原子吸收法測(cè)定干香菇中鎘的不確定度評(píng)定

盧小玲 孔靖 韋喜苑

摘 要：對(duì)原子吸收法測(cè)定干香菇中鎘含量的測(cè)量不確定度進(jìn)行評(píng)定.干香菇中鎘的測(cè)定按GB/T 5009.15—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測(cè)定》中的石墨爐原子吸收法進(jìn)行.建立干香菇中鎘含量不確定度的數(shù)學(xué)模型，不確定度來(lái)源于樣品稱(chēng)量、樣品溶液定容、樣品重復(fù)性測(cè)量、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合引入的不確定度，計(jì)算這些分量的不確定度最后得出合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度.經(jīng)評(píng)定，測(cè)得樣品中干香菇的鎘含量為1.01 mg/kg，擴(kuò)展不確定度為0.028 mg/kg，k=2；同時(shí)可以得出標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過(guò)程中產(chǎn)生的不確定度對(duì)最終不確定度影響最大的結(jié)論.

關(guān)鍵詞：石墨爐原子吸收法；干香菇；鎘；不確定度

中圖分類(lèi)號(hào)：TS207.51 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

0 引言

干香菇是一種味道鮮美且營(yíng)養(yǎng)豐富的食用菌，深受老百姓喜愛(ài)，但是食用菌對(duì)鎘等重金屬有很強(qiáng)的富集作用，由于一定濃度的微量元素可以促進(jìn)菌絲生長(zhǎng)[1]， 因此食用菌類(lèi)中鎘含量處于較高的水平 [2-4].長(zhǎng)期食用鎘含量超標(biāo)的食物會(huì)影響人的骨骼，導(dǎo)致骨軟化，腎臟功能也會(huì)受到損傷， 對(duì)人體健康造成嚴(yán)重危害[5-6].食用菌常作為食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的重點(diǎn)食品，在實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)中，一個(gè)完整的測(cè)量結(jié)果不僅要包含被測(cè)量的數(shù)值和單位， 還應(yīng)包含對(duì)測(cè)量結(jié)果的可信賴(lài)程度評(píng)定.本文按照《JJF 1059—1999測(cè)定不確定度評(píng)定與表示》[7]的方法，通過(guò)建立干香菇中鎘含量不確定度的數(shù)學(xué)模型，對(duì)測(cè)量中各參數(shù)進(jìn)行不確定度來(lái)源分析，并計(jì)算測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度，分析影響檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的主要因素，做好測(cè)定環(huán)節(jié)中的質(zhì)量控制措施，確保檢測(cè)質(zhì)量.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

1.1.1 儀器：iCE3500原子吸收分光光度計(jì)（美國(guó)熱電）；AE200電子天平（精密度0.000 1，梅特勒一托利多）.

1.1.2 試劑：鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 000 mg/L，GSB 07-1257-2000） 購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，硝酸和高氯酸均是優(yōu)級(jí)純.

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 試樣預(yù)處理：采用濕式消化法對(duì)干香菇進(jìn)行無(wú)機(jī)消化，同時(shí)做樣品空白對(duì)照，定容至100 mL，混勻，待測(cè).

1.2.2 儀器條件：燈電流6 mA，燈能量75%，波長(zhǎng)228.8 nm，狹縫0.2 nm，背景校正為塞曼.

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制及試樣測(cè)定：儀器自動(dòng)稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液母液（5 ng/mL），配制成含鎘0.00 ng/mL，0.60 ng/mL，1.20 ng/mL，1.80 ng/mL，2.40 ng/mL，3.00 ng/mL濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，對(duì)空白溶液及標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)測(cè)得的響應(yīng)值，儀器采用最小二乘法擬合建立線(xiàn)性方程，對(duì)未知試樣溶液測(cè)定，并利用該線(xiàn)性方程直接讀出其濃度值[8].

2 數(shù)學(xué)模型

測(cè)定按GB/T 5009.15—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測(cè)定》中的石墨爐原子吸收法進(jìn)行[9]，式中：X——干香菇中的鎘含量（mg/kg），C1——測(cè)定干香菇消化液中的鎘含量（ng/mL）；C0——測(cè)定消化空白液中的鎘含量（ng/mL）；V——干香菇消化液定容總體積（mL）；m——稱(chēng)量干香菇的質(zhì)量（g）.

3 不確定度的評(píng)定

根據(jù)測(cè)定干香菇中鎘的數(shù)學(xué)模型，相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來(lái)源于樣品稱(chēng)量Urel（1）、樣品定容Urel（2）、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制Urel（3）、樣品重復(fù)測(cè)量Urel（4）、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）.

3.1 稱(chēng)量的相對(duì)不確定度Urel（1）

4 結(jié)語(yǔ)

經(jīng)過(guò)評(píng)定，樣品稱(chēng)量、樣品溶液定容、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品重復(fù)性測(cè)量及標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)擬合引入的各個(gè)分量的不確定度中，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的不確定度對(duì)最終不確定度的影響最大，所以在配制過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)盡量使用國(guó)家認(rèn)證的，并且在有效期間使用，定期做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查；標(biāo)準(zhǔn)溶液一般存放于惰性塑料容器，濃度為1 ？滋g/mL～10 ？滋g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在冰箱（0 ℃～5 ℃）中保存，有效期為一個(gè)月[12].配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，所用的移液器要經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)，容量瓶等玻璃量器要經(jīng)過(guò)檢定后使用，要選擇經(jīng)過(guò)檢定合格的A級(jí)容量瓶來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列.測(cè)定過(guò)程中必須認(rèn)真對(duì)待每個(gè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制， 做好精密度、 穩(wěn)定性、 重復(fù)性和加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)[13]，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠.

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Abstract： The uncertainty degree of the measurement of the cadmium content in dry mushrooms is evaluated. Cadmium in dry mushrooms is measured by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry under The Determination of Cadmium in Food Safety National Standard Food（GB/T 5009.15-2014）An uncertainty mathematical model of the measurement of dry mushrooms is established. By assessment， uncertainty comes from the sample weighing， sample solution volume， sample repeatability measurement， standard solution configuration and the uncertainty of the introduction of standard curve fitting. The uncertainty of these components is calculated and the synthetic standard uncertainty is obtained. The cadmium content of dried mushrooms is 1.01 mg/kg， expanded uncertainty is 0.028 mg/kg， k=2. At the same time， it can be concluded that the uncertainty of the preparation of standard solution has the greatest influence on the final uncertainty.

Key words： graphite furnace atomic absorption spectrometry； edible fungi； cadmium； uncertainty

（學(xué)科編輯：黎 婭）