silicalite-1全硅分子篩常溫催化氧化NO性能

錢(qián)定利,周飛翔,汪 俊,吳相浩,趙海洋,朱秋蓮,劉華彥,盧晗鋒(浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,催化反應(yīng)工程研究所,浙江 杭州 310014)

silicalite-1全硅分子篩常溫催化氧化NO性能

錢(qián)定利,周飛翔,汪 俊,吳相浩,趙海洋,朱秋蓮,劉華彥,盧晗鋒*(浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,催化反應(yīng)工程研究所,浙江 杭州 310014)

針對(duì)低溫NO氧化催化劑抗水性和抗硫性能差等問(wèn)題,采用silicalite-1分子篩為催化劑, 在NO進(jìn)口濃度為0.06%條件下,考察了相對(duì)濕度(0%～100%)、空速、氧氣濃度(5%～20%)與二氧化硫濃度(0%～0.04%)等因素對(duì) NO催化氧化的影響.研究結(jié)果表明,在 30℃,空速為14400h-1條件下,相對(duì)濕度從0%增大到100%時(shí),NO氧化率從56%下降到42%,并可以一直保持穩(wěn)定,SO2濃度在0%～0.04%均不會(huì)對(duì)NO氧化反應(yīng)造成影響. 60h催化劑穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在30℃,NO進(jìn)口濃度為0.06%,空速為7200h-1,SO2濃度為0.01%時(shí),飽和水汽下的NO氧化率能穩(wěn)定地維持在52%,說(shuō)明silicalite-1分子篩具有良好的NO氧化穩(wěn)定性、抗水汽和抗硫性能.

NO氧化；抗水汽；抗硫性；silicalite-1分子篩

氮氧化物(NOx)是大氣污染的主要污染物之一,引起了一系列環(huán)境問(wèn)題,如霧霾、酸雨、光化學(xué)煙霧及水土酸化等現(xiàn)象,同時(shí)會(huì)對(duì)人體健康造成嚴(yán)重傷害,所以對(duì)NOx污染的治理是環(huán)保工作的重中之重.雖然SCR已經(jīng)成為現(xiàn)有燃煤電廠的主流脫硝技術(shù),但在一些低溫、含水含硫高、雜質(zhì)成分多的 NOx煙氣[1]組分中,并不適合采用SCR技術(shù).尤其是針對(duì)NO含量高(占NOx的90%以上)、氧氣含量低(小于10%)、水汽含量高(接近飽和濕含量)、常溫常壓排放和含二氧化硫的氣體.對(duì)于此類(lèi)廢氣,氣相氧化-堿液吸收的濕法脫除技術(shù)條件溫和,能耗成本低,操作簡(jiǎn)單,對(duì)于處理此類(lèi)廢氣較為合適[2-3].而常溫NO催化氧化以及該反應(yīng)催化劑是堿液吸收工藝的關(guān)鍵.工藝中催化劑要承受大風(fēng)量煙氣以及H2O、SO2的沖擊,因此提高催化劑抗硫、抗水性能是處理這類(lèi)NOx尾氣工藝的關(guān)鍵所在.

現(xiàn)有的低溫催化氧化 NO的催化劑主要有活性炭及活性炭纖維[4-5]、分子篩[6-8]等.研究表明,30℃下相對(duì)濕度分別為10%和20%時(shí),活性炭及活性炭纖維活性位就會(huì)被水分子占據(jù),從而導(dǎo)致失活.全硅β分子篩催化氧化 NO,飽和水汽下全硅β分子篩對(duì) NO 的催化氧化活性高于HZSM-5/300分子篩,提高分子篩的硅鋁比能改善分子篩的抗水汽性[9].Silicalite-1作為全硅介孔分子篩,它的骨架中不含鋁元素,表面呈中性[10-15],它不僅具有較強(qiáng)的表面疏水性,而且對(duì)于酸性氣體的SO2呈現(xiàn)出化學(xué)惰性作用.因此,將silicalite-1分子篩催化劑作為低溫NO氧化催化劑來(lái)處理低溫成分復(fù)雜的 NOx廢氣具有顯著的優(yōu)勢(shì).

