• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Mg2+對腐殖酸在EVOH膜面微觀作用過程的影響

    2017-06-05 08:42:09李松山鄧東旭
    中國環(huán)境科學 2017年4期
    關(guān)鍵詞:超濾膜作用力通量

    王 磊,李松山,苗 瑞,朱 苗,鄧東旭

    ?

    Mg2+對腐殖酸在EVOH膜面微觀作用過程的影響

    王 磊,李松山,苗 瑞*,朱 苗,鄧東旭

    (西安建筑科技大學環(huán)境與市政工程學院,陜西西安 710055)

    在不同Mg2+條件下,使用耗散型石英晶體微天平(QCM-D)技術(shù)考察了腐植酸(HA)在乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)膜面的吸附行為及HA吸附層結(jié)構(gòu)特征,定量測定了EVOH-HA及HA-HA之間作用力隨Mg2+含量的變化特征,結(jié)合宏觀EVOH膜污染實驗,揭示Mg2+對天然有機物超濾膜污染行為的影響機制.結(jié)果表明: Mg2+對HA污染行為的影響分為2個階段:在較低的Mg2+條件下,電荷屏蔽、絡(luò)合及架橋等作用使得EVOH及HA表面所帶凈電荷量減小,削弱了EVOH-HA及HA-HA之間的靜電排斥力,進而促進HA在膜面的吸附累積,且形成密實的HA污染層,相應(yīng)膜污染加劇.隨著Mg2+含量繼續(xù)增大,EVOH-HA及HA-HA之間水合排斥力逐漸增強,成為控制膜污染的主要因素,有效減緩了HA在EVOH膜面的吸附累積速率,且膜面形成松散多孔的HA吸附層,伴隨著膜污染速率及污染幅度的減小.

    EVOH超濾膜;Mg2+;腐殖酸污染;QCM-D;微觀作用力

    膜污染問題一直是限制膜分離技術(shù)在水處理領(lǐng)域進一步推廣應(yīng)用的主要瓶頸[1].而地表原水、城市二級水和海水等待處理廢水中,大量存在的天然有機物是引起膜污染的主要物質(zhì)[2-3].因此,解析天然有機物對超濾膜的污染行為受到廣泛的關(guān)注.

    天然有機物引起的膜污染行為是一個復雜的過程,其受到膜面性能、水質(zhì)因素、運行條件等諸多參數(shù)的影響.而水中大量存在的二價鈣鎂離子正是影響天然有機物膜污染的關(guān)鍵因素之一,因為鈣鎂離子極易與天然有機物中的羧基、羥基及氨基等化學官能團發(fā)生絡(luò)合、中和、架橋等作用,從而改變膜面及污染物的帶電性、酸堿性等物化性能,導致污染物與膜及污染物與污染物之間的相互作用力大小發(fā)生變化,最終影響膜污染行為[4-6].因此,深入解析鈣鎂離子對天然有機物膜污染行為的影響機制,對探明NOM膜污染機制至關(guān)重要.

    既往已經(jīng)有一些研究者考察了二價鈣鎂離子對膜污染行為的影響機制,多數(shù)研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨鈣鎂離子含量的增加,膜污染會逐漸加劇.認為一方面因為鈣離子的絡(luò)合作用,導致天然有機物之間形成密實絡(luò)合物,膜面形成密實的污染層,膜污染加劇[7-9];另一方面,鈣離子的電荷屏蔽及電荷中和作用,導致天然有機物分子所帶電荷減小,故分子間排斥力減小,所以污染物分子在膜面或者膜孔內(nèi)快速吸附沉降,膜污染加劇[10-11].但是,Lee等[12]的研究發(fā)現(xiàn),隨著鈣離子含量的增加,膜污染并不是一直增大,推測可能是有機物分子尺寸遠小于膜孔尺寸,并不足以堵塞膜孔或在膜面沉積形成污染層.而Katsoufidou等[13-14]進行不同鈣離子濃度的HA過濾試驗,發(fā)現(xiàn)當鈣離子濃度在0~2mmol/L的范圍內(nèi),膜污染隨鈣離子含量的增大而加劇;但當鈣離子含量繼續(xù)增大到4mmol/L時,膜污染卻隨鈣離子含量增大而逐漸減輕. Zhou等[15]也得到了類似的實驗結(jié)果.

    綜上發(fā)現(xiàn),關(guān)于二價鈣鎂離子對腐植酸膜污染的影響并沒有統(tǒng)一的認識,多是基于宏觀的過濾實驗給出的一些推測或判斷.近年來,一些膜污染研究者證實了從微觀層面解析污染物與膜及污染物與污染物之間的相互作用力,揭示污染物在膜面的微觀作用過程是探明膜污染根本原因的關(guān)鍵手段[16].因此,為了探明二價鈣鎂離子對HA膜污染行為的影響機制,本研究選用一種典型超濾膜-EVOH超濾膜,及典型離子-Mg2+,采用原子力顯微鏡(AFM)結(jié)合自行研發(fā)的膠體探針,定量測定了不同Mg2+條件下, EVOH-HA、HA-HA之間的作用力,并使用耗散型石英晶體微天平(QCM-D)技術(shù)考察HA在EVOH膜表面的微觀吸附行為及吸附層結(jié)構(gòu)特征隨Mg2+的變化特征,結(jié)合宏觀的過濾實驗揭示Mg2+對HA膜污染行為的影響機制.

