmentalScience, 2009, 29(2): 118-124. DOI:10.3321/j.issn:1000-6923.2009.02.002.(in Chinese)

    [13]Xu Y, Gregory K B, Vanbriesen J M. Microbial-catalyzed reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls in Hudson and Grasse River sediment microcosms: Determination of dechlorination preferences and identification of rare ortho removal pathways[J].EnvironmentalScience&Technology, 2016, 50(23): 12767-12778. DOI:10.1021/acs.est.6b03892.

    [14]Shelton D R, Tiedje J M. General method for determining anaerobic biodegradation potential [J].AppliedandEnvironmentalMicrobiology, 1984, 47(4): 850-857.

    [15]Van den Berg M, Birnbaum L S, Bosveld A T C, et al. Toxic equivalency factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for humans and wildlife[J].EnvironmentalHealthPerspectives, 1998, 106(12): 775-792. DOI:10.1289/ehp.98106775.

    [16]Van den Berg M, Birnbaum LS, Denison M, et al. The 2005 World Health Organization reevaluation of human and Mammalian toxic equivalency factors for dioxins and dioxin-like compounds[J].ToxicologicalSciences, 2006, 93(2): 223-241. DOI:10.1093/toxsci/kfl055.

    [17]Zhang Q H, Jiang G B. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins/furans and polychlorinated biphenyls in sediments and aquatic organisms from the Taihu Lake, China[J].Chemosphere, 2005, 61(3): 314-322. DOI:10.1016/j.chemosphere.2005.02.099.

    [18]Xu Y. Microbial-catalyzed reductive dechlorination of polychlorinated biphenyl (PCBs) in Hudson and Grasse River sediment—shifts of microorganisms, PCB tracker pairs and geochemical properties[D]. Pittsburgh: Carnegie Mellon University, 2011.

    Dechlorination of typical polychlorinated biphenyl congeners
    in Taihu Lake sediment microcosms

    Xu Yan1Liu Sha1Xu Lei1Chen Xi1,2Zhou Yazi1Qin Qingdong1

    (1School of Civil Engineering, Southeast University, Nanjing 210096, China) (2Power China Huadong Engineering Corporation Limited, Hangzhou 310014, China)

    Dechlorination of 9 commercially available polychlorinated biphenyl(PCB) congeners including PCB5, PCB12, PCB64, PCB71, PCB105, PCB114, PCB149, PCB153 and PCB170 was examined in Taihu Lake sediment microcosms in a time course of 24 weeks. The results show that native microorganisms in Taihu Lake sediments are capable of dechlorinating PCBs; the nine added cogeners exhibit different extent of dechlorination; total PCBs in slurry reduce from (49.56±0.38) mg/kg to (42.19±0.14)mg/kg; Para and meta removals are prevalent. The dominant observed dechlorination products include PCB1, PCB2, PCB25, PCB32, PCB47, PCB49, PCB52, PCB66, PCB90, PCB99, PCB101 and PCB102. After 24 weeks of incubation, the total TEQs reduce from (297±2)pg/g to (21±5)pg/g. Dechlorination leads to a reduction of TEQs by 92.9%, suggesting an apparent environmental detoxification.

    Taihu Lake; polychlorinated biphenyl; sediment; microbial dechlorination

    10.3969/j.issn.1001-0505.2017.04.030

    2017-01-21. 作者簡介: 許妍(1980—),女,博士,副教授,xuxucalmm@seu.edu.cn.

    國家自然科學基金資助項目(41671468,41301546,51408119)、南京大學污染控制與資源化國家重點實驗室開放基金資助項目(PCRRF16018).

    許妍,劉莎,徐磊,等.典型多氯聯(lián)苯在太湖底泥微環(huán)境中的脫氯降解[J].東南大學學報(自然科學版),2017,47(4):825-831.

    10.3969/j.issn.1001-0505.2017.04.030.

