• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的動(dòng)態(tài)流變行為

    2017-06-22 13:33:24李學(xué)鋒黃大華龍世軍
    材料工程 2017年6期
    關(guān)鍵詞:重質(zhì)增韌碳酸鈣

    李學(xué)鋒,黃大華,龍世軍,李 堅(jiān),李 晗

    (1 湖北工業(yè)大學(xué) 綠色輕工材料湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,武漢 430068;2 湖北工業(yè)大學(xué) 綠色輕質(zhì)材料與加工協(xié)同創(chuàng)新中心,武漢 430068;3 湖北工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,武漢 430068)

    PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的動(dòng)態(tài)流變行為

    李學(xué)鋒1,2,黃大華3,龍世軍1,2,李 堅(jiān)3,李 晗3

    (1 湖北工業(yè)大學(xué) 綠色輕工材料湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,武漢 430068;2 湖北工業(yè)大學(xué) 綠色輕質(zhì)材料與加工協(xié)同創(chuàng)新中心,武漢 430068;3 湖北工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,武漢 430068)

    以聚氯乙烯(PVC)為基體,采用熔融共混法制備了PVC/氯化聚乙烯(CPE)/碳酸鈣(CaCO3)復(fù)合材料,對(duì)不同CPE含量的PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料的動(dòng)態(tài)流變行為與力學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明:隨著CPE含量的增加,復(fù)合材料熔體的儲(chǔ)能模量(G′)與損耗模量(G″)先升高后降低,而松弛指數(shù)(λ1)、特征松弛時(shí)間(τ2)則分別呈現(xiàn)減小與增大的趨勢(shì),當(dāng)CPE含量由0phr變?yōu)?0phr時(shí),復(fù)合材料沖擊性能提高了約133.5%。通過對(duì)復(fù)合材料熔體動(dòng)態(tài)流變行為進(jìn)行分析,可以推測(cè)出CPE與CaCO3顆粒之間逐漸形成部分包覆、全包覆、過包覆的結(jié)構(gòu)模型,從而解釋了CPE增韌復(fù)合材料的機(jī)理。

    聚氯乙烯;氯化聚乙烯;碳酸鈣;流變行為;松弛時(shí)間

    碳酸鈣在PVC加工過程中作為填充劑應(yīng)用已十分普遍,在PVC材料尤其是硬質(zhì)PVC地板中加入重質(zhì)碳酸鈣可以提高產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性與耐熱性,并大幅度降低制品成本。但在較高的填充條件下,材料力學(xué)性能,特別是沖擊強(qiáng)度會(huì)大幅度降低。因此,必須對(duì)重質(zhì)碳酸鈣高填充PVC體系進(jìn)行增韌改性。張直等[1]對(duì)重質(zhì)碳酸鈣填充PVC復(fù)合材料力學(xué)性能研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)重質(zhì)碳酸鈣(1250目、2500目)填充量由5 phr增加至160phr時(shí),復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度分別由42MPa與46.2MPa下降到16MPa與20.2MPa。在填充量較低時(shí),CaCO3能在PVC基體中均勻分散,顯著提高復(fù)合材料的沖擊性能,但當(dāng)填充量增加到一定程度時(shí),CaCO3開始團(tuán)聚,復(fù)合材料力學(xué)性能嚴(yán)重下降[2]。因此,需對(duì)CaCO3進(jìn)行表面改性或添加其他改性劑促進(jìn)CaCO3在基體中的分散,從而提高力學(xué)性能。周國(guó)永等[3]利用不同相容劑修飾重質(zhì)CaCO3微粒,使相容劑與重質(zhì)碳酸鈣微粒之間形成“微膠囊”結(jié)構(gòu),“微膠囊”內(nèi)側(cè)親碳酸鈣,外側(cè)親基體樹脂,因而可以增強(qiáng)重質(zhì)碳酸鈣顆粒與基體樹脂間的相容性。任曉玲等[4]利用改性劑硬脂酸和鋁酸酯對(duì)重質(zhì)CaCO3進(jìn)行表面改性,研究結(jié)果表明,隨著改性劑添加量的增加,活化度先增后降;對(duì)于同一種改性劑,其最佳添加比例隨碳酸鈣粒徑大小的不同而不同,碳酸鈣的粒度越小,其達(dá)到最佳活化度時(shí)所需改性劑的添加量越多。氯化聚乙烯(CPE)因價(jià)格低廉、增韌效果較好而被廣泛用于PVC的增韌改性[5,6]。張寧[7]、曾曉飛等[8]在PVC/CaCO3中加入CPE后,CPE與CaCO3的協(xié)同增韌作用,在保持PVC拉伸強(qiáng)度的同時(shí),大幅提高了材料韌性;魏剛等[9]、武德珍等[10]采用先將CPE與CaCO3混合,再將得到的混合料與 PVC及其他助劑一起混煉的二步混合法,顯著改善了CaCO3在基體中的分散。當(dāng)用CPE對(duì)PVC進(jìn)行增韌改性時(shí),CPE的含量會(huì)影響共混體系的相容性及沖擊強(qiáng)度,即適宜的CPE含量可使CaCO3與PVC很好相容,同時(shí)復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大[11]?,F(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域普遍采用高填充CaCO3復(fù)合PVC制備產(chǎn)品,然而有關(guān)高填充復(fù)合體系流變行為與復(fù)合組分形態(tài)之間的關(guān)系研究卻鮮有報(bào)道。因此本工作利用旋轉(zhuǎn)流變儀對(duì)高CaCO3填充PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的流變行為進(jìn)行研究,并用GENEREG程序[12,13]計(jì)算不同CPE含量的PVC/CPE/CaCO3熔體的加權(quán)松弛時(shí)間譜,進(jìn)一步探討復(fù)合材料流變行為與復(fù)合組分形態(tài)之間的關(guān)系。

