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    硫酸銅浸泡箬葉包裹粽子實(shí)驗(yàn)中銅離子遷移分析

    2017-07-19 12:15:05石艷章發(fā)盛湘西州食品藥品檢驗(yàn)所
    食品安全導(dǎo)刊 2017年19期
    關(guān)鍵詞:箬葉翠綠色中銅

    □ 石艷 章發(fā)盛 湘西州食品藥品檢驗(yàn)所

    硫酸銅浸泡箬葉包裹粽子實(shí)驗(yàn)中銅離子遷移分析

    □ 石艷 章發(fā)盛 湘西州食品藥品檢驗(yàn)所

    分析運(yùn)用3種不同方式處理的箬葉,以及包裹的粽子中銅離子遷移變化規(guī)律。Aa系列箬葉銅離子平均值:40.77mg/ kg,包裹的粽子銅離子平均值:1.49mg/kg,這兩個(gè)平均值為該地區(qū)箬葉和粽子的本底值。Bb系列箬葉銅離子平均值:516.32mg/kg,包裹的粽子銅離子平均值:1.73mg/kg。Bb系列是Aa系列的箬葉12.66倍,粽子1.16倍。包裹粽子蒸熟后,箬葉二階段變?yōu)闇\黃色,沿葉脈側(cè)呈翠綠色。Cc系列箬葉銅離子平均值:1613.08mg/kg,包裹的粽子銅離子平均值:9.72mg/kg。Cc系列是Aa系列的箬葉39.57倍,粽子6.52倍。包裹粽子蒸熟后箬葉二階段變?yōu)榇渚G色,說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,經(jīng)過(guò)煮熟工藝,可以保持箬葉翠綠色,獲得較好的賣相。

    硫酸銅 箬葉 粽子 銅離子 遷移

    在日常食品監(jiān)督工作中發(fā)現(xiàn),部分廠商為了保持包裹粽子的粽葉的翠綠色賣相,在粽子生產(chǎn)中浸泡粽葉時(shí)加入硫酸銅、氯化銅等原料。這種處理方式,可能導(dǎo)致粽葉附著含量較高的銅,從而引起食用者銅中毒。為了預(yù)防銅中毒,本實(shí)驗(yàn)通過(guò)模擬硫酸銅浸泡箬葉的處理過(guò)程,并與正常工藝進(jìn)行比較,分析3種不同方式處理的箬葉以及包裹的粽子中銅離子遷移變化規(guī)律。

    1 材料和方法

    1.1 儀器:AA-7000原子吸收分光光度計(jì),日本島津公司生產(chǎn)。

    1.2 樣品:箬葉,采摘于張家界市永定區(qū);大米,永順縣松柏鎮(zhèn)松柏大米加工廠生產(chǎn)的農(nóng)家香米,編為1號(hào);恒大糧油集團(tuán)有限公司生產(chǎn)的恒大興安綠色大米,編為2號(hào);五水合硫酸銅,分析純,廣東省化學(xué)試劑工程技術(shù)研究開發(fā)中心生產(chǎn)。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法:GB/T 5009.13-2003《食品中銅的測(cè)定》。

    1.4 樣品處理方法和步驟

    1.4.1 箬葉一階段:3種處理方式:

    ①Aa系列:將A箬葉的葉柄剪掉,用容器泡水過(guò)夜。往鍋里加適量清水,大火燒開。將粽葉放入開水中,煮燙3分鐘后將粽葉撈出,放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。將a箬葉的葉柄剪掉,用容器泡水過(guò)夜。往鍋里加適量清水,大火燒開。將粽葉放入開水中,煮燙3分鐘后將粽葉撈出,用清水清洗一遍,放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。

    ②Bb系列:將B箬葉的葉柄剪掉,用容器硫酸銅溶液(5g溶解于2L水溶液中)浸泡過(guò)夜。往鍋里加適量清水,大火燒開。將粽葉放入開水中,煮燙3分鐘后將粽葉撈出,放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。將b箬葉的葉柄剪掉,用容器硫酸銅溶液(5g溶解于2L水溶液中)浸泡過(guò)夜。往鍋里加適量清水,大火燒開。將粽葉放入開水中,煮燙3分鐘后將粽葉撈出,用清水清洗一遍,放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。

    ③Cc系列:將C箬葉的葉柄剪掉,用容器硫酸銅溶液(5g溶解于2L水溶液中)浸泡過(guò)夜,將粽葉放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。將c箬葉的葉柄剪掉,用容器硫酸銅溶液(5g溶解于2L水溶液中)浸泡過(guò)夜,將粽葉撈出,用清水清洗一遍,放入籃中瀝干水分,隨機(jī)抽取3片箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。

