• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    CO變換工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢

    2017-06-28 11:28:04嚴義剛王照成李繁榮
    化肥設(shè)計 2017年3期
    關(guān)鍵詞:床層工藝技術(shù)等溫

    嚴義剛,王照成,李繁榮

    (中國五環(huán)工程有限公司,湖北 武漢 30223)

    ?

    CO變換工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢

    嚴義剛,王照成,李繁榮

    (中國五環(huán)工程有限公司,湖北 武漢 30223)

    闡述了CO變換工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢,即主要集中在新型催化劑的開發(fā)、新型結(jié)構(gòu)變換爐設(shè)計及相應(yīng)的工藝流程設(shè)計上。新型變換催化劑的開發(fā)主要是通過載體改良或找到性能更優(yōu)的助劑和活性物質(zhì),以及研制具有更小顆粒尺寸和更大比表面積的異形變換催化劑來完成;對于現(xiàn)代的大型化工裝置,等溫和軸徑向結(jié)構(gòu)變換爐的優(yōu)勢更為明顯,未來的變換爐設(shè)計將會向著等溫變換爐和軸徑向變換爐的方向發(fā)展;對應(yīng)的等溫變換工藝技術(shù)將是變換工藝技術(shù)的主要發(fā)展趨勢之一。

    CO變換;催化劑;變換爐

    doi:10.3969/j.issn.1004-8901.2017.03.002

    目前,對CO變換(以下簡稱“變換”)工藝技術(shù)的研究已超過130年,變換工藝技術(shù)最先是應(yīng)用在煤制合成氨流程中,生產(chǎn)出合成氨所需要的氫,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于石油化工和化學(xué)工業(yè)中[1]。在未來的化工行業(yè)中,變換工藝技術(shù)還將得到進一步的優(yōu)化、提升和發(fā)展。變換工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢主要集中在新型催化劑的開發(fā)、新型結(jié)構(gòu)變換爐設(shè)計及相應(yīng)的工藝流程設(shè)計中。

    1 新型變換催化劑的開發(fā)

    已實現(xiàn)工業(yè)化的變換催化劑有3類,分別是高溫變換、低溫變換和寬溫耐硫變換催化劑,其對應(yīng)的活性成分主要是鐵鉻(Fe-Cr)、銅鋅(Cu-Zn)和鈷鉬(Co-Mo)[1]。上述3種催化劑均已在上世紀實現(xiàn)國產(chǎn)化,并且目前國內(nèi)對變換催化劑的研究處于國際先進水平。

    1.1 鐵鉻系高溫變換催化劑

    鐵鉻系高溫變換催化劑于20世紀20年代開始工業(yè)化推廣,隨即得到工業(yè)驗證和大量應(yīng)用。但在實際工業(yè)應(yīng)用中,引起催化劑中毒而導(dǎo)致表面活性降低的主要原因是高溫?zé)Y(jié),同時易發(fā)生F-T副反應(yīng),所以反應(yīng)過程要求有很高的水氣比(水分/干氣)。另外,由于組分鉻具有毒性,易對人員和環(huán)境造成不可逆轉(zhuǎn)的危害。為了降低能耗而適應(yīng)相對較低水氣比變換工藝,高溫變換催化劑有2種改進型——含銅或錳的鐵基型和不含鐵、鉻的銅基型。近些年,國內(nèi)外研究人員嘗試采用過渡金屬元素或稀土元素取代鉻,研制具有高活性的低鉻或無鉻鐵系催化劑,從而降低或避免鉻引起環(huán)境問題的可能,如丹麥托普索公司開發(fā)的KK-142為銅基高變催化劑,無F-T 副反應(yīng)發(fā)生,活性比傳統(tǒng)高變催化劑活性高出1倍;ICI公司研制的含銅Fe-Cr基改進型高變催化劑適用于低水氣比條件,同時F-T副產(chǎn)物的量減少90%以上,且不含有毒的六價鉻;國內(nèi)西北化工研究院研制出的二氧化硅載銅催化劑具有很高的熱穩(wěn)定性和變換反應(yīng)活性[2,3]。

    1.2 銅鋅系低溫變換催化劑

    銅鋅系低溫變換催化劑主要與高溫變換催化劑串聯(lián)使用,位于下游。此類催化劑的起活溫度低,利于深度變換,但熱穩(wěn)定性不夠,抗硫、氯等毒物的能力弱。為了改善此弱點,阻止銅晶粒高溫?zé)Y(jié)而失去活性,需研制出粒徑更小的銅晶粒,且分散均勻,同時優(yōu)化內(nèi)部孔結(jié)構(gòu),提高游離的鋅晶粒數(shù)量,增強抗中毒能力,如UCI公司開發(fā)的C18-5催化劑為四葉型,能提供高比表面積,增強了催化劑的抗中毒能力[3]。低溫變換催化劑今后的改進重點主要集中在找到新的制備工藝線路和添加新的助劑,提高銅鋅組分的分散度并改善其分布。