    1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

    1.1 原料及配方

    PVC樹脂(聚氯乙烯,SG-5),新疆天業(yè)(集團(tuán))有限公司;重質(zhì)碳酸鈣(CaCO3),800目,市售;無塵鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑(二鹽基亞磷酸鉛和三鹽基硫酸鉛,SDB-6003),濰坊宏福塑膠有限公司;氯化聚乙烯(CPE-135A),濰坊宏福塑膠有限公司;硬脂酸(SA-1810),益海(連云港)油化工業(yè)有限公司;PE蠟(BN-200),青島邦尼化工有限公司;石蠟,58號(hào),中國(guó)石油天然氣股份有限公司大慶煉化分公司;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯的共聚物(ACR401),山東萊蕪美星化工有限公司。

    1.2 試樣的制備

    根據(jù)表1配方,采用LG-02高速中藥粉碎機(jī)混合粉料:首先將CPE與重質(zhì)CaCO3混合攪拌均勻得到混合料1,同時(shí)將PVC與熱穩(wěn)定劑及其他助劑混合攪拌均勻得混合料2,其次將混合料1與2混合攪拌均勻。將得到的混合粉料在RM-200C轉(zhuǎn)矩流變儀密煉機(jī)中密煉塑化(密煉溫度190℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為35r/min)。密煉樣品在YJ46液壓機(jī)中壓制成型(熱壓溫度180℃,壓力10MPa,時(shí)間5min),最后冷壓定型2min,即得到所需樣品。

    表1 PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料試樣配方設(shè)計(jì)

    1.3 性能表征

    用CMT4204萬能拉力試驗(yàn)機(jī),按GB/T 1040-2006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行拉伸性能測(cè)試,拉伸試樣為啞鈴形試樣(寬度:(4.00±0.05)mm,厚度:(1.00±0.05)mm,原始標(biāo)距:(20.00±0.05)mm),拉伸速率10mm/min。XJJ-50簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī),按GB/T 1043-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試沖擊性能,沖擊試樣為長(zhǎng)方體條形試樣(長(zhǎng)度(60.00±0.10)mm,寬度(6.00±0.05)mm,厚度(4.00±0.05)mm)。

    采用DHR-2旋轉(zhuǎn)流變儀在平行板模式下對(duì)試樣進(jìn)行流變性能測(cè)試(平行板直徑25mm,板間距(2.5±0.2)mm,溫度185℃,試樣為圓盤形,直徑(25±0.5)mm,厚度(2.5±0.2)mm):振蕩模式下,首先對(duì)試樣進(jìn)行動(dòng)態(tài)應(yīng)變掃描,應(yīng)變范圍0.01%~100%,測(cè)試頻率1Hz;更換樣品,在線性區(qū)內(nèi)施加應(yīng)變進(jìn)行動(dòng)態(tài)頻率掃描,頻率范圍為0.01~100Hz,嚴(yán)格控制試樣測(cè)試時(shí)間在30min以內(nèi)。利用材料線性區(qū)動(dòng)態(tài)頻率掃描所得G′,G″的數(shù)據(jù),通過 GENEREG 程序計(jì)算體系連續(xù)的加權(quán)松弛時(shí)間譜。

    沖擊樣條沖斷后,斷面經(jīng)噴Pd處理,然后用JSM-6390掃描電子顯微鏡SEM觀察斷面微觀形貌。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 CPE含量對(duì)密煉轉(zhuǎn)矩的影響

    圖1為PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體加工的密煉轉(zhuǎn)矩圖,表2為與圖1測(cè)試結(jié)果相對(duì)應(yīng)的熔融參數(shù)。從圖1可以看出,對(duì)于未加填充料的樣品(No filler),其塑化時(shí)間較短,為224s,平衡轉(zhuǎn)矩也較低,為12.1N·m。加入200phr CaCO3后,對(duì)于CPE 0phr 樣品,其塑化時(shí)間長(zhǎng)達(dá)1678s,塑化平衡轉(zhuǎn)矩為17.2N·m,加入5phr CPE后,塑化時(shí)間減小至1388s,平衡轉(zhuǎn)矩則上升至18N·m。隨著CPE含量的逐漸增加,試樣塑化時(shí)間逐漸變短,由CPE 5phr時(shí)的1388s減小至CPE 20phr時(shí)的794s,可見,CPE的加入能明顯加速?gòu)?fù)合材料的塑化。此外,隨著CPE含量的增加,試樣的平衡轉(zhuǎn)矩亦逐漸升高,由CPE 5phr時(shí)的17.2N·m增大至CPE 15phr時(shí)的22.5N·m,繼續(xù)增加CPE含量至20phr時(shí),平衡轉(zhuǎn)矩降低至22.2N·m。這表明在一定范圍內(nèi)增大CPE的含量能改善復(fù)合材料各組分間的相互作用,使其平衡轉(zhuǎn)矩逐漸升高。

    圖1 PVC/CPE/CaCO3密煉加工轉(zhuǎn)矩圖Fig.1 Torque of PVC/CPE/CaCO3 composites

    表2 CPE與CaCO3含量對(duì)PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔融流動(dòng)性能的影響

    2.2 CPE含量對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

    表3顯示CPE含量對(duì)復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率與沖擊強(qiáng)度的影響。對(duì)于未加填充料的樣品,其力學(xué)性能較高。加入200phr CaCO3后,隨著CPE含量的增加,PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度及拉伸斷裂伸長(zhǎng)率逐漸降低,由CPE 0phr時(shí)的11.30MPa與10.32%逐漸降低至CPE 20phr時(shí)的7.13MPa與8.35%。但樣品沖擊強(qiáng)度卻在加入CPE后顯著提高,特別是當(dāng)CPE加入量為10phr時(shí),沖擊強(qiáng)度達(dá)到極大值11.49kJ/m2,為CPE 0phr時(shí)的2.3倍。進(jìn)一步增加CPE的含量至20phr,沖擊強(qiáng)度逐漸降為8.4kJ/m2,表明CPE對(duì)復(fù)合材料的沖擊性能改善效果逐漸減弱。