    1.4.2 將大米清洗干凈,用涼水浸泡一晚后備用。隨機(jī)抽取大米100g,置于干燥箱烘干,水分控制在12%~13%。

    1.4.3 取一片粽葉,折出一個(gè)三角后放入適量浸泡后的大米,粽葉從上往下折疊,疊成三角形,用棉線綁實(shí)。將包好的粽子放進(jìn)鍋內(nèi)蓋好鍋蓋,2小時(shí)左右蒸汽蒸熟或開水煮熟即可。

    1.4.4 箬葉二階段:分別從Aa系列、Bb系列、Cc系列剝開箬葉取出3個(gè)粽子,將所得箬葉放入105℃烘干,粉碎備檢。

    1.4.5 分別從Aa系列、Bb系列、Cc系列剝開箬葉取出3個(gè)粽子,隨機(jī)抽取粽子100g,置于干燥箱烘干,水分控制在12%~13%。

    2 結(jié)果與分析

    檢驗(yàn)結(jié)果如圖1、圖2。

    2.1 Aa系列中的6個(gè)未浸泡硫酸銅溶液的箬葉銅離子8.67~86.07mg/kg,平均值:40.77mg/kg,為該地區(qū)箬葉本底值。Bb系列中的6個(gè)浸泡硫酸銅溶液,蒸熟粽子的箬葉銅離子466.93~597.58mg/kg,平均值:516.32mg/kg,說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,銅離子遷移到箬葉之中,雖然經(jīng)過(guò)了煮燙工藝,但平均值仍是本底值的12.58倍。Cc系列中的6個(gè)浸泡硫酸銅溶液,煮熟粽子的箬葉銅離子708.64~2467.53mg/kg,平均值:1613.08mg/kg,說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,銅離子遷移到箬葉之中,尤其在包裹粽子后煮熟過(guò)程中,銅離子充分滲入,平均值是本底值的39.57倍。

    2.2 Aa兩批次箬葉的鮮葉呈墨綠色,A1、A2、a1、a2四批次箬葉包裹粽子蒸熟后變?yōu)闇\黃色。Bb兩批次箬葉的鮮葉呈墨綠色,B1、B2、b1、b2四批次箬葉包裹粽子蒸熟后變?yōu)闇\黃色,沿葉脈兩側(cè)部分呈翠綠色。Cc兩批次箬葉的鮮葉呈墨綠色,C1、C2、c1、c2四批次箬葉包裹粽子蒸熟后變?yōu)榇渚G色。說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,經(jīng)過(guò)煮熟工藝,可以使粽子保持翠綠色,擁有較好的賣相。

    圖2 原米和粽子銅離子含量

    圖1 箬葉銅離子含量

    2.3 Aa系列6個(gè)未浸泡硫酸銅溶液的箬葉銅離子含量8.67~86.07mg/kg,說(shuō)明箬葉根據(jù)土壤營(yíng)養(yǎng)狀況,吸收銅離子的情況相差較大。根據(jù)DB 43/471-2009《食品包裝用粽葉》規(guī)定,銅≤10mg/kg[1],只有a2=8.67mg/kg符合標(biāo)準(zhǔn),合格率僅為16.67%。湖南省衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)《關(guān)于地方標(biāo)準(zhǔn)清理的通告》(湘衛(wèi)通【2014】1號(hào)),及時(shí)廢止DB 43/471-2009《食品包裝用粽葉》,適應(yīng)了現(xiàn)實(shí)情況。

    2.4 硫酸銅可分為工業(yè)硫酸銅、試劑硫酸銅和食用硫酸銅,食用硫酸銅應(yīng)該符合GB 29210-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 硫酸銅》,在葡萄酒的加工工藝、皮蛋的加工藝和發(fā)酵工藝,用作澄清劑、螯合劑和發(fā)酵用營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[2]。硫酸銅使用于粽子加工,屬于超范圍使用食品添加劑。

    2.5 從粽子檢驗(yàn)結(jié)果分析,Aa系列沒有浸泡硫酸銅箬葉包裹蒸熟的4批次粽子A1、A2、a1、a2銅離子含量:1.38~1.72mg/kg,平均值:1.49mg/kg;Bb系列浸泡硫酸銅箬葉包裹蒸熟的4批次粽子B1、B2、b1、b2銅離子含量:1.61~1.89mg/kg,平均值:1.73mg/kg;Cc系列浸泡硫酸銅箬葉包裹煮熟的4批次粽子C1、C2、c1、c2銅離子含量:3.64~15.15mg/kg,平均值:9.72mg/kg。從粽子銅離子含量平均值比較,Aa系列<Bb系列<Cc系列。Bb系列銅離子平均值為516.32mg/kg箬葉包裹的粽子,采用蒸汽蒸熟工藝,粽子銅離子平均值1.73mg/kg,略大于粽子本底平均值1.49mg/kg,說(shuō)明銅離子遷移量很小,Cc系列銅離子平均值為1613.08mg/kg箬葉包裹的粽子,采用熱水煮熟工藝,粽子平均值9.72mg/kg,遠(yuǎn)大于粽子本底平均值1.49mg/kg,說(shuō)明銅離子遷移量比較大。

