納米皮革防霉柔亮技術(shù)的研究進(jìn)展

王金平　徐楠

摘要：皮制品很容易出現(xiàn)霉變的情況，因此對皮衣等皮制品的防霉工作十分的重要。文章介紹現(xiàn)階段皮革防霉柔亮的主要使用試劑，并針對現(xiàn)階段所使用的皮革納米防霉柔亮技術(shù)下的國內(nèi)主要發(fā)展趨勢進(jìn)行分析，提出了未來新形勢下的納米綠色皮革防霉柔亮技術(shù)的發(fā)展。

關(guān)鍵詞：皮革；防霉；納米

1皮革防霉的措施

皮制品很容易出現(xiàn)霉變的情況，因此對皮衣等皮制品的防霉工作十分的重要。對于皮衣而言，其真皮部分經(jīng)常會出現(xiàn)霉變，根據(jù)他們的發(fā)霉條件、發(fā)霉規(guī)律進(jìn)行研究，來制定出明確的防霉措施。在日常的維護(hù)和保養(yǎng)工作中注意避免將皮制品放置在潮濕的地方，還需要在存儲之前進(jìn)行清潔，有效的方法就是采用真空隔絕的方法進(jìn)行保存。這些方法看起來比較繁瑣，隨著時代的快速發(fā)展，各種各樣的皮革清理、除霉、柔亮等試劑不斷地被開發(fā)出來，在進(jìn)行皮衣的保存和處理上也更加的便利。

對于防霉柔亮劑而言，在處理上需要經(jīng)過酸浸、乳液加脂等過程，形成溶劑溶液，使得其在進(jìn)行涂抹的時候能夠更好地被皮革所吸收。根據(jù)現(xiàn)有的研究表明。通過使用皮革防霉柔亮劑能夠很好地降低皮革的防霉情況，且在皮革的加工和生產(chǎn)過程中，會存在很多化工材料的使用，通過運(yùn)用防霉柔亮劑能夠?qū)庸み^程中化工材料進(jìn)行相容性結(jié)合，避免后期的防霉柔亮處理造成皮革外化工材料損傷。就目前而言，市場上進(jìn)行銷售的防霉柔亮劑針對于不同的皮革制品有著不同的殺菌、抑柔亮特點(diǎn)。而對于皮革的防霉工作而言，其主要的運(yùn)行機(jī)制有以T3個方面：（1）抑制蛋白質(zhì)合成；（2）抑制真菌的合成，降低霉菌活性；（3）阻礙代謝機(jī)能，抑制孢子萌發(fā)。

2現(xiàn)階段被用于皮革的防霉劑

人們最早使用的皮革防霉劑是1934年使用的對硝基苯酚，以后又使用了B-萘酚、對氯間二甲酚、水楊酰苯胺和四氯酚等。目前，用于皮革的防霉劑有以下幾類。

2.1無機(jī)化合物

次氯酸及其鹽、亞氯酸鈉、高錳酸鉀、碘化物、硼酸及其鹽、亞硫酸鹽和焦亞硫酸鹽等，這類化合物目前主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。

2.2有機(jī)酚及鹵代酚

酚類主要有甲酚、苯酚、焦油酚、芐基苯酚、乙萘酚、氨基酚等，鹵代酚主要有氯代酚、二氯酚、溴代酚、對氯間二甲酚、2-亞甲基二氯代酚等，這類化合物是以前使用最多的防霉劑，但是，隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，這類防霉劑的使用受到了限制，己逐漸被其它種類的化合物所取代。

2.3醇類化合物

苯甲醇、乙醇、鹵代硝基烷醇類等，這類化合物目前也是主要作為防霉劑產(chǎn)品的輔助成分。

2.4醛類化合物

甲醛、戊二醛、對硝基苯甲醛、鹵代肉桂醛、呋喃甲醛等。目前，由于對皮革中甲醛含量的要求比較嚴(yán)格，這類化合物作為皮革防霉劑的應(yīng)用前景不太好。

2.5有機(jī)酸類化合物

山梨酸及其鹽、苯甲酸及其鹽、氯乙酸、鹵代苯氧乙酸、烷基硫氰酸、鹵代水楊酸、硫代水楊酸等，這類化合物的防霉性能受pH值的影響很大，一般只適于在酸性條件下使用，對霉菌的抑制作用也不太強(qiáng)，目前主要是與其它種類的化合物進(jìn)行復(fù)配，或者是作為輔助增效成分使用。