    表3 CPE含量對(duì)PVC/CPE/CaCO3力學(xué)性能的影響

    2.3 PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料的熔體流變性能

    圖2 PVC/CPE/CaCO3 熔體的G′與G″隨應(yīng)變的變化(測(cè)試條件:185℃,1Hz)Fig.2 Storage modulus G′ and loss modulus G″ versus strain at 185℃ and 1Hz for PVC/CPE/CaCO3 composites

    圖2為不同PVC/CPE/CaCO3熔體樣品的應(yīng)變掃描結(jié)果,從圖2可以看出,在整個(gè)應(yīng)變測(cè)試范圍內(nèi),熔體的儲(chǔ)能模量G′均大于損耗模量G″,即熔體表現(xiàn)出“類固”流動(dòng)的性質(zhì);在0.001%~0.1%應(yīng)變范圍內(nèi)(圖中所示線性黏彈區(qū)),熔體的G′,G″與施加應(yīng)變的大小基本無關(guān),說明在此范圍內(nèi)熔體保持相對(duì)穩(wěn)定的內(nèi)部結(jié)構(gòu)[14]。

    在線性黏彈區(qū),可通過G′與G″對(duì)頻率(ω)的依賴性對(duì)材料結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。根據(jù)線性黏彈性理論,在低頻末端區(qū),均相體系具有兩個(gè)重要的動(dòng)態(tài)流變關(guān)系:G′-ω2與G″-ω1。而對(duì)于非均相體系,線性區(qū)內(nèi)G′與G″對(duì)體系的內(nèi)部結(jié)構(gòu)極其敏感,其動(dòng)態(tài)模量會(huì)偏離G′-ω2,這通常與界面松弛、分散相的形態(tài)及網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等密切相關(guān)。當(dāng)材料內(nèi)部出現(xiàn)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)時(shí),在填料濃度臨界值附近,有如下關(guān)系:G′-ωλ與G″-ωλ,其中λ為松弛指數(shù),其值處于0~1之間[12,14],G′與G″會(huì)在一段區(qū)域內(nèi)平行或近似重合,說明聚合物熔體凝膠化程度較高[15]。

    由圖3可知,隨著CPE加入量的逐漸增大,G′與G″ 先增大后減小。這主要是由于PVC中加入重質(zhì)CaCO3顆粒后,CaCO3顆粒起到了兩種作用:一方面與PVC基體發(fā)生相互作用,增大基體PVC分子鏈的運(yùn)動(dòng)阻力,使復(fù)合體系的流變行為呈現(xiàn)出更顯著的“類固”流動(dòng)特性;另一方面CaCO3顆粒也局部增加了PVC分子鏈的運(yùn)動(dòng)空間或自由體積[16]。但由于高填充狀態(tài)下前者占主導(dǎo)地位,導(dǎo)致G′與G″都顯著提高。加入CPE后,復(fù)合體系中存在CPE與CaCO3顆粒之間、PVC與CPE之間以及CaCO3顆粒與PVC之間復(fù)雜的相互作用關(guān)系。當(dāng)CPE含量由0phr增加到10phr時(shí),CPE逐漸形成對(duì)CaCO3的包覆并與PVC基體緊密纏繞(圖6(c),(d)),使PVC分子鏈運(yùn)動(dòng)更加困難,從而使G′與G″升高。當(dāng)CPE含量進(jìn)一步增加到15phr與20phr時(shí),除了包覆CaCO3顆粒外,多余的彈性體CPE會(huì)作為分散相分散在PVC基體中,一定程度上增加了整個(gè)體系的流動(dòng)性,因而G′與G″出現(xiàn)一定程度的下降。

    圖3 PVC/CPE/CaCO3熔體的頻率掃描(185℃)Fig.3 Frequency sweep of PVC/CPE/CaCO3 composites in the linear viscoelastic region at 185℃

    圖4顯示了復(fù)合材料熔體動(dòng)態(tài)頻率掃描時(shí)頻率對(duì)復(fù)數(shù)黏度的影響。由圖4分析可知:在整個(gè)頻率掃描范圍內(nèi),復(fù)合材料熔體復(fù)數(shù)黏度隨頻率的增加逐漸降低。未加填充料的樣品,在低頻區(qū)表現(xiàn)出典型的非線性流動(dòng)特點(diǎn),低頻區(qū)未出現(xiàn)牛頓平臺(tái)。加入200phr重質(zhì)CaCO3后,熔體復(fù)數(shù)黏度明顯增大,數(shù)量級(jí)由105迅速升高至106。引入CPE后,隨CPE含量的增加,復(fù)數(shù)黏度先上升后降低。加入5phr與10phr CPE時(shí),CPE改善了CaCO3顆粒和PVC基體之間的界面結(jié)合作用,使熔體內(nèi)CPE、CaCO3及PVC三組分間纏結(jié)更加緊密,因而復(fù)數(shù)黏度上升,彈性模量增大。CPE含量進(jìn)一步增大時(shí),除了包覆CaCO3顆粒外,多余的CPE作為橡膠態(tài)分散在PVC基體中,一定程度上增大了熔體的流動(dòng)性,導(dǎo)致熔體復(fù)數(shù)黏度下降,彈性模量減小。

    圖4 頻率對(duì)PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料動(dòng)態(tài)復(fù)數(shù)黏度的影響Fig.4 Dependence of dynamic complex viscosity on frequency for PVC/CPE/CaCO3 composites

    為了進(jìn)一步研究PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的松弛機(jī)理,對(duì)熔體線性區(qū)內(nèi)的G′及G″值,通過GENEREG程序進(jìn)一步計(jì)算了不同CPE含量的PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的加權(quán)松弛時(shí)間譜,結(jié)果如圖5所示,其中:τ為松弛時(shí)間,H(τ)為通過蠕變數(shù)據(jù)與動(dòng)態(tài)頻率掃描數(shù)據(jù)相疊合計(jì)算得到的松弛時(shí)間譜,則τH(τ)為加權(quán)松弛時(shí)間譜。