    X835

    A

    1001-0505(2017)04-0825-07

    猜你喜歡
    多氯聯(lián)苯聯(lián)苯底泥
    水環(huán)境中多氯聯(lián)苯來源與風險評價
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:26
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定PM2.5中7種指示性多氯聯(lián)苯和16種多環(huán)芳烴
    河道底泥脫水固化處理處置技術(shù)的研究
    底泥吸附水體中可轉(zhuǎn)化態(tài)氮研究進展
    冪律流底泥的質(zhì)量輸移和流場
    2,2’,4,4’-四溴聯(lián)苯醚對視黃醛受體和雌激素受體的影響
    新型聯(lián)苯四氮唑沙坦類化合物的合成
    合成化學(2015年2期)2016-01-17 09:03:13
    氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛奶中多氯聯(lián)苯及多環(huán)芳烴
    德興銅礦HDS底泥回用的試驗研究
    九硝基三聯(lián)苯炸藥的合成及表征
    化工進展(2015年3期)2015-11-11 09:08:25
    天天躁日日操中文字幕| 久久久久久大精品| 精品久久久久久成人av| 亚洲av熟女| 久久人人爽人人爽人人片va| 久久久久久久久久黄片| 3wmmmm亚洲av在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 黄色一级大片看看| 亚洲成av人片在线播放无| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久久国产成人精品二区| 日本a在线网址| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美激情在线99| 久久久久久久精品吃奶| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国内精品宾馆在线| 毛片一级片免费看久久久久 | 97人妻精品一区二区三区麻豆| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲av不卡在线观看| 丝袜美腿在线中文| 一边摸一边抽搐一进一小说| 在线观看午夜福利视频| 最近视频中文字幕2019在线8| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲熟妇熟女久久| 长腿黑丝高跟| 男女做爰动态图高潮gif福利片| av天堂在线播放| av福利片在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产真实乱freesex| 久久国产精品人妻蜜桃| 悠悠久久av| 97超视频在线观看视频| 性插视频无遮挡在线免费观看| 一级av片app| 日日夜夜操网爽| 成年女人看的毛片在线观看| АⅤ资源中文在线天堂| 韩国av在线不卡| 中文字幕av在线有码专区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 精品午夜福利在线看| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产精品无大码| 18禁在线播放成人免费| 干丝袜人妻中文字幕| 韩国av一区二区三区四区| 男人舔奶头视频| avwww免费| 极品教师在线免费播放| 在线看三级毛片| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 热99在线观看视频| 午夜老司机福利剧场| 高清在线国产一区| 亚洲av二区三区四区| 男女下面进入的视频免费午夜| 91在线精品国自产拍蜜月| 成年免费大片在线观看| 伦理电影大哥的女人| 中文字幕av成人在线电影| 他把我摸到了高潮在线观看| 十八禁网站免费在线| 国产黄a三级三级三级人| 国产精品,欧美在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 日本-黄色视频高清免费观看| 一本精品99久久精品77| 国产在线精品亚洲第一网站| 黄色丝袜av网址大全| av在线老鸭窝| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 看十八女毛片水多多多| 亚洲美女视频黄频| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久精品大字幕| 日本熟妇午夜| 成年女人看的毛片在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 一个人看视频在线观看www免费| 午夜日韩欧美国产| 中文在线观看免费www的网站| 乱码一卡2卡4卡精品| 一级av片app| 直男gayav资源| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 日本在线视频免费播放| 国产激情偷乱视频一区二区| 99久久九九国产精品国产免费| 国产午夜福利久久久久久| 午夜影院日韩av| 黄色女人牲交| 99热网站在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产高清视频在线播放一区| 国产乱人伦免费视频| 亚洲av五月六月丁香网| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 永久网站在线| 亚洲美女视频黄频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 精品久久久久久久久av| 国产精品免费一区二区三区在线| 一区二区三区激情视频| 国产av在哪里看| 久久久久久伊人网av| 最近中文字幕高清免费大全6 | 91在线精品国自产拍蜜月| 麻豆av噜噜一区二区三区| 在线国产一区二区在线| 国产一区二区三区视频了| 国产精品,欧美在线| 最近最新免费中文字幕在线| 乱系列少妇在线播放| 欧美中文日本在线观看视频| 午夜福利在线观看吧| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产高清视频在线播放一区| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲成人精品中文字幕电影| 成人国产麻豆网| 深夜a级毛片| 国产欧美日韩精品亚洲av| 免费大片18禁| 免费人成视频x8x8入口观看| 成人无遮挡网站| 一夜夜www| 久久久久久久午夜电影| 久久这里只有精品中国| 国产高清激情床上av| 嫩草影院精品99| 国产亚洲欧美98| 欧美激情国产日韩精品一区| 我的女老师完整版在线观看| 一级黄片播放器| 91狼人影院| 在线观看一区二区三区| 简卡轻食公司| 婷婷亚洲欧美| 精品乱码久久久久久99久播| 国产日本99.