2.6酯類化合物

鹵代水楊酸酯、羥基苯甲酸酯、鹵代乙烯基苯酯、鹵代乙酸苯甲醇酯、五氯苯基十二烷酸酯、a，B-不飽和羧酸酯等，這類化合物的毒性比較低，特別是a，B-不飽和羧酸酯對霉菌的作用效果比較好，是一類有開發(fā)潛力的防霉劑。

2.7酰胺類化合物

鹵代乙酰胺、水楊酰苯胺、氨基苯磺酰胺、四氯間苯二甲腈籌，這類化合物是目前常用的防霉劑有效成分之一，其防霉效果比較好。

2.8無機(jī)納米材材

無機(jī)納米材材包括納米TiO2，納米SiO2，納米ZnO等。開發(fā)無機(jī)納米材料，是目前皮革抗菌防霉劑開發(fā)的一個熱點(diǎn)，但大多都處于起步階段，真正使用的納米皮革防霉劑產(chǎn)品還未見報道。

3國內(nèi)外皮革防霉劑的研究狀況

近年來，隨著人們的環(huán)保意識和健康意識不斷增強(qiáng)，現(xiàn)如今在對皮革化工材料的選擇上提出了更高的要求，早先所采用的皮革防霉柔亮劑中因?yàn)槎拘詮?qiáng)、制造污染大等原因都逐漸被禁止和淘汰，例如五氯酚鈉、對硝基苯酚等。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，開發(fā)高效、低毒的皮革防霉柔亮劑成為目前國內(nèi)外皮革制品工作的焦點(diǎn)研究問題。

現(xiàn)如今，國外的皮革防霉柔亮劑主要研究還是化學(xué)材料防霉處理，而在美國等地區(qū)在其發(fā)展較快的科學(xué)推動下，開展了對納米皮革防霉劑的研究進(jìn)程。對于納米皮革防霉柔亮劑而言，其具有著很多較好的優(yōu)勢，例如，其不含毒等特點(diǎn)，受到了業(yè)內(nèi)外人事的一致好評。

我國目前對納米皮革防霉柔亮劑的研究上，雖然受到了我國的科學(xué)發(fā)展水平的限制，始終得不到較好的突破，而且目前的納米皮革防霉柔亮技術(shù)，在我國的主要研究方向，還是在產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的添加，對后續(xù)的保養(yǎng)上存在著一定的研究欠缺，不過隨著我國引進(jìn)和學(xué)習(xí)國外的先進(jìn)納米技術(shù)，我國的納米材料防霉柔亮，必將得到更好的發(fā)展和提升，下面筆者就針對納米皮革防霉柔亮劑的研究進(jìn)行分析。

4納米皮革防霉柔亮劑的研究

對于納米材料而言，其屬于超細(xì)顆粒，是一種典型的原子簇，其粒徑大多為1～100nm。其結(jié)構(gòu)和材料有著明顯的不同。因?yàn)槠涮厥獾脑咏Y(jié)構(gòu)，使其具備了獨(dú)特的表面效應(yīng)、體系效益、量子尺寸效應(yīng)等特點(diǎn)，其物理化學(xué)性質(zhì)比較獨(dú)特。對于納米抗菌防霉材料的應(yīng)用而言，其主要就是利用了納米材料較好的表面微生物吸附能力，從而實(shí)現(xiàn)良好的抗菌防霉。對于納米材料的抗菌而言，根據(jù)其機(jī)制可以大體分為兩個不同的類型，一種為基于銀基的納米材料，另一種則是以TiO2和znO等催化性質(zhì)納米材料。