    圖5 不同含量CPE的PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體的加權(quán)松弛譜Fig.5 Weighted relaxation spectra for PVC/CPE/CaCO3composites with different amounts of CPE

    從圖5可以看出,PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料在觀察時(shí)間范圍內(nèi)出現(xiàn)了兩個(gè)顯著的松弛峰:記0.01~0.1s內(nèi)出現(xiàn)的峰為峰1,對(duì)應(yīng)的松弛時(shí)間為τ1;1~10s內(nèi)出現(xiàn)的峰為峰2,對(duì)應(yīng)的松弛時(shí)間為τ2。從圖可以看出,CaCO3顆粒及CPE的加入對(duì)τ1無明顯影響,而加入CaCO3顆粒后,τ2增大;另外也可發(fā)現(xiàn),隨CPE份數(shù)的增加,τ2表現(xiàn)出逐漸增大的趨勢(shì)。從高分子運(yùn)動(dòng)單元來看,松弛時(shí)間相對(duì)較短的短程運(yùn)動(dòng)單元的運(yùn)動(dòng)與分子量無關(guān),而鏈段和整鏈這些大尺寸的長(zhǎng)程運(yùn)動(dòng)卻受纏結(jié)結(jié)構(gòu)的影響[17]。因此τ1可能對(duì)應(yīng)于復(fù)合材料熔體中短程運(yùn)動(dòng)單元的運(yùn)動(dòng),CaCO3顆粒及CPE的加入所形成的纏結(jié)結(jié)構(gòu)對(duì)其無明顯影響。由于粒子-高分子界面相互作用,粒子可限制其表面吸附薄層的高分子鏈段松弛,形成結(jié)合高分子[18];因此,加入200phr的CaCO3顆粒及不同含量的CPE后,可能導(dǎo)致界面受限層的形成,致使松弛時(shí)間τ2變長(zhǎng)。

    2.4 斷面形貌

    圖6為PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料沖擊斷口的微觀形貌。從圖6(a)中可以看出,當(dāng)復(fù)合材料中不含CPE與CaCO3時(shí),斷口非常平整,可以明顯觀察到由多層粒子聚集成的片狀樹脂顆粒的輪廓。當(dāng)PVC中加入200phr重質(zhì)CaCO3后,由于重鈣與PVC基體相容性較差,由圖6(b)可以看出,樹脂基體平整的片層結(jié)構(gòu)遭到破壞,斷面處可觀察到許多裸露的CaCO3顆粒,這將導(dǎo)致復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度降低。加入5phr CPE后(圖6(c)),沖擊斷面出現(xiàn)了許多絲狀物,且這些絲狀物包覆在顆粒周圍,改善了CaCO3與PVC界面相互作用,有利于CaCO3顆粒在基體中的分散。當(dāng)CPE含量進(jìn)一步增加至10phr(圖6(d))時(shí),顆粒粒徑相較于未加CPE時(shí)明顯變大,且粒徑表面更加光滑,可見,CPE對(duì)CaCO3顆粒的包覆作用進(jìn)一步增強(qiáng),明顯改善了CaCO3與PVC界面相互作用,因而沖擊強(qiáng)度進(jìn)一步提高。繼續(xù)增加CPE含量至15phr與20phr時(shí),從圖6(e),6(f)可以看出,CPE除對(duì)CaCO3顆粒進(jìn)行包覆外,多余的CPE分散在PVC基體中,形成更加復(fù)雜的纏結(jié)結(jié)構(gòu)。

    由此,結(jié)合PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料熔體線性黏彈區(qū)中彈性模量G′、損耗模量G″與松弛指數(shù)λ1、松弛時(shí)間τ2的變化趨勢(shì),可推斷:隨著CPE含量的增加,材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,導(dǎo)致松弛難易程度發(fā)生變化。當(dāng)CPE含量較低時(shí),CPE與CaCO3逐漸形成包覆結(jié)構(gòu)并與PVC基體緊密纏繞,且隨含量的增加,逐漸形成由半包覆到全包覆的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。當(dāng)CPE含量增加到一定程度后,除了包覆CaCO3顆粒外,多余的CPE會(huì)作為橡膠態(tài)分散在PVC基體中,這也導(dǎo)致了熔體彈性模量減小。CPE與CaCO3顆粒之間形成的結(jié)構(gòu)模型如圖7所示。

    圖7 不同CPE含量的PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)模型示意圖Fig.7 Scheme of the inner structure for PVC/CPE/CaCO3 with different contents of CPE

    3 結(jié)論

    (1)重質(zhì)碳酸鈣(CaCO3)高填充聚氯乙烯(PVC)體系中加入氯化聚乙烯(CPE),顯著提高了PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料的沖擊性能,CPE含量由0phr增加為10phr時(shí),復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度大幅度提高:由4.92kJ/m2增至11.49kJ/m2。

    (2)隨著CPE含量的增加,PVC/CPE/CaCO3復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量G′、損耗模量G″先升高后降低,松弛指數(shù)λ1逐漸變小,由0.27減小到0.23,特征松弛時(shí)間τ2逐漸延長(zhǎng),由1.15s 變?yōu)?.82s。

    (3)通過對(duì)復(fù)合材料熔體動(dòng)態(tài)流變行為的研究,可以推測(cè)出CPE與CaCO3顆粒之間逐漸形成了部分包覆、全包覆、過包覆的結(jié)構(gòu)模型,從而解釋了CPE如何增韌復(fù)合材料。

    [1] 張直,李帥,王錫臣,等.重質(zhì)碳酸鈣在PVC中的應(yīng)用研究[J].中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2010,(3):44-45.

    ZHANG Z,LI S,WANG X C, et al. Application of ground calcium carbonate in PVC[J].China Non-Metallic Minerals, 2010,(3):44-45.

    [2] YU J Y, FENG P C, ZHANG H L. Effects of core-shell acrylate particles on impact properties of chlorinated polyethylene/polyvinyl chloride blends[J]. Polymer Engineering and Science, 2010, 50(2):295-301.