免费观看| 一个人看视频在线观看www免费| 热99在线观看视频| bbb黄色大片| 欧美激情国产日韩精品一区| 国产高清视频在线观看网站| 国产69精品久久久久777片| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 看免费成人av毛片| 国产黄a三级三级三级人| 美女高潮的动态| 亚洲av二区三区四区| 国产男人的电影天堂91| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲av五月六月丁香网| 久久精品综合一区二区三区| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲最大成人av| 老司机福利观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 九色成人免费人妻av| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 精品国内亚洲2022精品成人| 精品欧美国产一区二区三| 亚洲性夜色夜夜综合| 哪里可以看免费的av片| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜激情福利司机影院| 欧美高清成人免费视频www| 日本与韩国留学比较| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美潮喷喷水| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 俺也久久电影网| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产乱人视频| 欧美日韩乱码在线| 色av中文字幕| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲专区中文字幕在线| 久久这里只有精品中国| 男插女下体视频免费在线播放| 观看免费一级毛片| 看十八女毛片水多多多| 成人毛片a级毛片在线播放| 免费高清视频大片| 性色avwww在线观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产精品人妻久久久久久| 此物有八面人人有两片| 久久人人爽人人爽人人片va| 欧美性感艳星| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 美女被艹到高潮喷水动态| 两个人的视频大全免费| 国产高清激情床上av| 亚洲国产欧美人成| 国产亚洲av嫩草精品影院| 干丝袜人妻中文字幕| 成年免费大片在线观看| 国产黄片美女视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 免费人成视频x8x8入口观看| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲人与动物交配视频| 99在线视频只有这里精品首页| 99久久精品热视频| 免费观看人在逋| 嫩草影院新地址| 亚洲综合色惰| 久久久久久久午夜电影| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 在线天堂最新版资源| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲在线自拍视频| 婷婷色综合大香蕉| 成人av在线播放网站| 国产乱人伦免费视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 观看美女的网站| 天堂网av新在线| h日本视频在线播放| 亚洲av中文av极速乱 | 国产精品嫩草影院av在线观看 | av在线蜜桃| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 中文字幕高清在线视频| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 成人二区视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 一个人观看的视频www高清免费观看| 日日夜夜操网爽| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 免费观看的影片在线观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 成人美女网站在线观看视频| 国产高清视频在线播放一区| 国产男人的电影天堂91| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 91麻豆av在线| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲av中文av极速乱 | 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 欧美高清成人免费视频www| 国产乱人视频| 99在线人妻在线中文字幕| 一本久久中文字幕| 久久久精品大字幕| .