    1.3 鈷鉬系寬溫耐硫變換催化劑

    鈷鉬系寬溫耐硫變換催化劑與上述鐵鉻系、銅鋅系催化劑對比,具備操作彈性大、低溫活性好、抗毒性強、對原料氣中的硫含量無上限要求、適用的水氣比范圍寬等優(yōu)點,一經(jīng)推出,立刻得到廣泛應(yīng)用。耐硫變換催化劑根據(jù)其應(yīng)用工況分為2類,分別應(yīng)用于中高壓(3.0~8.0MPa(a))工況和低壓(<3.0MPa(a))工況。國際上已工業(yè)化的耐硫變換催化劑主要有以下4種:①德國BASF公司開發(fā)的K8-11系列催化劑,以鎂鋁尖晶石為載體,活性高,抗毒物能力強,能再生;②日本宇部開發(fā)的C113催化劑,活性高,但易粉化;③美國UCI公司開發(fā)的C25-2-02催化劑,穩(wěn)定性好,活性高,抗毒物能力強,主要用于低壓流程;④托普索公司開發(fā)的SSK系列催化劑,含堿性金屬鉀助劑,低溫活性好,但在高水氣比條件下鉀易流失[1,3]。國內(nèi)于20世紀70年代開始研制耐硫變換催化劑,主要有以下4種:①齊魯石化研究院開發(fā)的QCS系列催化劑[4],國內(nèi)中高壓流程中應(yīng)用業(yè)績最多;②湖北省化學(xué)研究院開發(fā)的EH系列催化劑,已在600多家中小氮肥廠應(yīng)用;③上?;ぱ芯吭洪_發(fā)的SB系列催化劑,至今已在400多家中小氮肥廠使用;④青島聯(lián)信化學(xué)有限公司以QCS系列變換催化劑為基礎(chǔ),研制出適用于低水氣比和高CO濃度的耐硫變換催化劑[1,5]。此類催化劑的發(fā)展趨勢主要集中在載體改良或找到其他性能更優(yōu)的助劑或活性物質(zhì),研制出具備更佳活性、強度及穩(wěn)定性,同時低溫活性好、再生能力強、抗毒物能力強、更寬的水氣比和使用溫度范圍、耐低硫能力增強、重金屬使用概率減少等特點的催化劑。

    1.4 鈰基催化劑

    國內(nèi)外研究人員對鈰基變換催化劑進行了大量的研究,如Flytzani-Stephanopoulos等對負載了貴金屬Au、Pt、Pd的鈰基催化劑進行了研究,在原料氣中CO摩爾分數(shù)低于1%時,單程轉(zhuǎn)化率可高達80%以上,可用作CO深度變換,但鈰基變換催化劑昂貴的價格阻擋了其工業(yè)化[2]。

    1.5 小顆粒尺寸和異性催化劑

    除了對變換催化劑本體的改進外,國內(nèi)外研究單位還對更小顆粒尺寸和異形的催化劑進行了研究。由于更小顆粒尺寸的催化劑在單位裝填體積內(nèi)活性表面積更大,主要應(yīng)用在非傳統(tǒng)的絕熱軸向變換爐。相比傳統(tǒng)的條形變換催化劑,球形變換催化劑具有以下優(yōu)點:①堆密度更大,單位體積裝填量多,降低了變換爐的殼體尺寸;②易于裝卸,裝填過程中減輕“架橋”現(xiàn)象;③顆粒間空隙分布均勻,對氣流的阻力少,可有效降低變換爐壓降;④耐磨性好;⑤催化劑床層同截面溫度幾乎一致,操作穩(wěn)定。但缺點是制備成型困難。近年來,山東齊魯科力化工研究院研制的QCS-11及湖北雙雄催化劑有限公司研制的SB309Q等球形耐硫變換催化劑,已應(yīng)用在中高壓、高溫、高水氣比的工業(yè)裝置中,其變換活性和熱穩(wěn)定性均較好,取得了良好的效果,正處于市場推廣階段[6]。上海化工研究院還對三葉草形和球形的耐硫變換催化劑的宏觀動力學(xué)進行測試,結(jié)果顯示:當反應(yīng)偏離平衡較遠時,三葉草形催化劑的活性更優(yōu),反應(yīng)受內(nèi)擴散控制,因此,降低催化劑顆粒內(nèi)擴散阻力,可提高催化劑顆粒的宏觀活性[7]。所以,具有更小顆粒尺寸和具有更大比表面積的異形變換催化劑也是未來的發(fā)展趨勢之一。

    2 變換爐設(shè)計

    變換反應(yīng)屬強放熱反應(yīng)受熱力學(xué)控制,在工業(yè)生產(chǎn)中往往需借助催化劑才能使反應(yīng)順利進行。根據(jù)熱量回收的方式,變換爐可分為絕熱變換爐和等溫變換爐,目前工業(yè)上變換工藝中多采用絕熱變換爐。

    2.1 絕熱變換爐

    絕熱變換爐僅有極少量的熱損失,基本上與外界絕熱??赡娣艧岬淖儞Q反應(yīng)依靠自身釋放出的反應(yīng)熱就能使反應(yīng)氣體溫度逐步升高,相應(yīng)的表觀反應(yīng)速率逐漸降低,同時催化劑床層溫度應(yīng)介于催化劑的起始活性溫度與耐熱溫度之間。對于反應(yīng)溫升不大的工況,可采用單層反應(yīng)段,反之則采用多層反應(yīng)段。絕熱變換爐根據(jù)內(nèi)部結(jié)構(gòu)型式,分為軸向變換爐、徑向變換爐和軸徑向變換爐[8]。

    (1)軸向變換爐。傳統(tǒng)的變換爐多為軸向變換爐,因其結(jié)構(gòu)簡單、無需特殊維護、更換催化劑方便,在化工工業(yè)中使用最廣泛、最可靠。在軸向變換爐中,流體軸向通過催化劑床層,軸向返混小,流體分布裝置結(jié)構(gòu)簡單,但流體通道受設(shè)備橫截面的限制,一般流通面積較小,催化劑床層較高,床層壓降較大,對催化劑的強度要求也較高,同時催化劑顆粒較大,流體流速高,為保證變換反應(yīng)深度,所需的催化劑裝填量較多,在生產(chǎn)過程中易產(chǎn)生偏流[8]。由于催化劑上層除了進行變換反應(yīng)之外,還要阻擋入口氣體中夾帶的灰、砷、汞等有毒物,易結(jié)塊,導(dǎo)致催化劑床層壓降上升較快,所以在催化劑裝填時,一般考慮在床層之上裝填少量的保護劑。軸向變換爐結(jié)構(gòu)示意見圖1。