    [3] 周國(guó)永,曾一文,湯泉,等.重質(zhì)碳酸鈣微粒相容性改性研究進(jìn)展[J].應(yīng)用化工,2014,43(1):137-141.

    ZHOU G Y, ZENG Y W, TANG Q, et al. Advanced research in modified the compatibility of ground calcium carbonate particles[J]. Applied Chemical Industry, 2014,43(1):137-141.

    [4] 任曉玲,駱振福,吳成寶,等.重質(zhì)碳酸鈣的表面改性研究[J].中國(guó)礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2011,40(2):269-272.

    REN X L, LUO Z F, WU C B, et al. Study of the surface modification of heavy calcium [J]. Journal of China University of Mining and Technology, 2011,40(2):269-272.

    [5] WANG S S, CHEN K J. Study on mechanical properties of GF/PVC with CPE and ACR[J]. Advanced Materials Research, 2013, 788:81-84.

    [6] XIE X L, LI W H, WEI Y H. Effect of blending modification on tensile performance of CPE/PVC[J]. Advanced Materials Research, 2011, 284-286:1732-1735.

    [7] 張寧.CPE與CaCO3協(xié)同增韌PVC力學(xué)性能的研究 [J]. 塑料科技, 2012, 40(2): 40-44.

    ZHANG N. Study on mechanical properties of PVC synergistic toughened with CPE/CaCO3[J]. Plastics Science and Technology, 2012, 40(2): 40-44.

    [8] 曾小飛, 陳建峰, 王國(guó)全. 納米級(jí)CaCO3粒子與彈性體CPE微粒同時(shí)增韌PVC的研究 [J]. 高分子學(xué)報(bào), 2002, (6): 738-742.

    ZENG X F, CHEN J F, WANG G Q. Study on the toughened PVC blends with nano-CaCO3particles and elastic CPE particles [J]. Acta Polymerica Sinica, 2002, (6): 738-742.

    [9] 魏剛, 黃銳, 宋波, 等. CPE包覆納米CaCO3對(duì)PVC/納米CaCO3復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的影響[J].中國(guó)塑料, 2003, 17(4): 35-38.

    WEI G, HUANG R, SONG B, et al. Influences of CPE encapsulated CaCO3on the structure and properties of PVC/Nano CaCO3composite [J]. China Plastics, 2003, 17(4): 35-38.

    [10] WU D Z, WANG X D, SONG Y Z, et al. Nanocomposites of poly(vinyl chloride) and nanometric calcium carbonate particles: effects of chlorinated polyethylene on mechanical properties, morphology, and rheology[J].Applied Polymer Science, 2004, 92(4):2714-2723.

    [11] 盧秀萍, 李樹材, 李治明.PVC/CPE共混體系相容性、形態(tài)、沖擊強(qiáng)度關(guān)系的研究 [J].高分子材料科學(xué)與工程, 1988, (6): 51-57.

    LU X P, LI S C, LI Z M. Study on relationships of blend morphology compatibility and impact strength for PVC/CPE blending system [J]. Polymeric Materials Science and Engineering, 1988, (6): 51-57.

    [12] TIAN J H, YU W, ZHOU C X. The preparation and rheology characterization of long chain branching polypropylene [J]. Polymer, 2006, 47(23): 7962-7969.

    [13] ROTHS T, MARTH M, WEESE J, et al. A generalized regularization method for nonlinear ill-posed problems enhanced for nonlinear regularization terms [J]. Computer Physics Communications, 2001, 139(3): 279-296.

    [14] 王鵬. 高填充木塑復(fù)合材料流變行為與結(jié)晶性質(zhì)研究 [D]. 上海:上海交通大學(xué), 2011.

    WANG P. Study on rheological behaviors and crystallization properties of highly filled wood plastic composites [D].Shanghai: Shanghai Jiao Tong University, 2011.

    [15] 吳德峰, 趙洪衛(wèi), 吳蘭峰, 等. PVC/NE復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)流變學(xué)及力學(xué)性能[J]. 塑料工業(yè), 2006, 34(10): 45-47.

    WU D F, ZHAO H W, WU L F, et al. Structural rheology and mechanical properties of PVC/NE composite [J]. China Plastics Industry, 2006, 34(10): 45-47.

    [16] 陳光順, 鄧志偉, 郭少云, 等. 滑石粉粒徑及含量對(duì)PVC/滑石粉復(fù)合體系動(dòng)態(tài)流變行為的影響 [J]. 聚氯乙烯, 2014, 42(9): 4-28.

    CHEN G S, DENG Z W, GUO S Y, et al. Effects of talc particle size and content on dynamic rheological behavior of PVC/talc composites [J]. Polyvinyl Chloride, 2014, 42(9): 4-28.

    [17] 金日光, 華幼卿.高分子物理[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2007: 200-204.

    JIN R G, HUA Y Q. Polymer Physics[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2014: 200-204.

    [18] 宋義虎,鄭強(qiáng). 粒子填充高分子熔體的動(dòng)態(tài)流變行為 [J]. 高分子通報(bào), 2013, (9): 22-34.

    SONG Y H, ZHENG Q. Dynamic rheologies of particle filled polymer melt [J]. Polymer Bulletin, 2013, (9): 22-34.

    (本文責(zé)編:解 宏)

    Dynamic Rheological Behaviors of PVC/CPE/CaCO3Composites

    LI Xue-feng1,2,HUANG Da-hua3,LONG Shi-jun1,2,LI Jian3,LI Han3

    (1 Hubei Provincial Key Laboratory of Green Materials for Light Industry,Hubei University of Technology,Wuhan 430068,China;2 Collaborative Innovation Center of Green Light-weight Materials and Processing,Hubei University of Technology,Wuhan 430068,China;3 School of Materials Science and Engineering,Hubei University of Technology,Wuhan 430068,China)

    Polyvinyl chloride(PVC)/chlorinated polyethylene(CPE)/calcium carbonate(CaCO3) composites with PVC as the matrix were prepared by using melt compounding method, the dynamic rheological behavior, as well as the mechanical properties of PVC/CPE/CaCO3composites modified with varied amounts of CPE were studied. The results show that with the increasing content of CPE, the storage modulus and loss modulus increases first and then decreases, while the relaxation indexλ1and relaxation timeτ2exhibit a decreasing trend and an increasing trend, respectively. When the content of CPE ranges from 0phr to 10phr, the impact strength increases by about 133.5%. Through analyzing the dynamic rheological behavior of the composites, it can be inferred that a semi-encapsulated, fully-encapsulated, extra-encapsulated model appears between CPE and CaCO3particles, which explains the toughening mechanism of CPE in the composites.