對于基于銀基的納米材料抗菌而言，其利用的就是銀離子較強(qiáng)的抗菌能力，在所有金屬離子之中，銀離子的殺菌能力僅次于汞。根據(jù)現(xiàn)有的科學(xué)研究顯示，銀離子能夠通過與細(xì)胞膜中的膜蛋白進(jìn)行結(jié)合，來實(shí)現(xiàn)對細(xì)胞膜的分裂和對細(xì)胞呼吸功能的破壞。進(jìn)入到細(xì)胞之中的銀離子還可以通過與細(xì)胞中的酶進(jìn)行結(jié)合，從而實(shí)現(xiàn)細(xì)胞分裂，直至殺死細(xì)胞。對于納米銀顆粒而言，其抗菌能力遠(yuǎn)超過傳統(tǒng)的銀離子。作為常見的氧化滅菌催化劑，銀離子在很多方面都有著較好的應(yīng)用。在納米材料中，銀離子通過與表面產(chǎn)生吸附作用和電離反應(yīng)來產(chǎn)生活性氧和過氧化物。在目前的皮革濕法加工過程中，通過采用銀離子在皮革的纖維之間進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)對皮革的表面細(xì)菌的殺死和消除，隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展，通過對納米銀顆粒大小進(jìn)行控制，還能夠?qū)崿F(xiàn)良好的殺菌效果控制，防止銀離子出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象，從而更好的進(jìn)行皮革纖維間的殺菌和防霉。

現(xiàn)如今在皮革的防霉和殺菌上應(yīng)用較好的是TiO2納米技術(shù)。因?yàn)樵摷夹g(shù)發(fā)展相對較早，且在殺菌過程中殺菌劑中的成分無毒、無味，無刺激，熱穩(wěn)定性能也更好。在殺菌的效果上要比銀離子納米殺菌技術(shù)更優(yōu)秀。根據(jù)研究表明TiO2催化劑納米殺菌技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)對皮革表面百分之八十的細(xì)菌進(jìn)行殺死。不僅如此，與銀離子納米殺菌相比較，其殺菌速度更快，且對人的皮膚不會產(chǎn)生不良反應(yīng)。現(xiàn)有的TiO2納米技術(shù)殺菌，主要是在近紫外線光照射下進(jìn)行的，在紫外線光的照射之下，TiO2能夠產(chǎn)生帶負(fù)電的電子和帶正電荷的氫離子。通過與空氣中的水進(jìn)行反應(yīng)能夠形成氫氧根，從而實(shí)現(xiàn)弱堿性殺菌。除此之外，TiO2的納米顆粒較小，因此反應(yīng)接觸表面積更大，產(chǎn)生的氫氧根更豐富，使得殺菌能力大幅度地提升。除了以上兩種納米除菌防霉技術(shù)以外，現(xiàn)如今還有納米分子抗菌除霉劑。這種抗菌除霉劑是現(xiàn)階段剛剛研發(fā)出來的，在應(yīng)用上較為缺乏但是其殺菌能力較強(qiáng)，且具有較為持續(xù)的殺菌效果。

5結(jié)語

為了更好地迎合目前皮革防霉柔亮的養(yǎng)護(hù)需求，現(xiàn)如今國內(nèi)外在開展納米皮革防霉柔亮上都投入了較多的研究。雖然說目前納米皮革防霉柔亮劑的應(yīng)用和研制都屬于發(fā)展的初級階段，但這種發(fā)展的趨勢和其廣闊的市場前景都將不斷地推動這一技術(shù)的快速發(fā)展和不斷完善。而且這一研究成果在很多行業(yè)中都已經(jīng)開始使用，其安全性和高效性受到了一致的好評。除了納米皮革防霉柔亮劑以外，現(xiàn)如今國內(nèi)外還開展了復(fù)合型的皮革防霉柔亮劑，這種復(fù)合模式主要是將納米技術(shù)的防霉性能與化學(xué)材料的柔亮性能相互結(jié)合，并根據(jù)目前的發(fā)展需求特點(diǎn)，進(jìn)行改革和發(fā)展，使其能夠更好地滿足新時期的皮革養(yǎng)護(hù)需求，讓綠色皮革保養(yǎng)能夠取得更進(jìn)一步的發(fā)展和完善。