本論文采用水熱晶化法合成了 silicalite-1分子篩,并將它作為NO氧化的催化劑,研究了相對(duì)濕度、空速、氧氣濃度和SO2濃度等一系列因素對(duì)silicalite-1分子篩低溫催化NO氧化性能的影響,對(duì)其進(jìn)行了長(zhǎng)時(shí)間的抗水汽與抗硫性的穩(wěn)定性考察,并通過(guò)表征探究了其反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)變化.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

四丙基氫氧化銨(TPAOH,25%水溶液)、正硅酸乙酯(TEOS)均為分析純.

1.2 催化劑的制備

按文獻(xiàn)[16]中的合成方法,TPAOH：TEOS：H2O以0.18：1：40的摩爾配比計(jì)算各種原料的用量.先將TPAOH、H2O充分混合,然后在常溫?cái)嚢璧臈l件下逐滴加入 TEOS,繼續(xù)攪拌至原料呈透明狀,陳化12h后,將漿液移入晶化釜,密封后置于170℃烘箱中,恒溫靜置晶化 48h,急冷后離心洗滌至懸浮液呈中性,于烘箱中 60℃干燥 12h, 所得樣品在 550℃焙燒 4h,以脫除沸石孔道中的有機(jī)模板劑,得到silicalite-1粉末.

1.3 實(shí)驗(yàn)裝置和方法

NO氧化實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示.模擬廢氣主要由 NO、N2、O2、SO2(杭州今工氣體公司提供)組成,用N2作為載氣,O2作為氧化劑.N2、NO、O2、SO2流量通過(guò)氣體質(zhì)量流量計(jì)來(lái)控制.混合氣通過(guò)飽和增濕裝置,成為飽和水汽.玻璃制固定床反應(yīng)器內(nèi)徑26mm、長(zhǎng)300mm.氧化反應(yīng)器內(nèi)裝填silicalite-1分子篩催化劑.反應(yīng)開(kāi)始后每隔一段時(shí)間用 Testo-350型煙氣分析儀測(cè)定NO、NO2、SO2、NOx(NOx濃度為NO與NO2的濃度之和)進(jìn)出口濃度.穩(wěn)定階段出口 NO2與出口NOx總量的比值記為NO氧化率,以此衡量催化劑效率.

圖1 NO氧化實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Experimental apparatus for NO oxidation

1.4 催化劑表征

采用荷蘭PANalytical公司的X’pert PRO型 X射線(xiàn)粉末衍射儀,進(jìn)行物相鑒定.條件為：Cu Ka輻射源,Ni濾波,工作電壓 40kV,工作電流40mA,掃描范圍2θ=5°～30°,步長(zhǎng)為0.02°/s.

采用Micromeritics ASAP2020C型吸附儀測(cè)定樣品的比表面積(SBET)、微孔表面積(SMicro)、外表面積(SExternal)及孔徑(Daverage).樣品測(cè)試前經(jīng) 250℃脫氣處理 6h,在液氮溫度(77K)下進(jìn)行N2吸附測(cè)定,對(duì)催化劑孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,樣品的比表面積采用BET法計(jì)算.

采用美國(guó)Thermo公司的ARL ADVANT X IntelliPowerTM 4200型X射線(xiàn)熒光光譜分析儀,進(jìn)行元素分析.儀器測(cè)量條件為：工作電壓 60kV,工作電流100mA,光譜儀測(cè)試環(huán)境為真空.

采用德國(guó)耐馳公司的 STA409PC同步熱分析儀進(jìn)行熱重分析.將樣品放入氧化鋁坩堝中,從25℃加熱到 550℃,加熱速率為 5℃/min,采用高純度的氮?dú)鉃檩d氣,流量為 20mL/min,對(duì)silicalite-1分子篩樣品進(jìn)行熱重分析.

傅里葉變換紅外光譜分析：測(cè)試分子篩的晶格振動(dòng).儀器型號(hào)為Bruker Tensor 27型光譜儀.儀器測(cè)量條件：掃描范圍400～4000cm-1,掃描次數(shù)64次,分辨率±2cm-1.樣品測(cè)試采用KBr壓片透射模式.樣品粉末和磨細(xì)的KBr粉末按質(zhì)量比約為1：100在瑪瑙研缽中研磨混合均勻,待測(cè).