    1 材料與方法

    1.1 材料

    腐植酸(HA, 98%純度, Sigma-Aldrich, St. Louis, Mo), MgCl2(天津市天力化學試劑有限公司),乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH,乙烯含量32%,日本可樂麗公司),無水氯化鋰(Licl,天津市天力化學試劑有限公司), N,N-二甲基乙酰胺(DMAc;分析純,天津市福晨化學試劑廠).

    1.2 超濾膜制備

    采用浸沒相轉(zhuǎn)化法制備EVOH平板超濾膜,制備方法如下:將EVOH與無水LiCl按一定比例溶解于DMAc中,在60℃恒溫條件下共混攪拌形成均質(zhì)鑄膜液,靜置后將其均勻涂覆于玻璃板表面,然后將其浸沒于恒溫去離子水中進行分相成膜,分相結(jié)束后獲得EVOH超濾膜,待用.所制備EVOH超濾膜純水通量(250±50)L/(m2?h),接觸角(52±2.5)?,表面平均粗糙度87.78nm.

    1.3 膜污染實驗

    使用死端超濾系統(tǒng)進行EVOH超濾膜污染實驗[17].具體步驟如下:首先在0.15MPa下,使用去離子水預壓使膜通量達到穩(wěn)定,其次在0.1MPa下,過濾去離子水,獲得膜純水通量0.最后在0.1MPa下,進行特定Mg2+條件的HA污染液(DOC=10mg/L, pH=(7±0.05))過濾實驗,計量天平在線監(jiān)測超濾膜實時通量,使用/0表征過濾過程中膜通量衰減情況.

    1.4 HA在膜面的吸附行為及吸附層結(jié)構(gòu)特征

    采用耗散型石英晶體微天平(QCM-D, E1, Q-Sense,瑞典)結(jié)合自制的EVOH超濾膜石英晶體芯片,考察Mg2+對HA在EVOH膜面的吸附行為及吸附層結(jié)構(gòu)特征的影響機制[18-20].

    EVOH超濾膜石英晶體芯片的制備:首先配置一定濃度的EVOH聚合物溶液待用;其次將金芯片(QSX301Au, Qsence)在特定的清洗液中充分清洗后待用;最后采用高速旋轉(zhuǎn)離心技術(shù),將EVOH聚合物溶液均勻涂覆于干凈的金芯片表面,獲得相應(yīng)EVOH石英晶體芯片.

    吸附行為及吸附層結(jié)構(gòu)特征研究:將制備的EVOH芯片安裝于QCM-D上,首先引入超純水使芯片頻率達到穩(wěn)定值;之后引入特定Mg2+含量的HA溶液,運行30min,通過芯片振動頻率及耗散變化特征,評價HA在EVOH表面的微觀吸附過程及吸附層結(jié)構(gòu)特征.溶液流速為0.1mL/min,測試溫度為25 ℃,每組試驗至少重復3次.

    1.5 微觀作用力測定

    本研究使用Multimode 8.0原子力顯微鏡(AFM,布魯克,德國)結(jié)合-COOH(HA分子中大量存在官能團)膠體探針進行作用力測定[17].

    首先通過環(huán)氧樹脂將直徑為3 μm的-COOH微球粘附于無針尖探針微懸臂自由端,獲得-COOH膠體探針.其后使用AFM結(jié)合-COOH探針,在液體池回路系統(tǒng)中,定量測定不同Mg2+條件下,探針與EVOH膜及探針與HA污染物之間的作用力.為了減小實驗誤差,每個樣品在6個不同的局域點進行作用力測定,每個點進行至少10次重復測定,最終取平均值進行作用力分析.

    1.6 分析方法

    使用Zeta電位儀(ZS90Zeta,馬爾文,英國)測定HA的Zeta電位.使用固體表面Zeta電位儀(SurPASS, Anton Paar GmbH,奧地利)分析EVOH膜表面Zete電位.

    2結(jié)果與討論

    2.1 Mg2+條件對HA及EVOH膜面帶電性能的影響

    表1為不同MgCl2離子強度下, HA污染物及EVOH超濾膜面的Zeta電位值.從表1可以看出:在所考察的離子強度范圍內(nèi), HA分子及EVOH超濾膜面皆帶負電荷,且二者所帶負電量均隨著離子強度的增加而逐漸減小.這是因為隨著Mg2+含量的不斷增加, Mg2+引起的電荷屏蔽、絡(luò)合及架橋等效應(yīng)逐漸增強,致使EVOH超濾膜及HA的帶電量逐漸降低.

    表1 不同MgCl2離子強度下EVOH膜面及HA的Zeta電位(mV)

    2.2 Mg2+條件對HA膜污染的影響分析

    圖1所示為EVOH超濾膜過濾不同MgCl2離子強度下HA污染物溶液時,膜比通量隨運行時間的變化特征.由圖1可以看出,隨Mg2+含量的增大,膜污染呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢.

