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    對亞硫酸鈉銀鏡反應的再探究

    2015-02-15 07:41:12王宗發(fā)甘肅省古浪縣黑松驛初級中學733100
    學周刊 2015年31期
    關鍵詞:水浴加銀鏡亞硫酸鈉

    王宗發(fā)(甘肅省古浪縣黑松驛初級中學733100)

    對亞硫酸鈉銀鏡反應的再探究

    王宗發(fā)(甘肅省古浪縣黑松驛初級中學733100)

    亞硫酸鈉的銀鏡反應已用實驗證實,實驗中表現出了Na2SO3的強還原性,但此實驗中銀鏡生成的時間卻較之醛的銀鏡反應要長許多。在進一步的實驗中,發(fā)現NaOH溶液加入量的多少對此反應的銀鏡產生速度有很大影響,從多個方面定性地探究了此銀鏡反應。

    銀鏡反應NaOH的量褐色物質催化歷程再探究

    亞硫酸鈉的銀鏡反應已用實驗證實,在這個實驗中表現出了亞硫酸鈉的強還原性,但此實驗中銀鏡生成的時間卻較之醛等的銀鏡反應要長許多。升高溫度和改變濃度都不能夠使得銀鏡的產生時間縮短,是不是這已達到此反應條件的限度呢?

    實驗證明醛的銀鏡反應,在pH值為8左右,氫氧化鈉只對其提供一個弱堿性環(huán)境即可,銀鏡反應速度快,效果最好。那么我們也考察了亞硫酸鈉銀鏡反應的堿度影響,測試其溶液的堿度,反應發(fā)生可在pH=13左右發(fā)生,但是,在進一步的實驗中,這并不只是一個簡單的堿度大小的問題,發(fā)現:加少量的稀NaOH溶液,無任何變化,但變化隨著NaOH溶液量的增多,溶液中褐色物質出現﹑增多,更容易生成銀鏡。前面在考查Na2SO3銀鏡反應的影響因素中,加入NaOH溶液僅從提供堿性環(huán)境角度去考查,而對它的量的多少并未深入研究。我現就NaOH溶液在Na2SO3銀鏡反應中,隨量的變化而變化的現象和歷程作進一步探究。

    一、實驗中NaOH溶液量的影響

    實驗1:取2mL0.1mol/L AgNO3溶液于潔凈試管中,給其中滴加2mol/L氨水,振蕩試管至白色沉淀剛好溶解;然后滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,再用膠頭滴管加1滴20%NaOH溶液,振蕩試管,溶液變成灰色;即刻將試管放入85℃的水中恒溫水浴加熱,約25分鐘便產生較好的銀鏡。

    實驗2:取2mL0.1mol/L AgNO3溶液于潔凈試管中,給其中滴加2mol/L氨水,振蕩試管至白色沉淀剛好溶解;然后滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,再用膠頭滴管加5至6滴20% NaOH溶液,振蕩試管,生成褐色溶液后迅速放入85℃的水中恒溫水浴加熱。約3分鐘便產生光亮照人的銀鏡。這個實驗的重現性很好。

    實驗3:取與實驗2中同樣的AgNO3溶液量,配成銀氨溶液、滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,加入更多量的NaOH溶液,恒溫水浴85℃約3分鐘都可以產生光亮的銀鏡。并且在該條件下,調節(jié)水浴溫度(70℃以上)也都可以在短時間內生成理想的銀鏡。

    以上亞硫酸鈉的銀鏡反應實驗事實證明,它與醛的銀鏡反應實驗中滴加NaOH溶液過多就不產生銀鏡不同,反應時間的縮短與溶液的PH無關,而與NaOH的量多少有直接關系。

    二、生成銀鏡的歷程探究

    在銀氨溶液中加一定量NaOH溶液,首先生成AgOH沉淀,由于其不穩(wěn)定,繼而失水轉化為Ag2O棕褐色沉淀。但是,在此實驗中因沉淀量很少,因而溶液呈褐色,說明生成的Ag2O顆粒很小,Ag2O以某種懸浮形式存在。進一步推理,Ag2O存在的方式有兩種可逆反應:

    第一種:在氨水溶液中溶解,生成絡合物:Ag2O+4NH4OH=2Ag(NH3)2OH+3H2O

    第二種:因加入NaOH的量較多,在強堿溶液中:Ag2O+nOH—=Ag(OH)n—

    生成的羥基配合物,使Ag2O溶解度增大,這樣只有少量的Ag2O懸浮于水溶液中,很大范圍地分散了Ag2O。它們三者都達到溶解平衡,這三個平衡反應很重要,對有效地控制反應物濃度,促使銀原子以晶體形式沉積,有很大作用。

    (一)Ag2O的分解

    Ag2O不僅在高溫時分解生成單質銀,在低于100℃時,因其懸浮于水中具有明顯的堿性,也會分解,水浴加熱,水溶液中的Ag2O少量分解產生銀,銀晶種開始生成,隨著分解反應的進行,銀晶種在光滑的試管內壁慢慢生長,這是由于水溶液中Ag2O的量很少,結晶的時間充裕。

    (二)Ag2O與Na2SO3的反應

    經計算Ag2O與Na2SO3溶液反應的ΔrG與[Ag(NH3)2]+相比要更低一些,反應更易進行,Ag2O與Na2SO3先發(fā)生氧化還原,生成單質銀,銀具有優(yōu)良的催化性能,促使Ag2O與Na2SO3進一步反應。而且,此反應在以上兩種溶解平衡的作用下,反應效率會大大提高。

    (三)[Ag(NH3)2]+與Na2SO3的反應

    由于Na2SO3的強還原性,[Ag(NH3)2]+與Na2SO3反應。大量銀原子結晶,表面催化性能提高,加快了反應。三步反應層疊式的進行,加上銀的催化,不論是在低濃度控制,還是在縮短反應時間上,都是很“經濟”地還原出了銀。這個層疊式的反應歷程,相互影響,相互帶動,使其達到了反應速率與其他因素和諧化,從而大大縮短了反應時間。

    整個反應中,Ag2O與Na2SO3﹑[Ag(NH3)2]+與Na2SO3的反應可以認為是同步進行的,并且它們都是自動催化,自動催化需要的能量更低,更嚴格來說,[Ag(NH3)2]+與Na2SO3的反應略滯后,但并不是Ag2O反應后才開始的。Ag2O的大量生成,提高了反應速率(從20多分鐘減少為2~3分鐘),間接地作用于[Ag(NH3)2]+與Na2SO3的銀鏡反應。當然,加入NaOH的量的多少是有一個限度的,況且各個溶解過程也有一個限量,當加入NaOH的量使得以上三個溶解狀態(tài)達到一個充分平衡時,即為實驗的最佳條件。可見,NaOH溶液的量對這個反應的影響極為重要。

    [1]薛光.銀的分析[M].科學出版社,1998(10).

    [2]鐘興厚,等著.無機化合物叢書(第六卷)[M].科學出版社,2011(3).

    [3]張可從,張樂惠.晶體生長科學與技術[M].科學出版社,1997.

    [4]許瑩堂.多彩的銀鏡反應[J].新課程:中學,2010(12).

    (責編 趙建榮)

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