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑表征

XRD表征結(jié)果如圖2所示,在7.9°、8.8°、23.2°、23.9°、24.5°處有明顯的silicalite-1強(qiáng)特征衍射峰,說(shuō)明所得分子篩為 MFI型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),且圖中無(wú)其他雜晶峰,表明合成的產(chǎn)品為純silicalite-1沸石分子篩.

圖2 合成的silicalite-1XRD表征Fig.2 XRD patterns of silicalite-1

圖3 合成的silicalite-1孔徑分布Fig.3 Pore size distribution of silicalite-1

采用ASAP2020C型比表面測(cè)定儀表征了成型的 silicalite-1催化劑樣品孔徑分布和孔結(jié)構(gòu)(圖3,表1).silicalite-1的孔徑分布如圖3所示,孔徑在 2nm 左右最多、最集中,說(shuō)明合成的silicalite-1分子篩催化劑屬于微孔結(jié)構(gòu),且孔徑比較均一.

表1 silicalite-1的比表面積和孔徑Table 1 Specific surface area and pore diameter of silicalite-1

2.2 水汽對(duì)NO氧化的影響

維持NO進(jìn)口濃度約為0.06%、O2濃度為10%、空速為 14400h-1、反應(yīng)溫度為 30℃,考察了干氣和飽和水汽條件下 silicalite-1分子篩催化劑.

從圖 4看出,濕氣條件下,NO、NO2和 NOx的出口濃度隨反應(yīng)時(shí)間逐漸增加,最后趨于平衡.但總的NOx濃度略低于進(jìn)口NOx的濃度,這可能是因?yàn)榉肿雍Y表面的水汽與吸附的 NO2反應(yīng)生成HNO3.

圖4 全硅silicalte-1表面NO氧化過(guò)程Fig.4 NO oxidation process on pure zeolite silicalite-1

對(duì)比干氣與飽和水汽下的 silicalite-1分子篩催化NO氧化的活性評(píng)價(jià)結(jié)果(圖5),發(fā)現(xiàn)它們的反應(yīng)規(guī)律基本是相同的.NO氧化率均隨時(shí)間逐漸升高直至反應(yīng)平衡.總體而言,飽和水汽下NO氧化率是低于干氣條件下的,這是因?yàn)樗畷?huì)與NO競(jìng)爭(zhēng)吸附,使得silicalite-1分子篩對(duì)NO的吸附量下降,從而導(dǎo)致NO的氧化率降低,并且達(dá)到平衡的時(shí)間大大延長(zhǎng).然而,由于全硅silicalite-1分子篩骨架中不存在極性離子 Al3+,吸附微孔表面無(wú)極性,具有良好的疏水性能,NO與水的競(jìng)爭(zhēng)吸附達(dá)到平衡后,依然具有高達(dá) 40%的NO氧化率,而且能夠長(zhǎng)時(shí)間的維持反應(yīng)平衡.這說(shuō)明了 silicalite-1分子篩具有良好的抗水汽性能.

圖5 水汽對(duì)NO氧化率的影響Fig.5 Effects of vapor on NO oxidation rate

2.3 SO2對(duì)NO氧化的影響

維持NO進(jìn)口濃度為0.06%、O2濃度為10%、相對(duì)濕度為100%、空速為14400h-1、反應(yīng)溫度為30℃,考察了SO2濃度對(duì)NO氧化率的影響.

圖6 SO2對(duì)NO氧化率的影響Fig.6 Effects of SO2concentration on NO oxidation rate

由圖 6可以看出,同等條件下,SO2濃度從0.002%增加至 0.04%時(shí),NO氧化率能穩(wěn)定地保持在 35%左右,與不含 SO2的反應(yīng)條件相比,達(dá)到平衡時(shí)的NO氧化率并沒(méi)有大的波動(dòng),這表明了 SO2并沒(méi)有與 NO形成競(jìng)爭(zhēng)吸附,silicalite-1全硅分子篩催化劑具有很好的抗硫性能,這為后續(xù)的同步濕法脫硫脫硝工藝的開(kāi)發(fā)提供了一個(gè)新方向.