    在120min的運行時間內(nèi),當MgCl2離子強度為0,1,10mmol/L時,對應(yīng)膜通量衰減率分別為71%、88%及95%,顯然膜通量衰減率隨Mg2+含量的增加而增大.但是,當離子強度從10mmol/L繼續(xù)增大到100mmol/L時,膜通量衰減率從95%急劇下降到12%,說明隨Mg2+含量的增大膜污染大幅度減緩,這與DLVO理論恰恰相反.Shao等[21]在考察不同CaCl2離子強度條件下HA膜污染行為行為時,發(fā)現(xiàn)相似的現(xiàn)象,推測隨著離子強度的逐漸增加, HA所帶凈電荷量逐漸減小,導致HA分子之間的靜電斥力減小,最終引起HA污染物的大量聚集,形成大尺寸聚合物,相應(yīng)膜面形成松散污染層及膜污染減緩.

    綜上發(fā)現(xiàn),隨著Mg2+含量的增加,其對HA污染行為的影響分為2個階段,即在低離子強度范圍內(nèi),膜污染隨Mg2+含量的增加而加劇.相反,當離子強度達到一定值后,膜污染會大幅度減緩.但是既往的研究并沒有深入考察不同離子強度范圍內(nèi)的膜污染機制,特別是高離子強度條件下膜污染減緩的現(xiàn)象,多是基于宏觀膜通量變化給出的一些推測性解釋,并未深入研究引起膜污染減緩的本質(zhì)原因.

    2.3 Mg2+條件對HA在EVOH膜面吸附行為及污染層結(jié)構(gòu)的影響

    為了進一步探明Mg2+對HA膜污染機制的影響,本研究使用QCM-D技術(shù),考察了與宏觀膜污染試驗相同的Mg2+條件下, HA在EVOH超濾膜界面的微觀吸附過程及HA吸附層結(jié)構(gòu)特征,結(jié)果見圖2和圖3.

    測試過程中, A階段是注入超純水以獲得穩(wěn)定基線;之后注入特定Mg2+含量的HA溶液,運行25min(B階段),使用該階段的│?│、?進行數(shù)據(jù)分析比較.

    圖2為不同Mg2+條件下EVOH芯片頻率隨吸附時間的變化特征.在25min的吸附時間內(nèi), MgCl2離子強度為0,1,10,100mmol/L時, │?│依次為10.25,18.78,24.63,8.07Hz.顯然,與宏觀的EVOH超濾膜污染試驗相同,隨著Mg2+含量的增加,HA在EVOH界面的吸附量及吸附速率亦是呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢.

    圖3所示為相應(yīng)Mg2+條件下,HA在EVOH界面吸附過程中EVOH芯片耗散值?的變化特征.從圖3可以看出,各離子條件下HA吸附層耗散值存在明顯差異,當離子強度從0增大到1及10mmol/L時, ?呈現(xiàn)逐漸減小的趨勢,分別為1.69×10-6、1.11×10-6、0.72×10-6;但是,當離子強度達到100mmol/L時, ?急劇增大到2.13×10-6.

    ?表征的是QCM-D測試過程中芯片振動所需能耗損失,是表征吸附層結(jié)構(gòu)特性的有效參數(shù),為了便于比較使用│?/?│單位質(zhì)量耗散值考察吸附層結(jié)構(gòu)特征更為準確[20].通常認為較低的│?/?│說明密實剛性的吸附層結(jié)構(gòu),較高的│?/?│值表示吸附層結(jié)構(gòu)較為松散柔軟[22-23].因此,本研究使用│?/?│值表征HA吸附層結(jié)構(gòu)隨Mg2+含量的變化特征.

    結(jié)果顯示,當MgCl2離子強度從0增大到1及10mmol/L時,│?/?│從0.16′10-6依次減小到0.059×10-6及0.029×10-6,說明隨著Mg2+含量的增加, EVOH超濾膜表面形成了密實剛性的HA吸附層.相反,當MgCl2離子強度從10 增大到100mmol/L時,│?/?│從0.029×10-6增大到0.26×10-6,說明當Mg2+離子含量繼續(xù)增加時后, EVOH超濾膜面的HA吸附層逐漸變得松散多孔.

    綜上QCMD實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),與宏觀膜污染試驗完全相符, Mg2+對HA在EVOH界面的吸附行為的影響同樣分為2個階段:在低離子強度范圍下,吸附行為遵循DLVO理論;但是當離子強度達到一定值后, HA在EVOH界面的吸附量會隨著離子強度的增加而減小,膜面形成松散多孔的HA吸附層.根據(jù)HA粒徑的測量結(jié)果,當Mg2+濃度為0,1,10,100mmol/L時,HA溶液粒徑分別為190,214,205,850nm,因而當離子強度增加到100mM時,膜面形成松散多孔的HA吸附層.在上述提到,Shao等[21]推測高離子強度下, HA大量聚集形成松散多孔的HA污染層可能是膜污染減緩的主要原因.雖然該推測可以解釋│?/?│隨離子強度的變化特征,但是其推論并不能解釋相應(yīng)離子條件下HA在膜面吸附量大幅度減緩的現(xiàn)象.因此,本研究進一步考察Mg2+含量對膜污染微觀作用力的影響特征.