    圖1 軸向變換爐結(jié)構(gòu)示意

    (2)徑向變換爐。徑向變換爐和軸徑向變換爐的特點大部分一致,主要區(qū)別在于催化劑床層內(nèi)的氣流走向和結(jié)構(gòu)型式。不管是徑向或是軸徑向的變換爐,催化劑頂層必須預(yù)留出一小部分催化劑用于填補因長時間操作及堆壓引起的催化劑床層沉降的空間,防止氣體短路。對于徑向變換爐,在裝置運行前期,這部分的催化劑無反應(yīng)氣通過,不參與變換反應(yīng),浪費了部分催化劑和變換爐內(nèi)部空間;而對于軸徑向變換爐,這部分催化劑在任何時候都參與變換反應(yīng),減少了整個催化劑的裝填量,并降低了變換爐的尺寸,所以在實際的變換流程中,幾乎不選擇全徑向變換爐。徑向和軸徑向床層結(jié)構(gòu)及氣流流向?qū)Ρ纫妶D2。

    圖2 徑向和軸徑向催化劑床層結(jié)構(gòu)及氣流流向?qū)Ρ?/p>

    (3)軸徑向變換爐。將軸徑向結(jié)構(gòu)應(yīng)用于變換流程中最先是由卡薩利公司提出,并于1988年首次應(yīng)用在貴州赤天化股份有限公司的化肥廠[8]。隨著軸徑向的內(nèi)件投資降低及國產(chǎn)化,在大型化工項目中,軸徑向結(jié)構(gòu)變換爐的應(yīng)用越來越多。

    軸徑向結(jié)構(gòu)的主要目的是改變氣體流動方向和增大流通面積,降低床層阻力降,提高單臺設(shè)備氣體處理能力。反應(yīng)氣通過入口分布器進入爐內(nèi),沿著殼體內(nèi)壁分布,約90%的反應(yīng)氣均勻地沿著殼體直徑方向穿過催化劑床層后,匯合于中心管送出,反應(yīng)氣流道長度縮短,阻力降降低,同時變換爐殼體溫度降低,在安全性和節(jié)能方面更突出。軸徑向變換爐有如下優(yōu)點:①氣體流通面積增加,速度低,減少了對入口催化劑顆粒的沖刷,使其不易粉化,同時,催化劑床層的粉塵容納能力顯著增加,使床層阻力上升緩慢;②氣體均勻穿過床層,避免氣體偏流、短路;③可采用小顆粒催化劑,降低催化劑內(nèi)擴散阻力,比表面積更大,活性更好,接觸面積大,壽命更長,在相同的裝填量下生產(chǎn)能力更高;④由于催化劑床層變薄,易于傳熱,不易超溫,降低了副反應(yīng)的發(fā)生,同時催化劑升溫、還原及硫化也更加容易,大大縮短開車時間;⑤氣體從外向內(nèi)流動,變換爐殼體處于相對低溫狀態(tài),因此更加安全可靠,殼體使用壽命長,特別是對CO含量更高的粉煤加壓氣化工藝,出床層的高溫變換氣體只影響到設(shè)備中心管和出口管,所以在殼體選材時可以考慮冷熱區(qū)分開,安全性和經(jīng)濟性都可得到保障,適合于大型工業(yè)裝置;⑥由于軸徑向變換爐的壓降主要集中在外分布器和中心管,而非催化劑上,所以變換爐的壓降非常穩(wěn)定,減少了對生產(chǎn)的影響,并且壓降很小,節(jié)約下游合成氣壓縮機功耗[8-12]。但同時也應(yīng)注意到軸徑向變換爐帶來的缺點:①內(nèi)件結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,且檢修不便,國內(nèi)方案的內(nèi)件需提前安裝;②內(nèi)件為專利設(shè)備,投資較高;③裝卸催化劑困難,更換時間長,且更換催化劑時需整爐同時更換;④采用粒徑更小的催化劑,制備過程更苛刻。

    具有代表性的軸徑向變換爐有3種:莊信萬豐軸徑向變換爐、卡薩利軸徑向變換爐、國內(nèi)軸徑向變換爐。上述3種軸徑向變換爐各有優(yōu)缺點,且均取得了多套的工業(yè)應(yīng)用業(yè)績,其簡圖見圖3。

    圖3 3種具有代表性的軸徑向變換爐結(jié)構(gòu)示意

    莊信萬豐的軸徑向變換爐技術(shù)成熟,已應(yīng)用在國內(nèi)的多套大型煤化工項目中,軸向各截面溫度分布均勻,壓降小,取得了良好的效果。此結(jié)構(gòu)有2處待改進的地方:一是變換爐底部封頭的卸料口在高水氣比的流程中存在工藝冷凝液,在開停車過程中工藝冷凝液更多,易導(dǎo)致催化劑被浸泡和卸料口被腐蝕,可通過取消卸料口,催化劑及瓷球可通過抽吸方式從爐頂卸出而得到緩解;二是外分布器由多片扇形的小分布器組成,布置在變換爐內(nèi)壁上的各小分布器之間留有一定間距,少部分催化劑與變換爐內(nèi)壁直接接觸,使得變換爐壁溫高于入口氣體溫度,保證變換爐的設(shè)計溫度按照軸向變換爐進行設(shè)計。