2.4 O2對(duì)NO氧化的影響

維持 NO進(jìn)口濃度為 0.06%、相對(duì)濕度為100%、空速為14400h-1、反應(yīng)溫度為30℃,考察了O2濃度對(duì)NO氧化率的影響.

圖7 O2對(duì)NO氧化率的影響Fig.7 Effects of O2concentration on NO oxidation rate

由圖7可以看出,隨著O2濃度的增加,達(dá)到平衡時(shí)NO的氧化效率逐漸增大,這是由于O2濃度增大有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng).另外,還可以發(fā)現(xiàn)盡管O2濃度存在差異,而達(dá)到反應(yīng)平衡的時(shí)間基本上是一致的,這表明了 O2并沒(méi)有吸附于silicalite-1分子篩表面,而是直接與吸附于分子篩表面的 NO反應(yīng).因此,silicalite-1分子篩表面吸附NO對(duì)于該反應(yīng)極為有利.增大NO吸附量,盡可能減少或避免其它分子(如水)的競(jìng)爭(zhēng)吸附,以及提高 silicalite-1分子篩的穩(wěn)定性對(duì)該反應(yīng)均是十分必要的.

2.5 空速對(duì)NO氧化的影響

在模擬煙氣NO進(jìn)口濃度為0.06%、O2濃度為10%、相對(duì)濕度為100%、反應(yīng)溫度為30℃的條件下,考察了空速對(duì)催化劑脫硝性能的影響.

為了進(jìn)行高效并且經(jīng)濟(jì)的尾氣處理,同時(shí)也要適應(yīng)船舶尾氣的特點(diǎn),選擇一個(gè)合理的尾氣空速.不同空速下的評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)圖 8,在 silicalite-1分子篩低溫催化NO氧化反應(yīng)的過(guò)程中,空速越大,達(dá)到反應(yīng)平衡的時(shí)間越短,平衡時(shí)NO氧化效率越低.這是由于隨著空速的增大,反應(yīng)原料氣與催化劑接觸時(shí)間越來(lái)越短,然而這并沒(méi)有改變反應(yīng)速率,所以呈現(xiàn)出了圖中的現(xiàn)象,這與一般的氣固相反應(yīng)的規(guī)律是一致的.這里選擇7200h-1左右的空速,平衡轉(zhuǎn)化率為50%以上,即可滿(mǎn)足后續(xù)堿液吸收NOx的條件[17].

圖8 空速對(duì)NO氧化率的影響Fig.8 Effects of space velocity on NO oxidation rate

2.6 催化劑穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)

維持NO進(jìn)口濃度為0.06%、O2濃度為10%、空速為7200h-1、SO2濃度為0.01%、反應(yīng)溫度為30℃,考察了飽和水汽條件下 silicalite-1分子篩催化劑穩(wěn)定性.

從圖9可知,NO出口濃度在反應(yīng)初期很快達(dá)到平衡狀態(tài),而 NO2和 NOx出口濃度隨時(shí)間延長(zhǎng)逐漸增加,直至平衡.這是因?yàn)樵诜磻?yīng)初期, silicalite-1分子篩對(duì)NO的吸附就達(dá)到飽和,原料氣中的O2與吸附于分子篩上的NO發(fā)生反應(yīng),生成 NO2,吸附飽和后的 NO2再?gòu)姆肿雍Y上逐漸脫附出來(lái),留出空白吸附位供 NO吸附,完成催化氧化NO的反應(yīng)循環(huán),反應(yīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡.

圖9 silicalite-1分子篩表面NO氧化過(guò)程Fig.9 The NO oxidation process on silicalite-1

圖10 全硅silicalite-1分子篩催化劑穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)Fig.10 Stability evaluation of pure zeolite silicalite-1catalyst

如圖10所示,在整個(gè)測(cè)試的過(guò)程中,NO與水分子的競(jìng)爭(zhēng)吸附,以及環(huán)境條件等原因,導(dǎo)致了曲線(xiàn)上下波動(dòng),然而總體而言,NO氧化率逐漸增長(zhǎng),反應(yīng)平衡的趨勢(shì)是依然存在的.在前 1000min內(nèi),NO氧化率逐漸升高達(dá)到平衡,后 2600min內(nèi),NO氧化率能穩(wěn)定地保持在52%.從silicalite-1分子篩穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果可知,silicalite-1分子篩在飽和水汽和少量 SO2的條件下能保持良好的催化活性和穩(wěn)定性,也進(jìn)一步驗(yàn)證了 silicalite-1分子篩具有良好的抗水汽性能與抗硫性.