    2.4 Mg2+條件對微觀作用力變化特征的影響分析

    為了進一步探明Mg2+對HA膜污染行為的影響機理,本研究定量測定了MgCl2離子強度為0,1,10,100mmol/L時EVOH-HA及HA-HA之間作用力大小特征.相應(yīng)離子條件下EVOH- HA及HA-HA之間典型粘附力曲線見圖4.

    在MgCl2離子強度為0,1,10,100mmol/L時, EVOH與HA之間的平均粘附力分別為0.57, 1.05,1.51,0.22mN/m,而HA與HA之間的平均粘附力則分別為0.21,0.52,0.70,0.11mN/m.由此可以得出,隨著Mg2+含量的增加, EVOH- HA及HA-HA之間的作用力皆呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢.

    首先,在MgCl2離子強度為0~10mmol/L范圍內(nèi), EVOH-HA及HA-HA之間的作用力皆隨著Mg2+含量的增加而逐漸增大.這是因為隨著離子強度的增大, Mg2+的電荷屏蔽、絡(luò)合及架橋等效應(yīng)逐漸增強,導致HA和EVOH膜面所帶凈電荷量減小,削弱了EVOH-HA和HA-HA之間的靜電排斥力,伴隨著相應(yīng)粘附力的增大.

    但是,當離子強度繼續(xù)增大到100mmol/L時,EVOH-HA及HA-HA之間的作用力均明顯減小,這與DLVO理論恰恰相反.這是因為Mg2+是典型的水合陽離子,當其離子強度達到100mmol/L后, HA分子及EVOH膜面捕獲大量的水合鎂離子,致使HA分子周圍及EVOH膜面形成特定的水分子層結(jié)構(gòu),當兩界面水分子層結(jié)構(gòu)重疊時體系之間自由能增大, EVOH-HA及HA-HA之間產(chǎn)生較強的水合排斥力,有效掩蓋了靜電作用力的變化,成為控制EVOH-HA及HA-HA之間的主導因素.

    3 結(jié)論

    3.1 Mg2+主要通過影響EVOH-HA及HA-HA之間的相互作用力,進而控制HA在膜面的吸附累積速率及吸附層結(jié)構(gòu)特性,最終影響膜污染行為.而在不同Mg2+含量范圍內(nèi),其對HA膜污染行為的影響機制并不相同.

    3.2 在較低的Mg2+含量下,靜電作用力的變化是控制HA膜污染的主導作用.即隨離子強度的增大, Mg2+的電荷屏蔽、絡(luò)合及架橋等作用導致EVOH及HA表面所帶凈電荷量逐漸減小,削弱了EVOH-HA及HA-HA之間的靜電排斥力,進而加劇了HA在膜面的吸附累積速率,且在膜面形成密實的HA污染層,相應(yīng)膜污染加劇.

    3.3 當Mg2+含量達到一定值后, EVOH-HA及HA-HA之間的水合排斥力逐漸增強,掩蓋了靜電作用力的變化量,有效削弱了EVOH-HA及HA-HA之間的作用力,導致HA在EVOH膜面的吸附累積速率減緩,且膜面形成松散多孔的HA吸附層,伴隨著膜污染速率及污染幅度的減小.

    [1] Qu F S, Liang H. Ultra-filtration membrane fouling by extracellular oragnic matters (EOM) of Microcystis aerugioain stationary phase:Influences of interfacial characteristicsof foulants and fouling mechanisms [J]. Water Research, 2012,46:1490-1500.

    [2] 宋亞麗,董秉直,高乃云.不同氧化劑降低膜污染效果的研究 [J]. 中國環(huán)境科學, 2009,29(1):11-16.

    [3] 喻 瑤,徐光紅,林 潔,等.太湖原水中膜污染物質(zhì)的確定與表征 [J]. 中國環(huán)境科學, 2012,32(11):2067-2074.

    [4] Hoon Y S, Hak L C, Jin K K, et al. Effect of calcium ion on the fouling of nanofilter by humic acid in drinking water production [J]. Water Research, 1998,32:2180-2186.

    [5] Tang C Y, Fu Q S, Criddle C S, et al. Effect of flux (transmembrane pressure) and membrane properties on fouling and rejection of reverse osmosis and nanofiltration membranes treating perfluorooctane sulfonate containing wastewater [J]. Environmental Science and Technology, 2007,41:2008-2014.

    [6] Nanci K, Maxililiano B, Graciela Z, et al. Aggregation kinetics of humic acids in the presence of calcium ions [J]. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2013,427: 76-82.

    [7] Hao Y, Moriya A, Maruyama T H, et al. Effect of metal ions on humic acid fouling of hollow fiber ultrafiltration membrane [J]. Journal of Membrane Science, 2011,376:247-253.

    [8] Zularisam A W, Ahmad A, Sakinah M, et al. Role of natural organic matter (NOM), colloidal particles, and soluti-on chemistry on ultrafiltration performance [J]. Separation and Purification Technology, 2011,78:189-200.

    [9] Jarusutthirak, C. Fouling and flux decline of reverse osmosis (RO), nanoflitration (NF) and ultrafiltration (UF) membranes associated with effluent organic matter (EfOM) during wastewater reclamation/reuse [D]. Boulder: University of colorado boulder, 2002.