国产精品久久| 国产私拍福利视频在线观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品久久久久久久久久久久久| 99视频精品全部免费 在线| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产亚洲精品久久久久久毛片| 看十八女毛片水多多多| 村上凉子中文字幕在线| 国产亚洲91精品色在线| 精品久久久久久久末码| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 97超视频在线观看视频| 欧美黑人欧美精品刺激| av女优亚洲男人天堂| 色综合婷婷激情| 亚洲精品日韩av片在线观看| 色播亚洲综合网| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 色视频www国产| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 波野结衣二区三区在线| 日韩人妻高清精品专区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 午夜久久久久精精品| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲av成人av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 久久久成人免费电影| av国产免费在线观看| 欧美精品国产亚洲| 51国产日韩欧美| 国产毛片a区久久久久| 97超视频在线观看视频| 一级黄片播放器| 婷婷亚洲欧美| 有码 亚洲区| 男人狂女人下面高潮的视频| 波野结衣二区三区在线| 国产精品爽爽va在线观看网站| 黄色丝袜av网址大全| 免费看a级黄色片| 嫩草影院入口| 成人美女网站在线观看视频| 五月伊人婷婷丁香| 日韩亚洲欧美综合| 国产毛片a区久久久久| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 91精品国产九色| 91久久精品电影网| 国产高清有码在线观看视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 嫩草影视91久久| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 内地一区二区视频在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲国产欧美人成| 欧美高清性xxxxhd video| 国产乱人视频| 毛片一级片免费看久久久久 | av黄色大香蕉| 日本黄色视频三级网站网址| or卡值多少钱| 日韩欧美在线二视频| 欧美xxxx性猛交bbbb| 色视频www国产| 精品不卡国产一区二区三区| 国产免费av片在线观看野外av| 岛国在线免费视频观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 18+在线观看网站| 一级黄色大片毛片| 亚洲精品色激情综合| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 校园春色视频在线观看| 免费av不卡在线播放| 色噜噜av男人的天堂激情| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜精品久久久久久毛片777| 免费在线观看日本一区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 丝袜美腿在线中文| av专区在线播放| h日本视频在线播放| 久久精品国产自在天天线| a在线观看视频网站| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲成人中文字幕在线播放| av女优亚洲男人天堂| av在线亚洲专区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 久久6这里有精品| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产真实伦视频高清在线观看 | 亚洲 国产 在线| 一个人观看的视频www高清免费观看| 看免费成人av毛片| 欧美成人a在线观看| 免费看光身美女| 观看美女的网站| 亚洲久久久久久中文字幕| 精华霜和精华液先用哪个| 又爽又黄无遮挡网站| 精品人妻视频免费看| 色视频www国产| 久久人人精品亚洲av| 美女 人体艺术 gogo| 日韩欧美国产一区二区入口| 美女高潮的动态| 色在线成人网| 如何舔出高潮| 少妇丰满av| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 22中文网久久字幕| 午夜激情福利司机影院| 午夜福利18| 韩国av在线不卡| 婷婷精品国产亚洲av在线| 美女 人体艺术 gogo| 欧美激情国产日韩精品一区| 日韩欧美三级三区| 一本一本综合久久| 国产成人a区在线观看| 亚洲av中文av极速乱 | 干丝袜人妻中文字幕| 免费观看精品视频网站| 不卡视频在线观看欧美| 午夜福利18| 深爱激情五月婷婷| 久久精品国产亚洲网站| 波野结衣二区三区在线| 91麻豆精品激情在线观看国产| 午夜激情欧美在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 国产亚洲91精品色在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产熟女欧美一区二区| 村上凉子中文字幕在线| 欧美在线一区亚洲| 国产亚洲精品av在线| 哪里可以看免费的av片| 直男gayav资源| 无遮挡黄片免费观看| 一本久久中文字幕| 在线国产一区二区在线| 国产男人的电影天堂91| 色综合站精品国产| 一边摸一边抽搐一进一小说| 99精品在免费线老司机午夜| 国产精品久久久久久精品电影| 久久久国产成人免费| 伊人久久精品亚洲午夜| 哪里可以看免费的av片| 最近最新中文字幕大全电影3| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲欧美清纯卡通| 成人av在线播放网站| 成年免费大片在线观看| 国产高清不卡午夜福利| 在线观看美女被高潮喷水网站| 日韩欧美国产在线观看| 悠悠久久av| 夜夜爽天天搞| 别揉我奶头 嗯啊视频| 内射极品少妇av片p| 亚洲色图av天堂| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 性欧美人与动物交配| 亚洲国产精品合色在线| 欧美bdsm另类| 欧美日韩乱码在线| 老女人水多毛片| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 久久久久精品国产欧美久久久| 又粗又爽又猛毛片免费看| 99精品久久久久人妻精品| 女同久久另类99精品国产91| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲第一区二区三区不卡| 国产成人福利小说| x7x7x7水蜜桃| 国产乱人视频| 一进一出抽搐动态| 男女啪啪激烈高潮av片| 真人一进一出gif抽搐免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 