2.7 元素分析

為了進(jìn)一步探究 silicalite-1分子篩反應(yīng)前后物質(zhì)組成的不同,取適量 silicalite-1分子篩粉末進(jìn)行 X射線(xiàn)熒光光譜(XRF)分析,檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2.從表2的X射線(xiàn)熒光光譜(XRF)分析結(jié)果可見(jiàn),silicalite-1的主體組成為 SiO2,并含有較少量的P2O5雜質(zhì),反應(yīng)后silicalite-1分子篩表面出現(xiàn)少量的 SO3.這是由于水汽與 SO2發(fā)生氧化反應(yīng)形成少量的 H2SO3殘留于分子篩表面,并沒(méi)有對(duì)催化劑的元素組成造成影響.隨著反應(yīng)達(dá)到平衡,分子篩表面硫含量維持在一定濃度,對(duì)于長(zhǎng)時(shí)間活性與穩(wěn)定性的維持并無(wú)太大影響.

表2 全硅silicalite-1吸附前后的元素分析Table 2 Elemental analysis of pure zeolite silicalite-1before and after adsorption

2.8 熱重分析

圖11 全硅silicalite-1分子篩吸附前后的熱重曲線(xiàn)Fig.11 TG curve of pure zeolite silicalite-1before and after adsorption

采用熱重技術(shù)表征反應(yīng)前后silicalite-1分子篩(圖 11),發(fā)現(xiàn)從 25℃升高到 550℃,兩條曲線(xiàn)都經(jīng)過(guò)了相同的 2個(gè)階段,熱解的基本趨勢(shì)相同.從25℃開(kāi)始到 150℃左右,silicalite-1分子篩的質(zhì)量發(fā)生較大改變,根據(jù)失重的溫度區(qū)間與吸附原料氣可以判定,該段失重僅表現(xiàn)為失水過(guò)程,為失水階段.在200℃以后,silicalite-1分子篩的質(zhì)量不再發(fā)生大的改變,曲線(xiàn)趨于平緩,為穩(wěn)定階段,說(shuō)明silicalite-1吸附后并不含有硝酸鹽、硫酸鹽等物質(zhì),進(jìn)一步驗(yàn)證silicalite-1分子篩對(duì)反應(yīng)原料氣的吸附應(yīng)該只是物理吸附,并不存在化學(xué)吸附.

2.9 XRD分析

對(duì)比silicalite-1分子篩吸附前后XRD譜圖(圖12),可以看出,它們的衍射峰位置沒(méi)有變化,吸附后衍射峰的強(qiáng)度略有降低,這是由于其表面含有的水造成的偏差.結(jié)果表明,吸附前后的總體結(jié)構(gòu)并沒(méi)有發(fā)生變化,與XRF表征結(jié)果一致.

圖12 全硅silicalite-1分子篩吸附前后的XRD表征Fig.12 XRD patterns of pure zeolite silicalite-1before and after adsorption

2.10 紅外光譜分析

為了判定吸附前后, silicalite-1分子篩表面基團(tuán)是否發(fā)生變化,做了傅里葉紅外表征,紅外譜圖見(jiàn)圖 13.從圖 13中可以看出,吸附前后silicalite-1的譜圖極為相似,均在 450cm-1、550cm-1、805cm-1、1080cm-1和1228cm-1處出現(xiàn)了 silicalite-1的特征吸收峰,其中 450cm-1為Si-O鍵彎曲振動(dòng)峰, 550cm-1是為五元環(huán)特征振動(dòng)吸收峰, 805cm-1和1080cm-1分別為Si-O鍵的伸縮振動(dòng)峰和反伸縮振動(dòng)峰,1228cm-1為silicalite-1沸石結(jié)果骨架中硅氧四面體的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)峰[18].這表明吸附前后的 silicalite-1分子篩表面基團(tuán)并沒(méi)有發(fā)生任何變化.

