流動注射法同時測定水中Cr（Ⅵ）和陰離子表面活性劑

流動注射法同時測定水中Cr（Ⅵ）和陰離子表面活性劑

謝艷紅

目的建立流動注射法同時測定水中Cr（Ⅵ）和陰離子表面活性劑的方法。方法運(yùn)用荷蘭Skalar San++流動注射分析儀，在儀器最佳運(yùn)行條件下，對Cr（Ⅵ）和陰離子表面活性劑同時進(jìn)行檢測。結(jié)果水中Cr（Ⅵ）在 10．0～160．0 μg/L時，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0．999 92；水中陰離子表面活性劑在0．05～ 0．40 mg/L時，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0．999 30；檢出限分別為0．001 5 mg/L和0．012 0 mg/L；方法的精密度為0．56% 和 1．46% ；方法的回收率分別為99．5%～103．0%和98．3%～102．0%；實(shí)驗(yàn)結(jié)果與國標(biāo)方法測量的結(jié)果比較差異無統(tǒng)計學(xué)意義（P＞0．05）。結(jié)論流動注射法具有操作方便，分析快捷，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)，尤其適用于大批量樣品的測定。

鉻（Ⅵ）；陰離子表面活性劑；流動注射；飲用水

在水體中鉻主要以Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）兩種價態(tài)出現(xiàn)。Cr（Ⅵ）為強(qiáng)氧化劑，對皮膚、黏膜有刺激和腐蝕作用，已確認(rèn)為致癌物。長期飲用被鉻污染的水，可發(fā)生腹部不適及腹瀉等中毒癥狀。因此，要對水中Cr（Ⅵ）的含量進(jìn)行監(jiān)測[1-2]。水體中表面活性劑主要來源于洗滌劑生產(chǎn)的工業(yè)廢水排放，洗衣粉工廠廢水以及大量生活污水的排放。但水體受到其污染時，微生物大量繁殖，溶解氧下降，水質(zhì)惡化，破壞生態(tài)平衡。傳統(tǒng)的分光光度法測定步驟繁瑣，耗時長，而且測陰離子表面活性劑還要加三氯甲烷反復(fù)萃取，對實(shí)驗(yàn)人員危害很大[3-5]?，F(xiàn)代流動注射技術(shù)的運(yùn)用，實(shí)驗(yàn)過程分析速度加快，試劑用量少，檢測效率高，具有安全，穩(wěn)定，自動化程度高的優(yōu)勢[6-8]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

San++流動注射分析儀（荷蘭Skalar），全自動取樣器（Skalar SA1053），化學(xué)反應(yīng)單元（Skalar SA 5000），Milli-Q超純水系統(tǒng)（美國密理博公司）。Cr（Ⅵ）標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）080257，濃度為100μg/ml]，十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）081639，濃度為1 000μg/ml]，均為中國計量科學(xué)研究院生產(chǎn)；亞甲基藍(lán)（德國默克MERCK）；三氯甲烷（分析純，批號：20150304），二苯碳酰二肼（分析純，批號：20160107），十水合四硼酸鈉（分析純，批號：F20100203），均為國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。

1.2 方法

1.2.1 溶液的配制 Cr（Ⅵ）溶液的配制：A酸混合溶液：量取116 ml H2SO4和124 ml H3PO4小心加于600 ml蒸餾水中冷卻，定容至1 000 ml，加入5 ml Brij35搖勻；B二苯碳酰二肼溶液的配制：稱取0.43 g二苯碳酰二肼溶于9 ml丙酮和9 ml丙醇，然后將125 ml丙醇加入溶液中，定容至1 000 ml。陰離子表面活性劑溶液的配制：A三氯甲烷：用超聲波脫氣30分鐘；B備用亞甲基蘭溶液：稱0.20 g亞甲基蘭，加入50 ml無水酒精，等充分溶解后再加入50 ml蒸餾水，過濾，放置一夜；C備用堿性硼酸鈉：稱3.17 g十水合四硼酸鈉，加0.66 g NaOH溶于200 ml蒸餾水中。D堿性亞甲基蘭溶液：取10 ml B溶液，加入25 ml C溶液，再加25 ml無水酒精，加440 ml蒸餾水。E酸性亞甲基蘭溶液：稱28 g NaH2PO4·2H2O，加入465 ml蒸餾水，加3.4 ml 97% H2SO4，冷卻后加3.8 ml B溶液，再加25 ml無水酒精。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制 將100 μg/ml的 Cr（Ⅵ）標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋配制成0、10.0、20.0、40.0、80.0、160.0 μg/L標(biāo)準(zhǔn)系列；將1 000 μg/ml的十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋配制成0、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4 mg/L標(biāo)準(zhǔn)系列。