    卡薩利的軸徑向變換爐技術(shù)同樣成熟,已應(yīng)用在國內(nèi)的多套大型煤化工項目中,由于壓降小,取得了較好的效果。相比于國內(nèi)外相同類型的變換爐內(nèi)件,卡薩利軸徑向變換爐優(yōu)點如下:①優(yōu)化的內(nèi)件設(shè)計使承壓殼體在冷氣環(huán)境下運行,變換爐殼體可采用冷壁塔設(shè)計,降低變換爐殼體設(shè)計溫度,既能有效降低殼體投資,又避免殼體出現(xiàn)熱點,更安全可靠;②催化劑內(nèi)外筒采用橋孔板結(jié)構(gòu),強度高,內(nèi)部焊點少,承受熱沖擊的能力強,不易發(fā)生內(nèi)件故障;③橋孔板結(jié)構(gòu)使氣體沿周向進入床層,有效地避開催化劑外筒不開孔處的死區(qū),充分利用催化劑;④熱電偶采用軸向布置,相比較傳統(tǒng)的徑向安裝結(jié)構(gòu),該裝置內(nèi)件和催化劑的安裝更方便,其方向與催化劑運動方向一致,不易磨損;⑤除卸料口外,變換爐內(nèi)幾乎不使用瓷球,大大提高了高壓空間的利用率。此結(jié)構(gòu)的眾多優(yōu)點將使其得到越來越多的應(yīng)用。

    國內(nèi)設(shè)計的軸徑向變換爐結(jié)構(gòu)型式是在莊信萬豐軸徑向變換爐和卡薩利軸徑向變換爐的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。在變換爐內(nèi)單獨設(shè)置了一段軸向催化劑層,主要目的是吸附反應(yīng)氣夾帶的灰、砷、汞等有毒物,初步進行了變換反應(yīng),略降低了反應(yīng)氣中水含量,減少了在變換爐底部封頭處可能產(chǎn)生的工藝冷凝液,同時也起到均勻分布反應(yīng)氣的作用。另外,此結(jié)構(gòu)的部分內(nèi)件需要在變換爐封頭與筒體焊接之前安裝。目前,國內(nèi)軸徑向內(nèi)件專利商在外分布器和中心管結(jié)構(gòu)的計算和設(shè)計方面,與國外專利商還有一定的差距,如果能彌補此方面的不足,憑借其價格和服務(wù)優(yōu)勢,將會取得更大的市場。

    2.2 等溫變換爐

    對于變換率要求較高的流程,因平衡常數(shù)的影響,單段絕熱反應(yīng)層難以達到要求,需要設(shè)置數(shù)個反應(yīng)層。由于反應(yīng)過程中產(chǎn)物不斷增多,床層溫度不斷升高,表觀轉(zhuǎn)化率下降,溫度到達一定范圍內(nèi),就應(yīng)該降低溫度后再進入后續(xù)反應(yīng)層繼續(xù)變換,同時床層溫度持續(xù)的上升,會超出催化劑的適用溫度范圍,也要求設(shè)置多個反應(yīng)段,使每個反應(yīng)段均處于適宜溫度下,兼顧變換率和經(jīng)濟性。這又帶來的一個問題就是工藝流程長,換熱網(wǎng)絡(luò)復(fù)雜。為了簡化工藝流程,國內(nèi)外對等溫變換和等溫變換爐進行了進一步研究。

    等溫變換爐相當于在爐殼體內(nèi)增設(shè)1臺換熱器(見圖4),快速移走反應(yīng)熱,保持整體床層溫度低且穩(wěn)定。具有如下優(yōu)點:①由于殼體內(nèi)溫度降低,平衡常數(shù)增大,利于變換反應(yīng),單程變換率更高,所需催化劑裝填量最少;②同時針對變換裝置開車引氣過程中易超溫的問題,可通過爐中的換熱結(jié)構(gòu)控制,避免設(shè)備超溫;③在等溫反應(yīng)過程中,催化劑顆粒產(chǎn)生的應(yīng)力小,延長了催化劑的使用壽命,且最大程度地發(fā)揮了催化劑的低溫活性[8]。不過缺點也是明顯的:因殼體內(nèi)部增設(shè)了內(nèi)件而導(dǎo)致了催化劑的裝填系數(shù)降低,同時高位反應(yīng)熱只能副產(chǎn)飽和的中低壓蒸汽,對裝置的能效有一定的影響。

    圖4 等溫變換爐結(jié)構(gòu)示意

    等溫變換爐是在絕熱軸徑向變換爐的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的,如托普索公司開發(fā)了一種等溫反應(yīng)器,在反應(yīng)器中插入許多列管,列管中裝催化劑,管外用鍋爐給水汽化帶走熱量,同時在催化劑床層中設(shè)有氫滲透薄膜管,同心的設(shè)置在反應(yīng)器管內(nèi),將生成的氫氣滲透出,可以使反應(yīng)程度加深,并且維持穩(wěn)定的反應(yīng)溫度;北京航天萬源煤化工工程技術(shù)有限公司通過將氣-氣換熱器內(nèi)置于變換爐中,使得變換反應(yīng)產(chǎn)生的熱量在產(chǎn)生之初就被換熱管所吸收,此結(jié)構(gòu)型式提高了換熱效率,降低了壓降,可大幅減少換熱面積;中石化寧波工程有限公司發(fā)明了一種全徑向等溫變換爐,氣體進出口均位于上封頭,同時冷卻介質(zhì)從下封頭進入,從變換爐側(cè)面分為多個出口,該反應(yīng)器具有結(jié)構(gòu)簡單、設(shè)備投資少、可控性強的特點;湖南安醇高新技術(shù)有限公司開發(fā)的恒溫低溫水管式變換爐、南京敦先化工科技有限公司開發(fā)的水移熱等溫變換爐、石家莊正元塔器設(shè)備有限公司開發(fā)的等溫徑向變換爐和華爍科技股份有限公司開發(fā)的移熱控溫變換爐,均具有結(jié)構(gòu)簡單、壓降低的特點,已應(yīng)用于中小型的化工裝置中[7]。