    2.6 從原米銅離子分析,1(松拍大米)>2(興安大米)。從粽子銅離子結(jié)果比較,A1>A2、B1>B2、C1>C2,3種箬葉處理方式后的粽子,與原米銅離子含量成正相關(guān);a1<a2、b1<b2、c1<c2,3種箬葉處理方式后的粽子,與原料銅離子含量成負(fù)相關(guān)。

    2.7 從清洗效果來(lái)分析,箬葉A<a,A1<a1,A2>a2,粽子A1>a1,A2<a2;箬葉B<b,B1>b1,B2>b2,粽子B1>b1,B2<b2;箬葉C>c,C1>c1,C2>c2,粽子C1>c1,C2>c2。實(shí)驗(yàn)證明:Aa系列和Bb系列,與清洗不呈線性,只有Cc系列清洗效果最好,全部呈正相關(guān)。

    2.8 GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》自2013年6月1日開始實(shí)施,并沒有涉及到銅離子項(xiàng)目,GB 15199-1994《食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,銅離子糧食≤10mg/kg[3],2011年1月10日衛(wèi)生部和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)已經(jīng)決定廢止。GB 28050-2011《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 預(yù)包裝食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽通則》附錄A,表A.1營(yíng)養(yǎng)素參考值(NRV)銅為1.5mg[4]。從標(biāo)準(zhǔn)體系來(lái)看,食品中銅離子還需要積累基礎(chǔ)數(shù)據(jù),才能夠科學(xué)地確定食品中銅離子限量。

    3 結(jié)論

    3.1 Aa系列6個(gè)未浸泡硫酸銅溶液的箬葉銅離子平均值:40.77mg/kg,包裹的粽子銅離子平均值:1.49mg/kg,這兩個(gè)平均值為該地區(qū)箬葉和粽子本底值。Bb系列6個(gè)浸泡硫酸銅溶液,蒸熟粽子的箬葉銅離子平均值:516.32mg/kg,包裹的粽子銅離子平均值:1.73mg/kg。Bb系列是Aa系列的箬葉12.66倍,粽子1.16倍,說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,銅離子遷移到箬葉之中,經(jīng)過(guò)了蒸熟工藝,箬葉遷移到粽子銅離子只有本底值1.16倍,說(shuō)明蒸熟工藝銅離子遷移量很小。Cc系列6個(gè)浸泡硫酸銅溶液,煮熟粽子的箬葉銅離子平均值:1613.08mg/kg,包裹的粽子銅離子平均值:9.72mg/kg。Cc系列是Aa系列的箬葉39.57倍,粽子6.52倍。說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,在煮熟工藝中,銅離子充分遷移,粽子銅離子平均值高于本底值6.52倍,可能會(huì)引起銅中毒。

    3.2 Aa兩個(gè)箬葉鮮葉一階段呈墨綠色,包裹粽子蒸熟后二階段變?yōu)闇\黃色。Bb兩個(gè)箬葉鮮葉一階段呈墨綠色,包裹粽子蒸熟后二階段變?yōu)闇\黃色,沿葉脈兩側(cè)部分呈翠綠色。Cc兩個(gè)箬葉鮮葉一階段呈墨綠色,包裹粽子蒸熟后二階段變?yōu)榇渚G色。說(shuō)明箬葉浸泡硫酸銅溶液后,經(jīng)過(guò)煮熟工藝,可以保持箬葉翠綠色,獲得較好的賣相。

    3.3 從涮洗效果證明:箬葉C>c、C1>c1、C2>c2,粽子C1>c1、C2>c2。Aa系列和Bb系列,與涮洗工序沒有統(tǒng)一的相關(guān)性,只有Cc系列涮洗效果最好,全部呈正相關(guān)。

    3.4 GB 15199-1994《食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》廢止后,亟需相關(guān)部門分析研究出《中國(guó)居民膳食銅暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告》,食品中銅離子需要積累基礎(chǔ)數(shù)據(jù),才能夠科學(xué)地確定食品中銅離子限量。

    [1] DB 43/471-2009《食品包裝用粽葉》,第2頁(yè).

    [2] GB 2760-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》,第188頁(yè).

    [3] GB 15199-1994《食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,第1頁(yè).

    [4] GB 28050-2011《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 預(yù)包裝食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)簽通則》附錄A,第5頁(yè).

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