    PVC; CPE; calcium carbonate; rheological behavior; relaxation time

    10.11868/j.issn.1001-4381.2015.001181

    TQ327.8

    A

    1001-4381(2017)06-0073-07

    國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51273059);清華大學(xué)摩擦學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金資助項(xiàng)目(SKLTKF 14A09)

    2015-09-24;

    2016-10-10

    李學(xué)鋒(1973-),男,教授,博士,主要從事環(huán)境友好材料的研究,聯(lián)系地址:武漢洪山區(qū)湖北工業(yè)大學(xué)材料與化學(xué)工程學(xué)院(430068),E-mail: li_xf@mail.hbut.edu.cn

    猜你喜歡
    重質(zhì)增韌碳酸鈣
    共混改性型PLA透明增韌的研究進(jìn)展
    碳酸鈣三級(jí)紅外光譜研究
    廣西扶綏縣擬投資105億年產(chǎn)600萬t碳酸鈣
    石材(2020年12期)2020-12-31 21:25:39
    國(guó)家公園建設(shè)重質(zhì)不重量
    HPLC-ELSD法同時(shí)測(cè)定鹿角霜中碳酸鈣和磷酸鈣
    中成藥(2018年5期)2018-06-06 03:12:18
    拉伸形變作用下PLA/PBS增韌共混物力學(xué)性能研究
    共聚聚甲醛的增韌研究
    重質(zhì)高酸原油高效破乳劑研究
    聚氯乙烯的共混增韌改性研究進(jìn)展
    重質(zhì)純堿不同生產(chǎn)工藝的對(duì)比
    看片在线看免费视频| 国产毛片a区久久久久| 国内精品美女久久久久久| 日本色播在线视频| 日本免费a在线| 国产人妻一区二区三区在| 欧美丝袜亚洲另类| 欧美另类亚洲清纯唯美| 丝袜美腿在线中文| 有码 亚洲区| 少妇的逼好多水| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 一区二区三区四区激情视频| 成年av动漫网址| av在线亚洲专区| 看十八女毛片水多多多| 国产午夜精品论理片| 国产乱来视频区| 国产av不卡久久| 久久久成人免费电影| 国产成人精品久久久久久| 欧美+日韩+精品| 三级国产精品欧美在线观看| 国产三级中文精品| 寂寞人妻少妇视频99o| 久久这里有精品视频免费| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产精华一区二区三区| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 亚洲国产精品国产精品| 特级一级黄色大片| 欧美日韩综合久久久久久| 麻豆成人av视频| 三级国产精品片| 性色avwww在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 91久久精品国产一区二区三区| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产精品伦人一区二区| 国产精品.久久久| 精华霜和精华液先用哪个| 五月玫瑰六月丁香| 在线观看美女被高潮喷水网站| 国产精品爽爽va在线观看网站| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久这里有精品视频免费| 久久久久久久亚洲中文字幕| 中文字幕亚洲精品专区| 精品久久久久久久久久久久久| 国产午夜精品论理片| 亚洲精品,欧美精品| 成人漫画全彩无遮挡| 国产乱来视频区| 欧美日本视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲怡红院男人天堂| 国产成年人精品一区二区| 日韩欧美精品v在线| 国产伦理片在线播放av一区| 免费av观看视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 可以在线观看毛片的网站| 看片在线看免费视频| 高清视频免费观看一区二区 | 国产久久久一区二区三区| 国内精品宾馆在线| 久久韩国三级中文字幕| 久久久国产成人免费| 精品欧美国产一区二区三| 久久国内精品自在自线图片| 在线播放国产精品三级| 亚洲欧美精品自产自拍| 高清av免费在线| 亚洲欧美清纯卡通| 极品教师在线视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 久久精品国产亚洲网站| 美女内射精品一级片tv| 在线观看美女被高潮喷水网站| 精品久久久久久久久av| av在线播放精品| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产成人精品一,二区| 91狼人影院| 老女人水多毛片| 成人二区视频| 精品久久久久久成人av| 一级爰片在线观看| 久久久久久久久久久丰满| a级一级毛片免费在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精品女同一区二区软件| 国产在视频线在精品| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 成人毛片60女人毛片免费| 日本黄色视频三级网站网址| 久久久欧美国产精品| 国产高清三级在线| 亚洲三级黄色毛片| 国产在线男女| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲av男天堂| 久久精品综合一区二区三区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产一区二区三区av在线| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲av免费在线观看| 亚洲内射少妇av| 搡老妇女老女人老熟妇| 99久久无色码亚洲精品果冻| 女的被弄到高潮叫床怎么办| av在线蜜桃| 一级毛片电影观看 | 欧美+日韩+精品| 久久久久久九九精品二区国产| 精品久久久久久久久亚洲| 波多野结衣高清无吗| 欧美三级亚洲精品| 亚洲色图av天堂| 白带黄色成豆腐渣| 久久久久久九九精品二区国产| 国产伦精品一区二区三区视频9| 综合色av麻豆| 国产黄a三级三级三级人| 国产高清视频在线观看网站| 免费av毛片视频| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产精品女同一区二区软件| 国产黄色小视频在线观看| 午夜爱爱视频在线播放| 岛国毛片在线播放| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲人与动物交配视频| av黄色大香蕉| 精品酒店卫生间| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲经典国产精华液单| 国产午夜精品论理片| 小说图片视频综合网站| 免费观看在线日韩| 哪个播放器可以免费观看大片| 乱人视频在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 热99re8久久精品国产| 亚洲四区av| 一区二区三区乱码不卡18| 少妇人妻精品综合一区二区| 18禁动态无遮挡网站| 超碰97精品在线观看| 国产在线男女| 日日撸夜夜添| 在线免费观看不下载黄p国产| 尾随美女入室| 国产精品国产三级专区第一集| 九色成人免费人妻av| 国产精品久久久久久av不卡| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国模一区二区三区四区视频| 精品一区二区三区视频在线| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 搞女人的毛片| av播播在线观看一区| 天堂√8在线中文| 亚洲精品国产成人久久av| 九草在线视频观看| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲,欧美,日韩| 在线天堂最新版资源| 亚洲真实伦在线观看| 日韩精品有码人妻一区| 嫩草影院入口| 尾随美女入室| 国产成人精品婷婷| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产极品精品免费视频能看的| 