    等溫變換爐盡管優(yōu)勢明顯,但目前仍處于工業(yè)優(yōu)化和推廣階段,缺少大型化工裝置應(yīng)用業(yè)績,主要難點在于設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜、尺寸大、制造難度較高、檢修困難,且還要進一步解決開停車冷凝液腐蝕等問題。在設(shè)備設(shè)計、選材和制造成熟,同時具備豐富操作經(jīng)驗的條件下,等溫變換爐及其技術(shù)將得到極大地推廣,這也是變換技術(shù)主要的發(fā)展趨勢之一。

    3 工藝流程設(shè)計

    工藝流程與選擇的催化劑和變換爐結(jié)構(gòu)型式緊密相關(guān),而催化劑和變換爐結(jié)構(gòu)型式的選擇與上游原料氣和下游產(chǎn)品的特性有關(guān),還與原料氣的溫度、壓力有關(guān),這些因素相互影響,共同決定了最適合特定項目的變換工藝流程。

    對于以天然氣等含微硫或無硫的物質(zhì)為原料的化工裝置,宜選擇鐵鉻系催化劑,在制氫裝置中,則選擇鐵鉻系串銅鋅系催化劑,對應(yīng)的工藝為高溫串低溫變換工藝。對于以富含硫的煤、渣油等為原料的化工裝置,宜選擇鈷鉬系變換催化劑,對應(yīng)的工藝為寬溫耐硫變換工藝。無論是何種工藝,其變換爐均可以選擇絕熱或等溫、軸向或軸徑向等不同的結(jié)構(gòu)型式。至于選擇何種結(jié)構(gòu)型式,主要與裝置的規(guī)模大小、裝置的可控性、工藝技術(shù)和設(shè)備制造的成熟度和可靠度、全廠的熱量平衡等有重大的關(guān)系。對于大型化工項目,優(yōu)先選擇軸徑向變換爐;變換反應(yīng)可控不超溫或者全廠中壓蒸汽不足時,宜選擇絕熱變換爐;對于催化劑裝填量小且溫升不高的流程,宜選擇軸向變換爐;在設(shè)備設(shè)計和制造成熟、溫升較高、催化劑裝填量較大的情況下,可選擇等溫變換爐。總之,選擇何種變換工藝流程是由多種因素共同決定。不過,對于現(xiàn)代的大型化工裝置,等溫和軸徑向結(jié)構(gòu)變換爐的優(yōu)勢逐漸顯現(xiàn)出來了,也將是變換工藝技術(shù)的主要發(fā)展趨勢之一。

    4 結(jié)語

    (1)變換工藝技術(shù)的發(fā)展主要集中在新型催化劑的開發(fā)、新型結(jié)構(gòu)變換爐的設(shè)計及相應(yīng)的工藝流程設(shè)計等方面。

    (2)新型變換催化劑的研制主要是通過載體改良或找到其他性能更優(yōu)的助劑或活性物質(zhì),研制出具備更佳的活性、強度及穩(wěn)定性,同時低溫活性好、再生能力強、抗毒物能力強、更寬的水氣比和使用溫度范圍、耐低硫能力增加、重金屬減少的催化劑。

    (3)更小顆粒尺寸和具有更大比表面積的異形變換催化劑可以促進氣體在催化劑顆粒內(nèi)快速擴散,提高催化劑的表觀活性,這也是變換催化劑的發(fā)展趨勢之一。

    (4)由于軸徑向變換爐和等溫變換爐擁有眾多無可比擬的優(yōu)勢,國內(nèi)外研究單位對其越來越重視。對于現(xiàn)代的大型化工裝置,等溫和軸徑向結(jié)構(gòu)的變換爐的優(yōu)勢更為明顯,未來的變換爐設(shè)計將會向著等溫變換爐和軸徑向變換爐的方向發(fā)展,并將得到廣泛的應(yīng)用。

    (5)等溫變換工藝技術(shù)將是變換工藝技術(shù)的主要發(fā)展趨勢之一,但并不意味著等溫變換工藝技術(shù)是最優(yōu)選擇。對于特定的項目或條件,選擇最適合該項目特點的變換工藝技術(shù)才是最優(yōu)的。

    [1]張永光,戴春皓,田森林,等.工業(yè)化CO變換催化劑研究進展[J].云南化工,2008,35(1):52-55,58.

    [2]王莉,羅新樂,吳硯會.一氧化碳低溫變換催化劑研究進展[J].化肥設(shè)計,2011,49(2):40-42.

    [3]李速延,周曉奇.CO變換催化劑的研究進展[J].煤化工,2007(2):31-34.

    [4]周紅軍,王冬梅,吳全貴.全低變工藝的發(fā)展方向[J].化肥設(shè)計,2003,41(3):15-17.

    [5]劉偉華,孫遠華,張同來,等.國內(nèi)外耐硫變換催化劑的研究進展[J].化工生產(chǎn)與技術(shù),2003,10(4):24-26.

    [6]田力,譚永放,程玉春,等.QCS-11耐硫變換催化劑的性能及其工業(yè)應(yīng)用[J].大氮肥,2013,36(3):163-167.

    [7]王旭軍,呂待清.球形和三葉草形變換催化劑宏觀動力學(xué)研究[J].工業(yè)催化,2003,11(5):26-29.

    [8]田旭,曹志斌,汪旭紅.變換反應(yīng)器技術(shù)進展[J].大氮肥,2012,35(1):13-16.

    [9]周紅軍,張文慧.采用軸徑向技術(shù)有效解決固定床反應(yīng)器阻力降的快速升高[J].化肥工業(yè),2002,29(6):25-27.

    [10]王東.軸徑向變換爐的設(shè)計[J].甘肅科技,2004,20(6):22-24.