中亚洲国语对白在线视频| 国内精品一区二区在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美日韩国产亚洲二区| 99在线人妻在线中文字幕| 国产av一区在线观看免费| www日本黄色视频网| 少妇人妻精品综合一区二区 | 毛片女人毛片| 成人特级黄色片久久久久久久| 成人午夜高清在线视频| 麻豆一二三区av精品| a级毛片免费高清观看在线播放| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产一区二区在线观看日韩| 91精品国产九色| 亚洲成人久久性| 国产欧美日韩一区二区精品| 国内精品美女久久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 12—13女人毛片做爰片一| 国产人妻一区二区三区在| 亚洲电影在线观看av| 久久九九热精品免费| 熟女电影av网| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产视频一区二区在线看| 91久久精品国产一区二区三区| 麻豆一二三区av精品| 国产精品三级大全| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 精品一区二区免费观看| 色哟哟哟哟哟哟| 欧美黑人巨大hd| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产av麻豆久久久久久久| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 亚洲av一区综合| 91狼人影院| 我要搜黄色片| 欧美激情国产日韩精品一区| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产免费男女视频| 欧美日韩乱码在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 69av精品久久久久久| 伊人久久精品亚洲午夜| 夜夜爽天天搞| 国产精品1区2区在线观看.| 中国美女看黄片| 免费无遮挡裸体视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 伦理电影大哥的女人| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产精品1区2区在线观看.| 丝袜美腿在线中文| 又紧又爽又黄一区二区| 久久亚洲真实| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲av免费高清在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产精品一区www在线观看 | 亚洲欧美日韩高清专用| 免费观看在线日韩| 精品人妻熟女av久视频| 国产乱人视频| 美女高潮的动态| 日韩中字成人| 亚洲不卡免费看| 日本 av在线| 99久久成人亚洲精品观看| 高清日韩中文字幕在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 88av欧美| 日本一本二区三区精品| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国产精品久久电影中文字幕| 99久久精品热视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产免费av片在线观看野外av| 观看免费一级毛片| 天堂√8在线中文| 看黄色毛片网站| 听说在线观看完整版免费高清| 国产免费男女视频| 两个人视频免费观看高清| 国产乱人伦免费视频| 久久久久国内视频| av.在线天堂| 亚洲欧美日韩高清专用| 又粗又爽又猛毛片免费看| x7x7x7水蜜桃| 色在线成人网| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产主播在线观看一区二区| 九九爱精品视频在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 哪里可以看免费的av片| 国产在线男女| 久久久久久大精品| 特级一级黄色大片| 亚洲av一区综合| 国内精品一区二区在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 天天一区二区日本电影三级| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 最近在线观看免费完整版| 日韩中文字幕欧美一区二区| 99在线视频只有这里精品首页| 老熟妇仑乱视频hdxx| bbb黄色大片| av在线蜜桃| 日韩亚洲欧美综合| 色哟哟哟哟哟哟| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 韩国av一区二区三区四区| 丰满乱子伦码专区| 真实男女啪啪啪动态图| 91麻豆精品激情在线观看国产| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美精品国产亚洲| 看片在线看免费视频| 嫩草影院精品99| 免费看光身美女| 久久亚洲真实| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产淫片久久久久久久久| 欧美又色又爽又黄视频| 91精品国产九色| 一区福利在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 黄色女人牲交| 国产av麻豆久久久久久久| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 在线a可以看的网站| 性色avwww在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 国产视频内射| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 精品久久久久久久久久久久久| 国产高清视频在线观看网站| 99久久精品一区二区三区| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲av五月六月丁香网| 日本欧美国产在线视频| 三级国产精品欧美在线观看| 很黄的视频免费| 欧美bdsm另类| 亚洲在线自拍视频| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 日韩精品中文字幕看吧|