    [10] Michael B J D, Tracy B L, Rossman G F, et al. Nanoscale forces of interaction between glass in aqueous andnon-aqueous media: a theoretical and empirical study [J]. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2010,362:90-96.

    [11] L. Feng, L.X. Fen, D.G. Cheng, et al. Adsorption and fouling characterization of Klebsiella oxytoca to microfiltration membranes [J]. Process Biochemistry, 2009,44:1289-1292.

    [12] Lee N, Amy G. Low-pressure membrane (MF/UF) fouling associated with allochthonous versus autochthonous natural organic matter [J]. Water Research, 2006,40:2357-2368.

    [13] Katsoufidou K, Yiantsios S G, Karabelas A J. A study of ultrafiltration membrane fouling by humic acids and flux recovery by backwashing: Experiments and modeling [J]. Journal of Membrane Science, 2005,266:40-50.

    [14] Katsoufidou K, Yiantsios S G, Karabelas A J. An experimental study of UF membrane fouling by humic acid and sodiumalginate solutions: the effect of backwashing on flux recovery [J]. Desalination, 2008,220:214-227.

    [15] Zhou M H, Meng F G. Using UVevis absorbance spectral parameters to characterize the fouling propensity of humicsubstances during ultrafiltration [J]. Water Research, 2015,87:311-319.

    [16] Basri H, Ismail A F, Aziz M. Microstructure and anti-adhesion properties of PES/TAP/Ag hybrid UF membrane [J]. Desalination, 2012,287:71-77.

    [17] 苗 瑞,王 磊,田 麗,等.海藻酸及腐殖酸共存對PVDF超濾膜的污染行為 [J]. 中國環(huán)境科學, 2014,34(10):2568-2574.

    [18] Quevedo I R, Tufenkji N. Influence of solution chemistry on the deposition and detachment kinetics of a CdTe Quantum Dot examined using a quartz crystal microbalance [J]. Environmental Science and Technology, 2009,43(9):3176-3182..

    [19] Chowdhury I, Duch M C, Mansukhani N D , et al. Deposition and release of Grephene oxide nanomaterias using a quartz crystal microbalance [J]. Environmental Science and Technology, 2014,48:961-969.

    [20] Feiler A A , Sahllhplm A, Sandberg T, et al. AdsoMin (BSM) and bovine serum albumin (BSA) studied with quartz crystal microbalance (QCM-D) [J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2007,315(2):475-481.

    [21] Shao J, Hou J, Song H. Comparison of humic acid rejection and flux decline during filtration with negativly charged and uncharged filtration membrane [J]. Water Research, 2011,45(2): 473-482

    [22] Kwon K D, Green H, Bjoorn P, et al. Model bacterial extracellular polysaccharide adsorption onto silica and alumina: quartz crystal microbalance with dissipation monitoring of dextran adsorption [J]. Environmental Science and Technology, 2006,40(24):7739-7744.

    [23] 高 哲,苗 瑞,王 磊,等.pH值對有機物(BSA)膜污染的影響 [J]. 中國環(huán)境科學, 2015,35(12):3640-3645.

    The influence mechanism of Mg2+to the microcosmic process of humic acid on EVOH membrane surface.

    WANG Lei, LI Song-shan, MIAO Rui*, ZHU Miao, DENG Dong-xu

    (Environmental and Municipal Engineering, Xi’an University of Architecture and Technology, Xi’an 710055, China).

    In this study, adsorption behaviour of humic acid (HA) on Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) ultrafiltration membrane surface and HA adsorbed layer structure were determined in the different concentration of Mg2+, combined with the interaction forces of EVOH-HA and HA-HA, and HA fouling experiments to unravel the influence mechanism of Mg2+on natural organic matter fouling of ultrafiltration membrane. According to the results, the effects of Mg2+on HA fouling were in two stages: at the lower Mg2+range, the net charges of EVOH and HA surface were reduced because of the charge screening and complex bridge and this weaken the electrostatic repulsion of EVOH-HA and HA-HA, thus a higher deposition rate of HA was accumulated and a denser HA layer was formed on the membrane surface, so the membrane fouling aggravated. However, when Mg2+dosage above a critical value, the hydration repultion forces were provoked effectivity, which caused a decrease in the deposition rate and extent of HA onto the membrane surface, and more nonrigid HA layer was formed, corresponding membrane fouling was mitigated.

    EVOH ultrafiltration membrane;Mg2+;humic acid membrane fouling;QCM-D;microscopic-forces

    X703.1

    A

    1000-6923(2017)04-1380-06

    2016-08-01

    國家自然科學基金(51278408;51608429);中國博士后科學基金(2015M580820;2016T90895);陜西省自然科學基金(2016JQ5067);陜西省教育廳計劃項目(16JS062);陜西省高??茀f(xié)青年人才托舉計劃(20160220)

    王 磊(1971-),男,陜西銅川人,教授,博士,研究方向為膜分離技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用.發(fā)表論文200余篇.

