離子色譜法測定降水中有機(jī)酸方法的探討

摘 要：采用離子色譜法對降水中的有機(jī)酸進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，3種有機(jī)酸（甲酸、乙酸、草酸）的檢出限為0.003mg/L、0.004mg/L、0.003mg/L，精密度為1.00%～4.22%，加標(biāo)回收率為97.9%～102%。

關(guān)鍵詞：離子；色譜；降水；有機(jī)酸

中圖分類號：S-3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20170432052

酸沉降是指大氣中的酸性物質(zhì)通過降水或干沉降遷移到地表的過程，俗稱酸雨，是當(dāng)前全球環(huán)境問題之一。酸雨會使湖泊、河流和土壤酸化，造成植被大面積死亡，影響農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)，同時(shí)危害人體健康，對生態(tài)環(huán)境和經(jīng)濟(jì)發(fā)展造成巨大影響。隨著近年來研究的不斷深入，人們發(fā)現(xiàn)有機(jī)酸對降水酸度的貢獻(xiàn)也是不容忽視的，在中國一般地區(qū)對降水酸度的貢獻(xiàn)率為10%～20%[1]，在個別偏遠(yuǎn)地區(qū)，貢獻(xiàn)率可高達(dá)60%。本文采用離子色譜法對北方某城市的降水中的有機(jī)酸進(jìn)行測定，確立方法的檢出限、精密度和準(zhǔn)確度等特性指標(biāo)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

ICS2000型離子色譜儀，淋洗液：Na2CO3，NaHCO3，分離柱：AS23，AS23保護(hù)柱，抑制型電導(dǎo)檢測器，甲酸、乙酸、草酸標(biāo)準(zhǔn)使用液，濃度10mg/L。

1.2 實(shí)驗(yàn)測定

待采集[2]的降水樣品通過0.45μm針式濾膜過濾樣品，樣品中的被測有機(jī)酸（甲酸、乙酸、草酸）隨碳酸鈉碳酸氫鈉淋洗液進(jìn)入陽離子分離柱，離子交換樹脂對樣品進(jìn)行分離，經(jīng)電導(dǎo)檢測器檢測。根據(jù)色譜峰的相對保留時(shí)間定性，峰面積定量。

1.3 色譜條件

柱溫：25℃，電導(dǎo)池溫度：35℃，淋洗液濃度：4.0mM Na2CO3，1.2mM NaHCO3，抑制器電流：59mA，流速：1.0mL/min，進(jìn)樣體積：200μL，定量方式：峰面積。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線

準(zhǔn)確移取一系列標(biāo)準(zhǔn)使用液體積于1組100mL容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。配制成不同濃度混合標(biāo)準(zhǔn)系列，見表1。以各離子的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

結(jié)果表明：有機(jī)酸分離效果良好，40min內(nèi)可完成分離。

2.2 檢出限和測定下限

按照HJ168-2010[3]的規(guī)定，對空白試劑加標(biāo)樣品（0.01mg/L）進(jìn)行測定，計(jì)算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照式（1）計(jì)算檢出限，測定結(jié)果見表3；以4倍檢出限作為測定下限。

2.3 精密度實(shí)驗(yàn)

選擇低濃度（甲酸0.05mg/L、乙酸0.1mg/L、草酸0.02mg/L）、高濃度（甲酸0.5mg/L、乙酸1.0mg/L、草酸1.0mg/L）的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測定6次，計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該方法精密度為1.00%～4.22%。結(jié)果見表4、表5。

2.4 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

對降水的實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測定，平行測定6次，結(jié)果表明，加標(biāo)回收率為97.9%～102%，準(zhǔn)確度良好，測定結(jié)果見表6。

3 結(jié)論

利用離子色譜法測定降水中的有機(jī)酸，檢出限較低，精密度和加標(biāo)回收率均較好，但考慮降水中成分的復(fù)雜性以及有機(jī)酸含量的痕量特性，分析方法還有待進(jìn)一步改進(jìn)，以保證獲得更好的分析結(jié)果及更為準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)結(jié)果。

參考文獻(xiàn)

[1]郭德華，夏琳.離子排斥色譜法同時(shí)測定果汁中11種有機(jī)酸[J].色譜，2001，19（03）.

[2] GB/T 13580.5-92大氣降水中氟、氯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的測定離子色譜法[S].

[3] HJ168-2010國家環(huán)境污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則[S].

作者簡介：廖楠（1980-），女，工程師，主要從事環(huán)境監(jiān)測分析工作。