国产私拍福利视频在线观看| 六月丁香七月| 春色校园在线视频观看| 1024手机看黄色片| 亚洲综合精品二区| 精品人妻熟女av久视频| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲乱码一区二区免费版| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产淫语在线视频| 日韩中字成人| 99久国产av精品国产电影| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲美女视频黄频| 一边摸一边抽搐一进一小说| av线在线观看网站| 内射极品少妇av片p| 三级经典国产精品| 全区人妻精品视频| 日韩精品青青久久久久久| av免费在线看不卡| 日韩av在线大香蕉| 三级国产精品片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 免费av毛片视频| 少妇熟女欧美另类| 1000部很黄的大片| 午夜福利在线观看吧| 十八禁国产超污无遮挡网站| 小说图片视频综合网站| 精品国产三级普通话版| 国产精品国产三级国产av玫瑰| or卡值多少钱| 好男人视频免费观看在线| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 国产精品一区二区在线观看99 | 亚洲欧美精品专区久久| 精品久久久久久久久亚洲| 久久久久精品久久久久真实原创| 日韩制服骚丝袜av| 综合色av麻豆| 能在线免费看毛片的网站| 亚洲人成网站在线播| 亚洲色图av天堂| 搡女人真爽免费视频火全软件| 两个人视频免费观看高清| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 91久久精品电影网| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 免费人成在线观看视频色| 欧美bdsm另类| 在线免费观看不下载黄p国产| 色网站视频免费| АⅤ资源中文在线天堂| 午夜爱爱视频在线播放| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品野战在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| 日本免费在线观看一区| eeuss影院久久| 卡戴珊不雅视频在线播放| 精品一区二区三区视频在线| 真实男女啪啪啪动态图| 又粗又爽又猛毛片免费看| 97热精品久久久久久| 人人妻人人看人人澡| 日日撸夜夜添| 久久精品国产亚洲av天美| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 日本爱情动作片www.在线观看| 国产在视频线精品| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 看黄色毛片网站| 人人妻人人澡欧美一区二区| 熟女人妻精品中文字幕| 精品熟女少妇av免费看| 六月丁香七月| 国产成人一区二区在线| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产成人免费观看mmmm| 午夜精品国产一区二区电影 | 国产精品一及| 在线免费观看的www视频| 国产精品久久久久久av不卡| 成年免费大片在线观看| 国产淫语在线视频| 1000部很黄的大片| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲人成网站高清观看| 美女黄网站色视频| 免费黄网站久久成人精品| 神马国产精品三级电影在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 一区二区三区高清视频在线| 男插女下体视频免费在线播放| 黄色一级大片看看| 久久久久久大精品| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲三级黄色毛片| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久精品欧美日韩精品| 一级av片app| 欧美+日韩+精品| 日韩欧美精品v在线| 丝袜美腿在线中文| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 成年女人永久免费观看视频| 国产成人精品一,二区| 亚洲av成人精品一二三区| 国产中年淑女户外野战色| www.av在线官网国产| 日日撸夜夜添| 国产亚洲av嫩草精品影院| 99在线视频只有这里精品首页| 国产欧美日韩精品一区二区| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲怡红院男人天堂| 色播亚洲综合网| 亚洲久久久久久中文字幕| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲精品日韩av片在线观看| 一区二区三区免费毛片| kizo精华| 久久这里只有精品中国| 日本欧美国产在线视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 日韩视频在线欧美| 久久精品91蜜桃| 亚州av有码| 久久人人爽人人片av| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产免费一级a男人的天堂| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产精品人妻久久久久久| АⅤ资源中文在线天堂| 国产精品电影一区二区三区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 十八禁国产超污无遮挡网站| 国产成年人精品一区二区| 级片在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 欧美性感艳星| 欧美+日韩+精品| 乱人视频在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 超碰av人人做人人爽久久| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲最大成人av| 国产色爽女视频免费观看| 2022亚洲国产成人精品| 91精品伊人久久大香线蕉| 高清毛片免费看| .国产精品久久| 亚洲av成人精品一二三区| 丝袜美腿在线中文| 色尼玛亚洲综合影院| 全区人妻精品视频| 日韩三级伦理在线观看| 久久久久性生活片| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲av日韩在线播放| 毛片女人毛片| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 欧美zozozo另类| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美日韩在线观看h| 91精品伊人久久大香线蕉| av黄色大香蕉| 国产av码专区亚洲av| 草草在线视频免费看| 日韩av在线大香蕉| 观看免费一级毛片| 国产免费一级a男人的天堂| 欧美性猛交黑人性爽| 久久久久久久国产电影| 欧美bdsm另类| 国产精品永久免费网站| 欧美精品一区二区大全| 亚洲av熟女| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲综合精品二区| 尾随美女入室| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 女人被狂操c到高潮| 亚洲欧美日韩东京热| 午夜日本视频在线| 亚洲av福利一区| 久久久色成人| 赤兔流量卡办理| 精华霜和精华液先用哪个| 免费观看性生交大片5| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久久久久久久久黄片| 联通29元200g的流量卡| 高清日韩中文字幕在线| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 最近的中文字幕免费完整| 黄色配什么色好看| 免费av毛片视频| 亚洲四区av| 亚洲精华国产精华液的使用体验| av国产免费在线观看| av女优亚洲男人天堂| 看十八女毛片水多多多| 18禁在线播放成人免费| 亚洲最大成人中文| 午夜福利在线观看吧| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 一级二级三级毛片免费看| 女人被狂操c到高潮| 亚洲最大成人中文| 美女国产视频在线观看| 免费黄色在线免费观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 五月伊人婷婷丁香| 久久久色成人| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 久久鲁丝午夜福利片| 一二三四中文在线观看免费高清| 精品不卡国产一区二区三区| 久久久国产成人免费| 日韩人妻高清精品专区| 最近的中文字幕免费完整| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 两个人视频免费观看高清| 国产色婷婷99| 波多野结衣高清无吗| 日本爱情动作片www.