    [11]強艷波,劉大貴.大型軸徑向變換反應(yīng)器的研究與應(yīng)用[J].化肥設(shè)計,2014,52(2):22-23.

    [12]程喆元.軸徑向變換爐應(yīng)用簡介[J].大氮肥,1999,22(6):382-385.

    修改稿日期: 2017-03-15

    Developing Trend of CO Shift Process Technology

    YAN Yi-gang,WANG Zhao-cheng,LI Fan-rong

    (WuhuanEngineeringCo.,Ltd.,WuhanHubei430223,China)

    This article aims to elaborate on the developing trend of CO shift process technology that focuses on exploitation of new catalyst,new structure design of shift reactors and the corresponding process design. The author considers that the development of new types of catalyst comes from the carrier optimization,better promoters or active materials,or developing special shift catalysts with smaller particle size and bigger surface area. As to modern large-scale chemical equipment,the advantages of isothermal and axial-radial shift reactors are much obvious. These will be the developing directions of shift reactor’s design. The corresponding isothermal shift process technology will be one of the main developing trends in shift technologies.

    CO shift;catalyst;shift reactors

    嚴義剛(1984年—),男,湖北洪湖人,2008年畢業(yè)于天津大學(xué)化學(xué)工藝專業(yè),碩士,高級工程師,現(xiàn)從事化學(xué)工程項目的工程設(shè)計和技術(shù)管理等工作。