    * 責任作者, 講師, 395832936@qq.com

    , 2017,37(4):1380~1385

    猜你喜歡
    超濾膜作用力通量
    環(huán)保工程水處理過程中超濾膜技術(shù)運用分析
    冬小麥田N2O通量研究
    環(huán)境工程水處理中超濾膜技術(shù)的應(yīng)用研究
    超濾膜在再生水廠應(yīng)用工程實踐
    關(guān)于自來水廠超濾膜技術(shù)的應(yīng)用分析
    電子測試(2018年13期)2018-09-26 03:30:26
    高考中微粒間作用力大小與物質(zhì)性質(zhì)的考查
    緩釋型固體二氧化氯的制備及其釋放通量的影響因素
    化工進展(2015年6期)2015-11-13 00:26:29
    院感防控有兩種作用力
    春、夏季長江口及鄰近海域溶解甲烷的分布與釋放通量
    非穩(wěn)定流固耦合作用力下風力機收縮盤接觸分析
    機械與電子(2014年2期)2014-02-28 02:07:43
    国产高清有码在线观看视频| 另类亚洲欧美激情| 国产又色又爽无遮挡免| 精品酒店卫生间| 亚洲图色成人| 免费av不卡在线播放| 老女人水多毛片| 在线播放无遮挡| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲精品色激情综合| av国产精品久久久久影院| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 伦理电影大哥的女人| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 各种免费的搞黄视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 成年人午夜在线观看视频| 丝瓜视频免费看黄片| 国产成人freesex在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 一级a做视频免费观看| 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲国产精品国产精品| 黄色日韩在线| 高清日韩中文字幕在线| 美女cb高潮喷水在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 校园人妻丝袜中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 三级国产精品片| 成年av动漫网址| 久久久精品免费免费高清| 欧美97在线视频| 日韩一区二区视频免费看| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 国产精品久久久久久精品古装| 国产午夜精品一二区理论片| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产亚洲91精品色在线| 久久久色成人| 美女被艹到高潮喷水动态| 最近中文字幕2019免费版| 精品国产三级普通话版| 一区二区三区免费毛片| 99热这里只有精品一区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲最大成人av| 下体分泌物呈黄色| 免费人成在线观看视频色| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 美女被艹到高潮喷水动态| 我的老师免费观看完整版| 成人国产av品久久久| 少妇高潮的动态图| 日韩制服骚丝袜av| 毛片女人毛片| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲自拍偷在线| 成人漫画全彩无遮挡| 韩国av在线不卡| 国产又色又爽无遮挡免| 婷婷色综合大香蕉| 精品久久久久久久末码| 日本一本二区三区精品| 成人毛片60女人毛片免费| 精品午夜福利在线看| 高清欧美精品videossex| 极品少妇高潮喷水抽搐| 大话2 男鬼变身卡| 在线观看国产h片| 久久久久性生活片| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 街头女战士在线观看网站| 久久久精品欧美日韩精品| 在线免费观看不下载黄p国产| 人妻 亚洲 视频| av网站免费在线观看视频| 久久久国产一区二区| 好男人在线观看高清免费视频| 一级爰片在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲精品成人久久久久久| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 人妻系列 视频| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产高潮美女av| 国产男女内射视频| 久久久久网色| 中国美白少妇内射xxxbb| 亚洲真实伦在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 又爽又黄无遮挡网站| 在线精品无人区一区二区三 | 黄色怎么调成土黄色| 国产69精品久久久久777片| 国产成人一区二区在线| 黄片wwwwww| 色播亚洲综合网| 香蕉精品网在线| 国产色婷婷99| 十八禁网站网址无遮挡 | 一区二区三区乱码不卡18| 男人爽女人下面视频在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 波多野结衣巨乳人妻| 一个人看的www免费观看视频| 成年女人看的毛片在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 精品视频人人做人人爽| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产成人午夜福利电影在线观看| 女人久久www免费人成看片| av一本久久久久| 卡戴珊不雅视频在线播放| 久久午夜福利片| 国产中年淑女户外野战色| 99久久人妻综合| 天堂网av新在线| 久久久久久久久久成人| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产极品天堂在线| 少妇人妻久久综合中文| 国产午夜福利久久久久久| 特大巨黑吊av在线直播| 午夜激情福利司机影院| 国产精品一二三区在线看| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 成人午夜精彩视频在线观看| 少妇高潮的动态图| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲国产av新网站| 久久精品综合一区二区三区| 毛片一级片免费看久久久久| 久久久色成人| 久久精品国产亚洲av天美| 99re6热这里在线精品视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产黄片视频在线免费观看| 国产在线一区二区三区精| 国产有黄有色有爽视频| 91久久精品国产一区二区三区| 久久精品国产亚洲网站| 99久久九九国产精品国产免费| 黄片无遮挡物在线观看| 日本一二三区视频观看| 亚洲人成网站高清观看| 亚洲精品自拍成人| 69av精品久久久久久| 丝瓜视频免费看黄片| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 在线免费观看不下载黄p国产| 国产伦理片在线播放av一区| 一区二区av电影网| 午夜福利视频1000在线观看| 国产又色又爽无遮挡免| www.