1.2.3 實(shí)驗(yàn)步驟 打開儀器設(shè)備相應(yīng)的模塊，設(shè)置儀器參數(shù)，用超純水沖洗管路系統(tǒng)；測陰離子的管路先不接通，氯仿管先走酒精15分鐘，再走三氯甲烷5分鐘，待指示劑走到反應(yīng)池，再將陰離子管路接到反應(yīng)池。待儀器基線穩(wěn)定后，直接進(jìn)樣測定。如果水質(zhì)渾濁，先過0.45 nm的濾膜再測定。

2 結(jié)果

2.1 線性關(guān)系和檢出限

Cr（Ⅵ）的線性方程為y＝0.000 654＋0.000 868x，r＝0.999 92，線性關(guān)系良好；陰離子合成洗滌劑的線性方程為y＝0.203 5x－0.001 7，r＝0.999 30，線性關(guān)系良好。以信噪比（S/N）＝3做為儀器的檢出限，陰離子的檢出限為0.012 mg/L，Cr（Ⅵ）的檢出限為0.001 5 mg/L。

表1 標(biāo)樣測量結(jié)果

表2 樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

表3 本法與國標(biāo)方法比較

2.2 精密度實(shí)驗(yàn)

配制溶液濃度陰離子合成洗滌劑0.2 mg/L和Cr（Ⅵ） 40.0 μg/L進(jìn)行6次平行測定。見表1。

2.3 回收率實(shí)驗(yàn)

在測陰離子水樣中加入0.1，0.2，0.3 mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液測回收率，在測Cr（Ⅵ）水樣中加入20.0，40.0，80.0 μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液測回收率，見表2。

2.4 與國家標(biāo)準(zhǔn)方法比較

用流動注射法和國標(biāo)方法（GB/T5750-2006）對2份含量為陰離子0.1 mg/L 和Cr（Ⅵ） 20.0 μg/L的模擬水樣，分別進(jìn)行陰離子和Cr（Ⅵ）的測定，陰離子國標(biāo)方法為亞甲藍(lán)分光光度法，Cr（Ⅵ）國標(biāo)方法為二苯碳酰二肼分光光度法。兩種方法結(jié)果比較差異無統(tǒng)計學(xué)意義（t陰離子＝1.18，tCr（Ⅵ）＝2.03，P＞0.05），見表3。

3 結(jié)論

本篇文章通過流動注射分析測定水中陰離子合成洗滌劑和Cr（Ⅵ），通過實(shí)驗(yàn)該方法的精確度、準(zhǔn)確度高，檢出限低，線性范圍好，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與國標(biāo)方法差異無統(tǒng)計學(xué)意義（P＞0.05），適合大批量水樣樣本的測定[9]。

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[5] 中華人民共和國衛(wèi)生部，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會． GB5749-2006生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范[S]．北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007．

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[9] 方肇倫． 流動注射分析法[M]． 北京：科學(xué)出版社，1999：1-5．

Flow Injection and Determination of Cr(Ⅵ) and Anionic Surfactant in Water

XIE Yanhong Physical and Chemical Inspection Department, Chenzhou Center for Disease Control and Prevention, Chenzhou Hu’nan 423000, China

ObjectiveTo establish flow injections simultaneous determination of Cr(Ⅵ)and anionic surfactant in water.MethodsDutch Skalar San++ flow injection analyzer was applied in instrument under the optimum operation conditions,the Cr(Ⅵ) and anionic surfactant for testing at the same time.ResultsWater Cr(Ⅵ) in 10.0～160.0 μg/L, the linear relationship was good,the correlation coeff i cient was 0.999 92. Anionic surfactants in water at 0.05～0.40 mg/L, the linear relationship was good, the correlation coeff i cient was 0.999 30. The limit of detection were 0.001 5 mg/L and 0.012 0 mg/L . The precision of the method were 0.56% and 1.46%. The recovery rates were 99.5% to 103.0% and from 98.3% to 102.0%,respectively. There was no statistical signif i cance between the experimental results and the national standard method (P＞ 0.05).ConclusionThe fl ow injection method has the advantages of convenient operation,fast analysis and accurate data.

Cr(Ⅵ); anionic surfactants; fl owing injection; drinking water

R123．1

A

1674-9316（2017）11-0026-02

10．3969/j．issn．1674-9316．2017．11．013

郴州市疾病預(yù)防控制中心理化檢驗(yàn)科，湖南 郴州 423000