    10.3969/j.issn.1004-8901.2017.03.002

    TQ113.247

    A

    1004-8901(2017)03-0004-06

    猜你喜歡
    床層工藝技術(shù)等溫
    木屑顆粒堆積參數(shù)對液體滲流特性的影響規(guī)律
    徑向分層對隨機堆積固定床內(nèi)氣體流動特性的影響研究?
    EPDM/PP基TPV非等溫結(jié)晶行為的研究
    SiCl4冷氫化反應(yīng)器床層密度的計算
    四川化工(2020年2期)2020-05-20 10:46:42
    微纖維- 活性炭雙床層對苯蒸汽吸附動力學(xué)研究
    淺談以煤為原料的氨合成工藝技術(shù)及發(fā)展趨勢
    薄煤層綜掘工藝技術(shù)研究與應(yīng)用
    制氫工藝技術(shù)比較
    快速檢測豬鏈球菌的環(huán)介導(dǎo)等溫擴增方法
    納米CaCO3對FEP非等溫結(jié)晶動力學(xué)的影響
    中國塑料(2015年3期)2015-11-27 03:41:54
    国产精品.久久久| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲第一av免费看| av黄色大香蕉| 尾随美女入室| 亚洲精品日韩av片在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国内精品宾馆在线| 日日啪夜夜爽| 亚洲成色77777| 久久免费观看电影| 婷婷色综合大香蕉| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日韩伦理黄色片| 亚洲欧洲日产国产| 卡戴珊不雅视频在线播放| av国产久精品久网站免费入址| 久久国内精品自在自线图片| 卡戴珊不雅视频在线播放| 毛片一级片免费看久久久久| 国产av国产精品国产| 多毛熟女@视频| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 在线观看免费高清a一片| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲精品456在线播放app| 99久久人妻综合| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲美女视频黄频| 日韩一本色道免费dvd| 日日啪夜夜撸| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 久久久久网色| 在线观看www视频免费| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久久精品免费免费高清| 国产精品99久久久久久久久| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 男女边摸边吃奶| 99热国产这里只有精品6| 国产男人的电影天堂91| 免费大片18禁| 春色校园在线视频观看| 久久精品久久久久久久性| 久久久久久久亚洲中文字幕| 色5月婷婷丁香| h日本视频在线播放| 日韩一本色道免费dvd| 美女国产视频在线观看| 欧美国产精品一级二级三级 | 国产国拍精品亚洲av在线观看| 一个人免费看片子| 成人午夜精彩视频在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲国产精品国产精品| 熟女人妻精品中文字幕| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 女性被躁到高潮视频| 97精品久久久久久久久久精品| 国产精品久久久久久精品古装| 国产免费又黄又爽又色| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 内射极品少妇av片p| 天堂中文最新版在线下载| 国产av码专区亚洲av| 少妇熟女欧美另类| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 免费黄网站久久成人精品| 成人综合一区亚洲| 看免费成人av毛片| 国产永久视频网站| 视频区图区小说| 免费av中文字幕在线| 国模一区二区三区四区视频| 国产中年淑女户外野战色| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 在线播放无遮挡| 永久网站在线| 国产精品无大码| 高清av免费在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美丝袜亚洲另类| 黄色日韩在线| 精品久久久久久久久av| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 午夜老司机福利剧场| 一级爰片在线观看| 亚洲真实伦在线观看| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲国产成人一精品久久久| 看十八女毛片水多多多| 成人国产av品久久久| 老司机影院成人| 人妻 亚洲 视频| 亚洲av国产av综合av卡| av国产精品久久久久影院| 久久久久久久国产电影| 高清黄色对白视频在线免费看 | 不卡视频在线观看欧美| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久久午夜福利片| 日本91视频免费播放| 成人毛片60女人毛片免费| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲精品456在线播放app| 久久久国产精品麻豆| 久久久久久久久大av| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看 | 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 免费av不卡在线播放| 久久97久久精品| 九九爱精品视频在线观看| 色网站视频免费| 亚洲怡红院男人天堂| 国产在视频线精品| 精品一品国产午夜福利视频| 精品久久久久久久久亚洲| 大片免费播放器 马上看| 老女人水多毛片| 国产成人精品无人区| 亚洲精品国产成人久久av| 成人二区视频| 老司机影院毛片| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | av播播在线观看一区| 一二三四中文在线观看免费高清| 精品久久久噜噜| 大话2 男鬼变身卡| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 免费黄频网站在线观看国产| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲国产成人一精品久久久| 国产免费福利视频在线观看| 久久久久久久精品精品| 老女人水多毛片| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 我要看日韩黄色一级片| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产成人精品福利久久| 高清av免费在线| 51国产日韩欧美| 内射极品少妇av片p| 亚洲av男天堂| 久久久久网色| 欧美激情国产日韩精品一区| 成人国产麻豆网| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产日韩欧美在线精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 少妇 在线观看| 国产中年淑女户外野战色| 日本欧美视频一区| 全区人妻精品视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久人人爽人人片av| 亚洲国产精品999| 69精品国产乱码久久久| 免费大片18禁| 国产精品蜜桃在线观看| 午夜视频国产福利| 欧美xxⅹ黑人| 日日撸夜夜添| 一级毛片我不卡| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久鲁丝午夜福利片| 久久99蜜桃精品久久| 国产黄片视频在线免费观看| 国产日韩欧美视频二区| 日韩视频在线欧美| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 欧美三级亚洲精品| 亚洲精品,欧美精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| 中国国产av一级| 国产精品一二三区在线看| 久久毛片免费看一区二区三区| 男的添女的下面高潮视频| 国产精品免费大片| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产在线男女| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 色吧在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 91成人精品电影| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| av在线播放精品| 精品久久久噜噜| 成人黄色视频免费在线看| 大香蕉97超碰在线| 亚洲成色77777| 多毛熟女@视频| 内地一区二区视频在线| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 精品国产国语对白av| 日韩一区二区视频免费看| 国产一区二区在线观看日韩| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产伦在线观看视频一区| 我的女老师完整版在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 欧美xxⅹ黑人| 日日爽夜夜爽网站| 少妇的逼水好多| 日韩精品有码人妻一区| 欧美丝袜亚洲另类| 亚洲精品视频女| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产91av在线免费观看| 中文天堂在线官网| 国产精品久久久久成人av| 国产成人一区二区在线| 男女边吃奶边做爰视频| 91成人精品电影| 黄片无遮挡物在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 天堂中文最新版在线下载| 日本av手机在线免费观看| 午夜影院在线不卡| 五月伊人婷婷丁香| 日本黄色片子视频| 亚洲电影在线观看av| 亚洲精品久久午夜乱码| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产一区二区在线观看日韩| 在线观看www视频免费| 日本黄大片高清| 国产av国产精品国产| 成人午夜精彩视频在线观看| 欧美精品国产亚洲| 乱人伦中国视频| 久久99蜜桃精品久久| 日韩亚洲欧美综合| 全区人妻精品视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产在线免费精品| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品久久久噜噜| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 超碰97精品在线观看| 国产免费一级a男人的天堂| 91精品国产国语对白视频| 蜜桃在线观看..