色视频.com| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产在线男女| 日日撸夜夜添| 亚洲成人一二三区av| 成人免费观看视频高清| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲国产色片| 老司机影院毛片| 日韩av免费高清视频| 色视频www国产| 久久久久久久久久久免费av| 精品一区在线观看国产| 国产色爽女视频免费观看| 久久久亚洲精品成人影院| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 性色av一级| 少妇高潮的动态图| 欧美另类一区| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲成色77777| 国产精品三级大全| 中文在线观看免费www的网站| 久久久亚洲精品成人影院| 欧美激情在线99| 欧美三级亚洲精品| 久久久久久国产a免费观看| 干丝袜人妻中文字幕| 天天一区二区日本电影三级| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 亚洲欧美成人综合另类久久久| 99久久精品国产国产毛片| 人人妻人人看人人澡| 少妇丰满av| 在线免费十八禁| 麻豆成人av视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲欧洲日产国产| 最近中文字幕高清免费大全6| 99热全是精品| 精品视频人人做人人爽| 日本免费在线观看一区| av免费在线看不卡| 一区二区三区免费毛片| 亚洲图色成人| 少妇高潮的动态图| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲人与动物交配视频| av专区在线播放| 久久热精品热| 久久精品综合一区二区三区| 久久久久国产精品人妻一区二区| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| 色哟哟·www| 亚洲国产成人一精品久久久| 在线观看av片永久免费下载| 春色校园在线视频观看| 最近最新中文字幕大全电影3| av.在线天堂| 国产亚洲91精品色在线| 国产淫片久久久久久久久| 青春草视频在线免费观看| 日韩欧美精品v在线| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲精品一二三| www.色视频.com| 久久99热6这里只有精品| 大陆偷拍与自拍| 18禁在线播放成人免费| 国产探花在线观看一区二区| 国产精品一及| 99热这里只有精品一区| 欧美日韩视频精品一区| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费大片黄手机在线观看| 啦啦啦在线观看免费高清www| 国产精品伦人一区二区| 午夜福利高清视频| 热99国产精品久久久久久7| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 综合色av麻豆| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久精品久久久久久久性| 插逼视频在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产探花极品一区二区| 成人国产av品久久久| 高清av免费在线| 男人和女人高潮做爰伦理| 午夜精品一区二区三区免费看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 色哟哟·www| 少妇 在线观看| 欧美日本视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 视频中文字幕在线观看| av黄色大香蕉| 五月伊人婷婷丁香| 啦啦啦啦在线视频资源| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 美女内射精品一级片tv| 在线播放无遮挡| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 亚洲,欧美,日韩| 日韩三级伦理在线观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产亚洲精品久久久com| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 综合色av麻豆| 人妻 亚洲 视频| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频 | 一级片'在线观看视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 亚洲精品自拍成人| 国产黄色视频一区二区在线观看| 边亲边吃奶的免费视频| 一区二区三区免费毛片| 亚洲成色77777| 午夜免费鲁丝| 久久久久久久久久成人| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产淫语在线视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 精品久久久精品久久久| 亚洲欧美日韩东京热| 夫妻午夜视频| 免费人成在线观看视频色| 成人国产av品久久久| 日日撸夜夜添| 精品人妻一区二区三区麻豆| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 中文欧美无线码| 欧美xxxx性猛交bbbb| 午夜福利在线观看免费完整高清在| av卡一久久| 波多野结衣巨乳人妻| 五月伊人婷婷丁香| 国产亚洲精品久久久com| 欧美日本视频| 国产黄a三级三级三级人| 老女人水多毛片| 草草在线视频免费看| 亚洲欧美日韩另类电影网站 | 国产淫语在线视频| 在线观看三级黄色| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 女人被狂操c到高潮| 婷婷色麻豆天堂久久| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 在线观看免费高清a一片| 色5月婷婷丁香| 国产精品爽爽va在线观看网站| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产精品一及| 国产高清三级在线| 亚洲国产欧美在线一区| 国产成人a区在线观看| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 人妻少妇偷人精品九色| 国产午夜福利久久久久久| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品一区二区在线观看99| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 免费av观看视频| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲av成人精品一区久久| 国产精品一及| 国产成人精品一,二区| www.色视频.com| 亚洲不卡免费看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 成人鲁丝片一二三区免费| 日本与韩国留学比较| 丝袜脚勾引网站| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 中文天堂在线官网| 久久精品夜色国产| 免费看a级黄色片| 久久久久国产精品人妻一区二区| freevideosex欧美| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲av成人精品一二三区| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 婷婷色综合大香蕉| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲欧洲国产日韩| 一级av片app| 国产精品福利在线免费观看| 啦啦啦啦在线视频资源| 精品久久久久久久久亚洲| 晚上一个人看的免费电影| 国产黄频视频在线观看| 如何舔出高潮| 草草在线视频免费看| 亚洲美女搞黄在线观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 看非洲黑人一级黄片| 极品教师在线视频| 亚洲怡红院男人天堂| 伊人久久国产一区二区| 免费电影在线观看免费观看| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久99热这里只有精品18| 欧美成人午夜免费资源| 成人国产av品久久久| 夫妻午夜视频| 亚洲无线观看免费| 色视频在线一区二区三区| 免费看光身美女| 精品少妇久久久久久888优播| 国产成人freesex在线| av国产精品久久久久影院| 国产成人精品福利久久| 最后的刺客免费高清国语| 大陆偷拍与自拍| 日本一二三区视频观看| 国产爱豆传媒在线观看| 韩国av在线不卡| 街头女战士在线观看网站| 一级av片app| 看非洲黑人一级黄片| 九九爱精品视频在线观看| 精品久久久久久电影网| 观看免费一级毛片| 一级片'在线观看视频| 午夜免费观看性视频| 国国产精品蜜臀av免费| 老女人水多毛片| 免费观看a级毛片全部| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 