在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 色播亚洲综合网| 国产色婷婷99| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲国产色片| .国产精品久久| 两个人视频免费观看高清| 看十八女毛片水多多多| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产午夜福利久久久久久| 能在线免费观看的黄片| 国产av在哪里看| 最近2019中文字幕mv第一页| av.在线天堂| 一个人免费在线观看电影| 国产精品电影一区二区三区| 精品久久久久久久久亚洲| 一区二区三区乱码不卡18| 秋霞伦理黄片| 久久热精品热| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产成人一区二区在线| 黑人高潮一二区| 久久久久久久久久久丰满| 成人三级黄色视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 丰满人妻一区二区三区视频av| 国产精品电影一区二区三区| 免费大片18禁| 小说图片视频综合网站| 精品人妻熟女av久视频| 亚洲精品亚洲一区二区| 好男人在线观看高清免费视频| av女优亚洲男人天堂| 亚洲国产色片| 国产一区二区三区av在线| 国产一级毛片在线| 最近最新中文字幕免费大全7| 精品国内亚洲2022精品成人| 一级毛片久久久久久久久女| 看免费成人av毛片| 两个人视频免费观看高清| av在线亚洲专区| 男女国产视频网站| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久久久网色| 免费无遮挡裸体视频| 青春草亚洲视频在线观看| 天堂网av新在线| 精品久久久久久电影网 | .国产精品久久| 久久韩国三级中文字幕| 日本熟妇午夜| 69人妻影院| 看免费成人av毛片| 免费观看人在逋| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲怡红院男人天堂| a级毛色黄片| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 免费看美女性在线毛片视频| 青春草视频在线免费观看| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲国产成人一精品久久久| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲va在线va天堂va国产| 一个人看的www免费观看视频| 六月丁香七月| 久久精品91蜜桃| 午夜福利视频1000在线观看| 国产老妇女一区| 国产免费视频播放在线视频 | 国产高清三级在线| 久久精品国产自在天天线| 欧美xxxx性猛交bbbb| 久久精品91蜜桃| 91在线精品国自产拍蜜月| 99热精品在线国产| 精品午夜福利在线看| 青春草视频在线免费观看| 欧美一区二区亚洲| 精品不卡国产一区二区三区| 久久人人爽人人片av| 免费观看a级毛片全部| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲精品,欧美精品| 免费在线观看成人毛片| 在线观看av片永久免费下载| av国产久精品久网站免费入址| 97超碰精品成人国产| 亚洲18禁久久av| 日本黄色片子视频| 久久热精品热| 亚洲va在线va天堂va国产| www.av在线官网国产| 日本爱情动作片www.在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 青春草亚洲视频在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 少妇的逼好多水| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲国产精品国产精品| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲成人久久爱视频| 99视频精品全部免费 在线| 69av精品久久久久久| 麻豆一二三区av精品| 日韩欧美三级三区| 内地一区二区视频在线| 美女大奶头视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产真实伦视频高清在线观看| 观看免费一级毛片| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲第一区二区三区不卡| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 免费看a级黄色片| 啦啦啦啦在线视频资源| av在线观看视频网站免费| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲中文字幕日韩| 欧美激情在线99| 欧美+日韩+精品| 中文字幕熟女人妻在线| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲av.av天堂| 国产在线一区二区三区精 | 偷拍熟女少妇极品色| 黄色日韩在线| 少妇熟女欧美另类| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 高清视频免费观看一区二区 | 一本久久精品| 国产av码专区亚洲av| 一级毛片我不卡| 在线a可以看的网站| 一区二区三区四区激情视频| 免费观看精品视频网站| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产av一区在线观看免费| 亚洲国产精品专区欧美| 别揉我奶头 嗯啊视频| 精品一区二区免费观看| 国产 一区 欧美 日韩| 久久精品影院6| 18+在线观看网站| 一级毛片我不卡| 男人舔奶头视频| 欧美极品一区二区三区四区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 乱码一卡2卡4卡精品| 精品久久久久久久久av| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲在线自拍视频| 日韩大片免费观看网站 | 日韩成人伦理影院| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 能在线免费看毛片的网站| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 桃色一区二区三区在线观看| 精品久久久久久久久亚洲| 又爽又黄a免费视频| 久久久久久久久久黄片| 精品久久久噜噜| 国产精品三级大全| 人人妻人人看人人澡| 久久久精品欧美日韩精品| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日韩视频在线欧美| 最近最新中文字幕免费大全7| 日韩视频在线欧美| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品不卡视频一区二区| or卡值多少钱| 亚洲在久久综合| 卡戴珊不雅视频在线播放| 在线观看66精品国产| 一区二区三区乱码不卡18| 日本免费在线观看一区| 久99久视频精品免费| 在线播放无遮挡| 日本av手机在线免费观看| av天堂中文字幕网| av女优亚洲男人天堂| 日韩精品青青久久久久久| 婷婷色av中文字幕| 午夜a级毛片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 成人美女网站在线观看视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 天美传媒精品一区二区|