| 亚洲av男天堂| 99久久人妻综合| 国产精品无大码| 水蜜桃什么品种好| 啦啦啦在线观看免费高清www| 香蕉精品网在线| 伊人亚洲综合成人网| 久久精品久久精品一区二区三区| 在线播放无遮挡| 国产亚洲91精品色在线| 国产色爽女视频免费观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 国产一级毛片在线| 日韩一本色道免费dvd| 最近手机中文字幕大全| 久久国产精品大桥未久av | 另类亚洲欧美激情| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美bdsm另类| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 国产爽快片一区二区三区| 亚洲av国产av综合av卡| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产av码专区亚洲av| 国产成人免费无遮挡视频| 欧美高清成人免费视频www| 国产男人的电影天堂91| 一级爰片在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产91av在线免费观看| 精品久久久久久久久亚洲| 日韩一区二区三区影片| 日日啪夜夜撸| 少妇熟女欧美另类| 成人毛片a级毛片在线播放| 午夜91福利影院| 亚洲在久久综合| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久97久久精品| 国产又色又爽无遮挡免| av一本久久久久| 日本欧美视频一区| 精品午夜福利在线看| 伊人久久国产一区二区| 精品久久久久久电影网| 久久精品国产亚洲av天美| 街头女战士在线观看网站| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 制服丝袜香蕉在线| 一本一本综合久久| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲四区av| 亚洲成人av在线免费| 日韩av免费高清视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 免费观看av网站的网址| 99热网站在线观看| 老司机影院成人| 中国美白少妇内射xxxbb| 日韩精品有码人妻一区| 能在线免费看毛片的网站| 中文字幕久久专区| 只有这里有精品99| 午夜老司机福利剧场| 人人妻人人看人人澡| 一区二区av电影网| 51国产日韩欧美| 成人免费观看视频高清| 一级毛片电影观看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 午夜福利网站1000一区二区三区| 黄色怎么调成土黄色| 日日啪夜夜爽| 这个男人来自地球电影免费观看 | 观看av在线不卡| 久久6这里有精品| 精品久久久噜噜| 观看av在线不卡| 国产美女午夜福利| 欧美最新免费一区二区三区| 我要看日韩黄色一级片| av在线app专区| 在线观看免费日韩欧美大片 | 色5月婷婷丁香| 中国国产av一级| 人人妻人人看人人澡| 多毛熟女@视频| 秋霞伦理黄片| av一本久久久久| 赤兔流量卡办理| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 另类亚洲欧美激情| 久久影院123| 亚洲欧美成人精品一区二区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产高清不卡午夜福利| 国产在视频线精品| 国产精品一区二区性色av| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品嫩草影院av在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 免费观看的影片在线观看| 九九在线视频观看精品| 国产精品嫩草影院av在线观看| 国产成人精品久久久久久| 精品久久久精品久久久| 日韩成人伦理影院| 成人黄色视频免费在线看| 最后的刺客免费高清国语| 色5月婷婷丁香| 一级二级三级毛片免费看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 人人澡人人妻人| 欧美+日韩+精品| 天堂8中文在线网| 在线精品无人区一区二区三| 99九九线精品视频在线观看视频| 99国产精品免费福利视频| 亚洲精品久久午夜乱码| 久久久国产精品麻豆| 大片免费播放器 马上看| 老司机影院毛片| 性色avwww在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 婷婷色综合www| 天堂中文最新版在线下载| 成年人午夜在线观看视频| 国产精品一区二区性色av| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产精品一区二区性色av| a 毛片基地| 午夜日本视频在线| 性色av一级| 久久久午夜欧美精品| 国产亚洲一区二区精品| 26uuu在线亚洲综合色| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 日日撸夜夜添| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 中文资源天堂在线| 中文字幕av电影在线播放| 色94色欧美一区二区| 亚洲国产最新在线播放| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 日韩精品免费视频一区二区三区 | 国产精品偷伦视频观看了| 国产视频内射| 少妇被粗大猛烈的视频| 丁香六月天网| 国产精品三级大全| 国产精品99久久久久久久久| av卡一久久| 在线天堂最新版资源| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 精品人妻偷拍中文字幕| 久久99热6这里只有精品| 欧美日韩在线观看h| 亚洲国产成人一精品久久久| 十分钟在线观看高清视频www | 美女国产视频在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| av一本久久久久| 久久久久久久久久成人| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品午夜福利在线看| 久久狼人影院| 国产精品一区二区在线不卡| 日本黄色日本黄色录像| 精品卡一卡二卡四卡免费| 欧美最新免费一区二区三区| 一本一本综合久久| 久久热精品热| 男人和女人高潮做爰伦理| 人体艺术视频欧美日本| 国产视频首页在线观看| 久久久精品94久久精品| 久久久久网色| 久久人妻熟女aⅴ| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 中文字幕久久专区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 交换朋友夫妻互换小说| 国产视频首页在线观看| 人妻 亚洲 视频| 亚洲自偷自拍三级| 乱人伦中国视频| 少妇丰满av| 妹子高潮喷水视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲精品久久午夜乱码| 在线播放无遮挡| 97在线视频观看| 最近的中文字幕免费完整| 国产综合精华液| 欧美一级a爱片免费观看看| 中文精品一卡2卡3卡4更新| tube8黄色片| 亚州av有码| 乱人伦中国视频| 久久久久久久久大av| 99久久人妻综合| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 日韩 亚洲 欧美在线| 91久久精品电影网| 下体分泌物呈黄色| 精品熟女少妇av免费看| 91精品国产国语对白视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 欧美另类一区| 精品久久久噜噜| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 搡老乐熟女国产| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 啦啦啦在线观看免费高清www| kizo精华| 国产免费一区二区三区四区乱码| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 妹子高潮喷水视频| 美女国产视频在线观看| 国产精品国产av在线观看| 高清不卡的av网站| 午夜福利网站1000一区二区三区| 美女视频免费永久观看网站| 国产 一区精品| 久热久热在线精品观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 精品国产一区二区久久| 51国产日韩欧美| 亚洲电影在线观看av| 最近手机中文字幕大全| 亚洲av二区三区四区| 一级毛片久久久久久久久女| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 午夜免费鲁丝| 久久精品国产亚洲av涩爱| 成人漫画全彩无遮挡| 国产精品人妻久久久久久| 久久久精品94久久精品| 蜜桃在线观看..| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲情色 制服丝袜| 久久久久久久久久成人| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 波野结衣二区三区在线| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产有黄有色有爽视频| 国产精品久久久久成人av| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 伊人亚洲综合成人网| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲第一区二区三区不卡| 2021少妇久久久久久久久久久| 永久网站在线| 热99国产精品久久久久久7| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 精品久久久精品久久久| 国产有黄有色有爽视频| 国内精品宾馆在线| 男的添女的下面高潮视频| 51国产日韩欧美| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲精品自拍成人| 99热6这里只有精品| 在线观看免费日韩欧美大片 | 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美一级a爱片免费观看看| √禁漫天堂资源中文www| 国产精品人妻久久久久久| 色视频在线一区二区三区| 九草在线视频观看| 亚洲成人手机| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲国产av新网站| 免费看不卡的av| 精品国产国语对白av| 蜜臀久久99精品久久宅男| 新久久久久国产一级毛片| 成人漫画全彩无遮挡| 免费观看在线日韩| 极品教师在线视频| 一级a做视频免费观看| 三级经典国产精品| 国产中年淑女户外野战色| 99热网站在线观看| 久久久久久久久久成人| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲精品一二三| 一本大道久久a久久精品| 久久国产乱子免费精品| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 在线观看免费高清a一片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产综合精华液| 国产免费一级a男人的天堂| 熟妇人妻不卡中文字幕| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费看av在线观看网站| 九色成人免费人妻av| 波野结衣二区三区在线| 日本黄色片子视频| 高清av免费在线| 波野结衣二区三区在线| 在线观看www视频免费| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲中文av在线| 少妇熟女欧美另类| 国产一区亚洲一区在线观看| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久精品夜色国产| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 不卡视频在线观看欧美| 日韩 亚洲 欧美在线| 一级毛片 在线播放| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 大话2 男鬼变身卡| 国产深夜福利视频在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 制服丝袜香蕉在线| 九九爱精品视频在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 午夜福利网站1000一区二区三区| 99久久人妻综合| 观看美女的网站| a级毛片在线看网站| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产成人精品一,二区| 高清不卡的av网站| 国产精品国产三级专区第一集| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 99热这里只有是精品50| 毛片一级片免费看久久久久| 街头女战士在线观看网站| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲欧美清纯卡通| 婷婷色综合大香蕉| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 曰老女人黄片|