深夜a级毛片| 性插视频无遮挡在线免费观看| 欧美国产精品一级二级三级 | 各种免费的搞黄视频| 中文字幕制服av| 久久99精品国语久久久| 美女cb高潮喷水在线观看| 国产欧美亚洲国产| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲av欧美aⅴ国产| 一本一本综合久久| 神马国产精品三级电影在线观看| 91精品国产九色| 日韩中字成人| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产成年人精品一区二区| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品三级大全| 久热这里只有精品99| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 人妻 亚洲 视频| 偷拍熟女少妇极品色| 国产欧美亚洲国产| 婷婷色综合www| 欧美精品一区二区大全| 欧美3d第一页| 少妇人妻久久综合中文| 精品视频人人做人人爽| 国产精品女同一区二区软件| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲欧美清纯卡通| 男的添女的下面高潮视频| 国产乱来视频区| 日韩欧美精品v在线| 免费黄网站久久成人精品| 国产成人91sexporn| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产亚洲91精品色在线| 91精品一卡2卡3卡4卡| av在线播放精品| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 免费观看a级毛片全部| 日本三级黄在线观看| 色网站视频免费| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美三级亚洲精品| 一级黄片播放器| 亚洲真实伦在线观看| 久久久久久久国产电影| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 少妇人妻 视频| 国产一区有黄有色的免费视频| 一级毛片电影观看| 国产成人freesex在线| 丰满少妇做爰视频| 男的添女的下面高潮视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产成人91sexporn| 亚洲丝袜综合中文字幕| 久久综合国产亚洲精品| 成人国产av品久久久| 欧美另类一区| www.av在线官网国产| 春色校园在线视频观看| 久久久久久九九精品二区国产| 热99国产精品久久久久久7| 国产老妇女一区| 美女内射精品一级片tv| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 一级毛片aaaaaa免费看小| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产白丝娇喘喷水9色精品| 日本爱情动作片www.在线观看| .国产精品久久| 国产精品一区www在线观看| av播播在线观看一区| 亚洲久久久久久中文字幕| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 日韩欧美一区视频在线观看 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产毛片a区久久久久| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 男女啪啪激烈高潮av片| 免费黄网站久久成人精品| 午夜激情久久久久久久| 伊人久久精品亚洲午夜| 毛片女人毛片| 国产精品无大码| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产精品.久久久| 男人和女人高潮做爰伦理| av播播在线观看一区| av在线app专区| 男女国产视频网站| 波野结衣二区三区在线| 乱系列少妇在线播放| 国产精品无大码| 国产色爽女视频免费观看| 中国国产av一级| 亚洲av二区三区四区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲最大成人av| 夫妻性生交免费视频一级片| 免费黄色在线免费观看| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产日韩欧美在线精品| 嫩草影院新地址| 国产成人精品久久久久久| 99热6这里只有精品| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 18禁在线播放成人免费| 国产av码专区亚洲av| 狂野欧美激情性bbbbbb| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 波多野结衣巨乳人妻| 嫩草影院入口| 国产乱人视频| 欧美高清性xxxxhd video| 日韩av免费高清视频| 大香蕉久久网| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲av成人精品一二三区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 天天躁日日操中文字幕| 婷婷色麻豆天堂久久| 精品人妻一区二区三区麻豆| 99九九线精品视频在线观看视频| 日本免费在线观看一区| 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲国产欧美在线一区| 免费大片黄手机在线观看| 久久久久精品性色| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 看黄色毛片网站| 好男人视频免费观看在线| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| videos熟女内射| 久久影院123| 亚洲电影在线观看av| 亚洲精品456在线播放app| 久久久国产一区二区| 国产精品.久久久| 少妇人妻精品综合一区二区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美日本视频| 99久国产av精品国产电影| 免费观看a级毛片全部| 亚洲精品一区蜜桃| 国产成年人精品一区二区| 看黄色毛片网站| 欧美zozozo另类| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产淫片久久久久久久久| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 如何舔出高潮| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产成年人精品一区二区| 人妻 亚洲 视频| 青青草视频在线视频观看| 国产成人精品福利久久| 国模一区二区三区四区视频| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲四区av| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 美女视频免费永久观看网站| 国产伦精品一区二区三区视频9| 日本一本二区三区精品| 久久久精品94久久精品| 不卡视频在线观看欧美| 嫩草影院入口| 1000部很黄的大片| 人妻系列 视频| 亚洲最大成人中文| 精品少妇久久久久久888优播| 一级毛片aaaaaa免费看小| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| av在线老鸭窝| a级毛片免费高清观看在线播放| 色5月婷婷丁香| 大片免费播放器 马上看| 国产成人精品久久久久久| 国产中年淑女户外野战色| 日韩中字成人| 国产一区有黄有色的免费视频| 国产视频首页在线观看| 大香蕉久久网| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲精品自拍成人| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲国产精品专区欧美| av专区在线播放| av国产精品久久久久影院| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲成人久久爱视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产精品人妻久久久影院|