通過(guò)以上吸附前后的 silicalite-1分子篩的表征結(jié)果進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn),它在組成、結(jié)構(gòu)與表面基團(tuán)均沒(méi)有產(chǎn)生太大的變化,這進(jìn)一步證明了silicalite-1分子篩對(duì)低溫催化氧化NO反應(yīng)具有良好的抗水性與抗硫性.

圖13 全硅silicalite-1分子篩吸附前后紅外譜圖Fig.13 FTIR spectra of pure zeolite silicalite-1before and after adsorption

3 結(jié)論

3.1 應(yīng)用低溫催化氧化-堿液吸收的濕法脫除技術(shù)處理尾氣中的 NOx,關(guān)鍵在于篩選適合于該尾氣特性的低溫氧化 NO 催化劑.本文以silicalite-1分子篩為催化劑,在 NO進(jìn)口濃度為0.06%條件下,考察了空速、氧氣濃度(5%～20%)、水汽與二氧化硫濃度(0%～0.04%)等因素對(duì) NO催化氧化的影響.研究結(jié)果表明,O2并沒(méi)有吸附于 silicalite-1分子篩表面,而是直接與已吸附的NO反應(yīng).水汽與NO產(chǎn)生了競(jìng)爭(zhēng)吸附,使得達(dá)到平衡的時(shí)間延長(zhǎng),并且反應(yīng)平衡時(shí)的 NO氧化效率略有降低,但可以維持高轉(zhuǎn)化率下的平衡.廢氣中SO2不會(huì)在silicalite-1分子篩表面發(fā)生化學(xué)沉積,因此對(duì)低溫催化氧化NO沒(méi)有太大影響.

3.2 在 30℃,NO進(jìn)口濃度為 0.06%,空速為7200h-1,SO2濃度為 0.01%與飽和水汽下,進(jìn)行了silicalite-1分子篩的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO氧化率能穩(wěn)定地維持在 52%長(zhǎng)達(dá) 60h.通過(guò)表征發(fā)現(xiàn)催化劑在反應(yīng)前后,組成、結(jié)構(gòu)與表面基團(tuán)均沒(méi)有發(fā)生太大變化.這些結(jié)果表明 silicalite-1分子篩具有良好的穩(wěn)定性、抗水汽和抗硫性能,在工業(yè)低溫催化氧化NO中具有良好的應(yīng)用前景.

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NO catalytic oxidation over pure-silica zeolite silicalite-1 at low temperature.

QIAN Ding-li, ZHOU Fei-xiang,WANG Jun, WU Xiang-hao, ZHAO Hai-yang, ZHU Qiu-lian, LIU Hua-yan, LU Han-feng*(Research Institute of Catalytic Reaction Engineering, College of Chemical Engineering, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014, China). China Environmental Science, 2017,37(6)：2080～2086

In this paper, pure-silica zeolite silicalite-1 was employed for NO catalytic oxidation, to enhance water resistance and sulfur tolerance. The influences of relative humidity (0%～100%), space velocity, O2concentration (5%～20%) and SO2concentration (0%～0.04%) were investigated, under 0.06% inlet NO concentration. Experimental results revealed that the NO oxidation conversion displayed little variation at 42% under 100% RH, though decreased from 56% to 42% as the relative humidity increased from 0% to 100%. Meanwhile SO2concentration (0%～0.04%) had little impact on NO oxidation reaction. Silicalite-1 performed excellent active stability, water resistance and sulfur tolerance, as the NO oxidation conversion was maintained at 52% in 60h lifetime test, under 30℃, 0.06% NO, 0.01% SO2, 7200h-1SV and 100% RH.

NO oxidation；water resistance；sulfur tolerance；silicalite-1

X701

A

1000-6923(2017)06-2080-07

錢(qián)定利(1990-),女,湖北荊門(mén)人,浙江工業(yè)大學(xué)碩士研究生,主要從事大氣污染治理技術(shù)研究.

2016-11-09

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21506194,21676255);浙江省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(Y14E080008,Y16B070025)

* 責(zé)任作者, 教授, luhf@zjut.edu.cn